JPS63130631A - シリコーンを含むポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された特性、特に改良された加工特性及
び固有の色を有し、（コ）ポリアミド、好ましくは有機
官能性の基が酸素を通してシロキサン基に付着している
比較的長い連鎖のポリジオルガノシロキサンカルボンア
ミドユニットを取り込んだ部分的に結晶性のコポリアミ
ド、からなる熱可塑性ポリアミド組成物、あるいは、部
分的に結晶性のポリアミドと、これらのポリジオルガノ
シロキサンカルボンアミドユニットを含む無定形または
部分的に結晶性の（コ）ポリアミドとの混合物からなる
ポリアミド組成物に関する。

本発明はまた、ポリジオルガノシロキサンカルボンアミ
ドユニットを含むこのような（コ）ポリアミドの製造方
法にも関する。

ポリアミドのポリシロキサンによる変成は、長Ｇ１間知
られてきた。かくして、熱可塑性樹脂、なかんずくまた
ポリアミドへのシリコーンオイルの添加は、可塑剤とほ
ぼ同じように加工特性を改良する（例えば、ヨーロピア
ンプラスチックニュース、７月／８月、１９７６．３２
／３３頁、またはＥＰ−Ａ　　５８３参照）が、このオ
イルの抽出され易さ及び特にまた成を組成物の塗装の困
難さが欠点である。

ポリアミドとある種の有機官能性のポリシロキサンとの
共縮合物もまた公知である”。

ＵＳ−Ａ　　４　３４６　２００は、ポリアミド、及び
それらのエラストマ一部分もまたポリ−（Ｃｔ−０４−
ジアルキレン）−シロキサンとして公知であるエラスト
マーのブロックコポリアミドからなる成型組成物の改良
された引っ張り強度及びノツチ衝撃強度を強調している
。

ＥＰ−Ａ　　Ｏ０５４４２６及びＤＥ−Ａ　　２１２０
　９６１によれば、ポリアミドの表面特性及び加工特性
は、シロキサン列（５ｅｑｕｅｎｃｅｓ）の取り込みに
よって改良される。

シロキサンで変成された芳香族ポリアミドは、例えばＵ
Ｓ−Ａ　　３　３９２　１４３、ＪＡ　　５８　０９５
　５３９またはＤＥ−Ａ　　ｌ　　７７０３９９中に述
べられている。

これらの公知の共縮合物のすべてに共通なのは、直接の
５ｔ−Ｃ結合によってシロキサンに付着した有機の基Ｒ
（アルキレン、アリーレン、アラルキレン）を通しての
ポリアミドとシロキサン列の結合である。

これらの方法は、有機官能性のシロキサンが、複雑で高
価な方法（Ｐｔ触媒の存在下でのヒドロシリル化；メチ
ルクロロシランの光化学的ハロゲン化）によってのみ得
られるという欠点を有する。

ＤＨ−Ａ　　３５　４５　９０５は、ポリアミド及び巖
大（Ｓ　ｉ　Ｒ１０）　、連鎖長ｎ−５０を有するシロ
キサンブロック（ｗｉ時これらのブロックの数個が、酸
素及び有機の基を通して一緒になり一層長いユニットを
形成している）の、１０ないし６００のｌ値を有するポ
リマーへのエステル結合またはアミド結合を述べていて
、これは、なかんずく、ポリマーの強度、加水分解抵抗
性及び化学的抵抗性を改良することを意図したものであ
る。改良された強さについては述べられていない。シロ
キサンブロックとポリアミドブロックの間の十分な両立
を達成するために、比較的高い分子量（ｎ−５０まで）
を有する適合性のより少ないシロキサンは、好ましくは
、非常に低い分子量（例えばｎ−４）のものと組み合わ
せるべきである。

これにたいして、本出願の技術的目的は、安価な原材料
から容易に得ることができ、そしてなお、ポリアミド組
成物または付加的なポリアミド成分として使用された時
、有利な性質と十分な加水分解抵抗性を有する、容易に
加工できる強いポリシロキサン（コ）ポリアミドを得る
ことにある。

ポリアミド成型組成物の固有の色及び加工能力が、もし
比較的多数のシロキサン基を含むシロキサン成分が５ｉ
−０−Ｃ結合を含む官能性の基によってポリアミドに結
合されているならば、ポリジオルガノシロキサンカルポ
ンアミド列の取り込みによって改良されることが、ここ
に驚くべきことに見い出されｔ；。驚くべきことに、こ
れらの生成物は、満足な熱及び加水分解安定性を有する
ことが見い出される。非常に長い連鎖のシロキサンユニ
ットだけを含むコポリアミドの添加が、低い、抽出値及
び比較的高い分子量（η＋ｅｌ値）を有する驚くべき適
合性のあるポリアミドのちととなる。

さらにまた、ゴムの土台（ｓｔａｃｋ）の上でポリアミ
ドプラス　ビニルモノマーのグラフト生成物と混合する
時（本出願人自身の特許比＠Ｐ　３６３７　６７７．９
による）、本発明による熱可塑性、シロキサン含有（コ
）ポリアミドは、非常に長い連鎖ポリシロキサンユニッ
トが用いられた時（最適値としてｎ＋ｍ＝２００ないし
３００）、特に有利な性質のもととなる。一方、短い連
鎖のシロキサン誘導体（例えばｎ＝４を有する）は、多
かれ少なかれ（シリコンオイルのような）可塑剤として
だけ機能し、本発明によるポリジオルガノシロキサンカ
ルポンアミドユニットを含むシリコン−ポリアミド組成
物に関してそうであるような、減少したグラフトゴム含
量で得られるべき比肩し得る低温強度を可能にすること
はない。本発明による非常に長い連鎖のシロキサン化合
物が、ＤＥ−Ａ　　２５　４５　９０５中で述べられた
ように、少数だけのシロキサン基を含む反応性シロキサ
ンの混和物を使用する必要なしに、驚くべき適合性のあ
るポリアミドのもととなる。

かくして本発明は、シロキサンを含み、Ａ）下記の式（
Ｉ） 式中、 Ｒ，％Ｒ１、Ｒ３及びＲ１は、同一または異なっており
、そして、お互いに独立に、Ｃ１−Ｃ５ｘアルキル、ア
ルケニル、アリール、アラルキノ呟ハロゲン化されたア
ルキル、アリールまたはアラルキルを表し；Ｒで表わさ
れる基は、好ましくはメチル、フェニルまたはビニルを
、最も好ましくはメチルを表し； Ｘは、Ｃ，−Ｃ，、アルキレン、アリーレンまたはアラ
ルキレン基゛を、好ましくはＣ、−Ｃ。

アルキレン基を、最も好ましくはイソプロピレン基を表
し： Ｚは、Ｘに付着した ＯＨＨＯＲ，０ を表わし； Ｒｓは、アルキルを、好ましくはＣ、−Ｃ、アルキルま
たはＣ、−Ｃ，シクロアルキルを、好ましくはシクロヘ
キシルを表わし、そして、ｎ及びｍは、同一または異な
っており、そしてｎ＋ｍの和は、５５よりも大きく かつ１．０００よりも小さく、好ましくは６０よりも大
きく６００よりも小さく、最も好ましくは７０よりも大
きく５００よりも小さくあるべきである、 に対応するポリジオルガノシロキサンカルポンアミドユ
ニットを含む部分的に結晶性のまたは無定形の熱可塑性
（コ）ポリアミド、 及び／まには Ｂ）ａ）９９ないし１重量％の無定形及び／まｔ；は部
分的に結晶性の熱可塑性ポリアミド・及ｂ）１ないし９
９重量％の無定形または部分的に結晶性の、ポリジオル
ガノシロキサンカルポンアミドユニットを含むポリアミ
ドまたは（コ）ポリアミドＡ の混合物、 よりなり、 ここにおいて、 Ａ）またはＢ）は、通常のポリアミドユニットに加えて
、全体で、ポリジオルガノシロキサンカルポンアミドユ
ニットの０．１ないし４０重量％、好ましくは０．５な
いし２５重量％、最も好ましくは１ないし１０重量％を
含み；Ａ）＋Ｂ）の混合物はまた、上に示された値を越
えるべきではない、 熱可塑性（コ）ポリアミド組成物に関する。

ある種のポリアミド組成物に関しては、特に無定形のポ
リアミドまたは比較的高い比率のシロキサンユニット■
（例えば２１０重量％、好ましくは２２０重量％）を含
むポリアミドに関しては、もし式（Ｉ）のシロキサンユ
ニットに加えて、特性を記述された型の（コ）ポリアミ
ドが、通常のポリアミドユニットとして、少なくとも２
つのオキシアルキレン基を有しそして２つの（脂環式）
脂肪族で結合されたアミノ基を取り込んだポリオキシア
ルキレンエーテルジアミンの残基０．１ないし２０重量
％を含むことが好ましい。

式（Ｉ）に対応するポリジオルガノシロキサンカルポン
アミド構造を含むポリアミドＡ）は、ポリアミドの製造
のための公知の方法、例えばジカルボン酸またはそれら
の誘導体及びジアミンの、またはアミノカルボン酸また
はラクタムの溶媒なしの縮合または相境界面反応（ｐｈ
ａｓｅ　１ｎｔｅｒｆａｃｅｒｅａｃｔｉｏｎ）を用い
るこ七によって、ただしジカルボン酸誘導体（類）の及
び／またはジアミンまたはラクタムのまたはアミノカル
ボン酸の一部を、アミノまたはカルボキシル末端基を含
み、そして有機官能性の基（例えば−ＣＨ（ＣＨｓ）−
ＣＨｓ−ＮＨ，または−（ＣＨ２）４・ＮＨ，基）が、
その炭素原子によって−Ｏ−を経由してシロキサン基に
付着している５ｔ−０−Ｃ結合を有する、対応する、い
わゆる有機官能性のポリジオルガノシロキサン化合物（
ｎ）に置き換えることによって、製造される。

公知の方法によってラクタムから製造されたポリアミド
が使用される時には、重合は、アミノ末端基を含むポリ
ジオルガノシロキサン（そして随時約等モル量のジカル
ボン酸）の存在下で、あるいは逆にカルボキシル（誘導
体）末端基を含むポリジオルガノシロキサン（そして随
時約等モル量のジアミン）の存在下で、実施される。

カプロラクタムの場合には、アニオン重合を実施するこ
とは可能であるが好ましくない。

ある種のポリアミド組成物に関しては、通常のポリアミ
ド形成成分に加えて、（脂環式）脂肪族で結合されたア
ミノ基を有しかつ少なくとも２つのオキシアルキレン基
を含むジアミン０．１ないし２０重量％、好ましくは０
．５ないし５重量％を使用することが好ましい。ヘキサ
メチレンシア？　”／　Ｌ−”Ｆ　、！？　Ｉ／　”、
融ｊ　−１１−１−１ｆ　ｍ　ｍ々ｋＪｓ／ｗ％ｊリア
ミド及び／または例えばイソフタル酸を基にしｔ；無定
形のポリアミドの場合には、このことは特に好ましい。

上述の適当な末端基を含むポリジオルガノシロキサンは
、好ましくは２官能性の製品であるが、もし必要ならば
、少量の１官能性または３官能性の製品の存在も許容さ
れる。

ポリアミドまたは（コ）ポリアミドが、以下の一般式（
ＩＩ） 式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６は、同一または異なっており
、そして、お互いに独立に、Ｃ１−Ｃｌ！アルキル、ア
ルケニル、アリール、アラルキル、ハロゲン化されたア
ルキル、アリールまたはアラルキルを表わし；Ｒによっ
て表わされる好ましい基は、メチル、フェニル及びビニ
ルでアリ、メチルが特に好ましく； Ｘは、Ｃｌ−Ｃ１，アルキレン、Ｃ、−Ｃ１１Ｃ５１−
ＣＩ！シクロアルキレン、アリーレンまたはアラルキレ
ン基を、好ましくはＣｌ−ＣＩアルキレン基を表し、イ
ソプロピレン基が特に好ましく、ｚ’　は、ＮＨＲ，ま
たハＣＯＯＨを表わし、そして Ｒ，は、Ｈまたはアルキルまたはシクロアルキルを、好
ましくはＨまたはシクロヘキシルを表わし、 ｎ及びｍは、同一または異なっており、そしてｎ＋ｍの
和は、５５よりも大きくかつｌ、０００よりも小さく、
好ましくは６０よりも大きく６００よりも小さく、最も
好ましくは７０よりも大きく５００よりも小さくあるべ
きである、に対応する有機官能性のポリジオルガノシロ
キサン化合物から合成されるということは、このポリア
ミド成分の特徴的な点である。

以下の式（ＩＩＩ） によって表される、アミノ基を含むポリシロキサンは、
良く知られた化合物である。それらは、例に対応するポ
リシロキサンと当モル量のヒドロキシアミノ化合物ＨＯ
−Ｘ−ＮＨＲ，との反応によって製造される（例えばイ
ー、ラルソン（Ｅ１１Ｌａｒ５ｓｏｎ）　、アクタ　キ
ミカ　スカンディナビ力（Ａｃｔａ　　Ｃｈｉｍｉｃａ
　　Ｓ　ｃａｎｄｉｎａｖｉｃａ）　８巻、８９８（Ｉ
９５４））。

最後の２つの式において、 Ｒ，ないしＲ４は、既に示された意味を有し；Ｒ２は、
Ｈまたはアルキル（好ましくはＣ、−Ｃ。

アルキル）；またはシクロアルキル（好ましくはシクロ
ヘキシル）を表し；Ｒ６はＣ、−Ｃ、アルキルまたはア
リール、好ましくはメチルを表わし：そして、 Ｘ、ｍ及びｎは、上で示された意味を有する。

以下は、有機官能性の、実質的に直鎖のポリジオルガノ
シロキサン化合物として使用され得る化合物の例である
；これらの化合物は、式−０−８ｉ（Ｒ）＊−１式中Ｒ
はＣ、−Ｃ、アルキル基またはフェニル基を表わすが好
ましくはメチル基である、の繰り返し現れる構造ユニッ
トを有する。末端の官能性のアミノまたはカルボキシル
基は有機官能性である、即ち、それらは直接シリコーン
に付着していないで炭素含有の基を通してシロキサン基
に結合している。これらのカルボ官能性の末端基は、好
ましくは、少なくとも１個の第１級の、随時また１個の
第２級のアミノ基または（好ましさはより低いが）１個
のカルボキシル基を含む工ないし６の炭素原子を有する
、脂肪族または脂環式（Ｉ！ＩＩ時へテロ原子、特に酸
素を含む）炭化水素基であスー・ゾオルゴノ官鮨轢の（
ｆＪＪレボ宣鮨峰の）其は−例えば、以下の基（−〇−
を通してＳｔ原子に付着した）の形で存在しうる；　−
ＣＨ！　−Ｎ　Ｈ２、−（ＣＨり　４−ＮＨｚ、−ＣＨ
２−Ｎ　Ｈ−Ｃ４Ｈ＊または−ＣＨａＮＨ−ＣａＨ＋＋
− ポリジオルガノシロキサンカルボンアミドユニット 特許請求されている。この方法においては、カルボキシ
ル−末端のまたは（好ましくは）アミノ−末端の有機官
能性のポリジオルガノシロキサン化合物が、約当モル量
のジカルボン酸の存在下で、（そして、（コ）ポリアミ
ドの製造のためには）ジカルボン酸の塩及びジアミン、
アミノカルボン酸またはラクタムと縮合してポリシロキ
サン含有ポリアミドを形成する。

その型のシリコーン誘導体は、通常、それらが加水分解
を受ける容易さのために不適当であると考えられている
にもかかわらず、驚くべきことに、Ｓｉ−０−Ｘ結合は
このシステムでの加水分解に対して十分に抵抗性がある
ことが見い出される。

適当な通常のポリアミド−形成ジカルボン酸またはジア
ミンまたはラクタムは、部分的に結晶性のまたは無定形
のポリアミドの製造のために通常使用されるものであり
、例えばＣ、−Ｃ、。α、ω−ジカルボン酸、７タル酸
、テレフタル酸、イソフタル厳、シクロヘキサンジカル
ボン酸、２．２．４／２．４．４−トリメチル−アジピ
ン酸、Ｃ１−ＣＩｏｔｌ＊ω−ジアミン、ｍ−またはｐ
−キシレンジアミン、２．２．４−及び／または２．４
．４−）リンチルーへキサメチレンジアミン、インフォ
ロンジアミン及びポリアミドの製造のために使用される
その他の通常のジカルボン酸またはジアミンまたは数種
の成分の混合物である。例のために挙げられたこれらの
化合物以外に、益知技術のいかなるポリアミド形成成分
も、原則的には適当である。

あるいはまた、有機の基に付着した反応性の基を含む、
末端基−含有有機官能性のポリジオルガノシロキサン−
■は、好都合には、当モル量のジカルボン酸またはジア
ミン（シロキサン化合物中の末端基の性質に依存して）
の存在下で、６ないし１２の炭素原子を含むラクタムと
縮合される。

シロキサン基を含むポリアミドはまた、溶液重合によっ
て、または、ラクタムの場合には、通常の触媒の存在下
でのアニオン重合によって製造される。

ポリジオルガノシロキサン基を含む（コ）ポリアミド、
特に高い比率（〉１０重量％、好ましくは２１５重量％
）のシロキサン部分を含むポリアミドは、好都合には、
少量（例えば、（コ）ポリアミドを基にして、０．１な
いし２０重量％、好ましくは≦１０重量％、最も好まし
くは≦５重量％例えば０．５ないし５重量％）の、少な
くとも２つのオキシアルキレン基及び２つの（脂環式）
脂肪族で結合されたアミノ基を含む、分子量≧１４８特
に≧４００を有するポリエーテルジアミンの存在下で製
造される。適当なポリエーテルジアミンの例は、１．１
１−ジアミノ−３，６，９−トリオキサ−ウンデカン、
そして１．８−ジアミノ−３，６−シオキソーオクタン
、しかし特にポリオキシアルキレンエーテルジアミン、
例えば、好ましくは４００ないし３５００の分子量を有
するオキシエチレン、オキシプロピレンまたはオキシテ
トラメチレンポリエーテルジアミンを含む。これらのポ
リオキシアルキレンエーテルジアミンは、例えば、ポリ
オキシアルキレンエーテルジオールの圧力アミノ化によ
って、アクリロニトリルのポリエーテルジオールへの添
加と引き続いてのニトリル基の還先によって、ポリエー
テルジオール及び（脂環式）脂肪族ジイソシアネートの
ＮＣＯプレポリマーのアルカリ触媒での酸化によってま
たはその他の公知の方法によって製造される。本発明の
目的のために適当なポリエーテルジアミンの例は、商業
的に利用可能なシェフアミン（Ｊ　ｅｆｆａｗ＋１ｎｅ
ｓ）（Ｉ）（テキサコＵＳＡ）である。

ポリエーテルジアミンの添加は、ラクタムからのポリア
ミドの製造（例えばナイロン−６）に関してもそして特
にまたジカルボン酸の塩及びジアミンからのそれらの製
造、例えばナイロン−６６：−６，１０またはその他、
に関しても有効であり、そして特に無定形の（コ）ポリ
アミド、特に比較６６宜１．％ｌ−に：１２／Ｆ’ｉ？
ｌ＃ＩＩＸｊ−Ｊ−１１−＃ＪＪノＭＪａＪ＆−ｊＪｌ
ｌｌ−Ｊ！％−アミドユニットを含むもの、例えばイソ
フタル酸及びヘキサメチレンジアミン及び随時三元の共
成分（ｃｏ−ｃｏｎ＋ｐｏｎｅｎｔｓ）を基にした（コ
）ポリアミド、の製造に関して有効である。

縮合によるポリエーテルジアミンの付加的な取り込みは
、ポリシロキサン列とポリアミド列の間に素晴らしい適
合性があり、そしてポリジオルガノシロキサンに関して
良い溶媒が使用される時でさえ、抽出され得るポリジオ
ルガノシロキサンの比率が、ポリエーテルアミンを取り
込まない組成物において見い出されるものよりもかなり
小さい（コ）ポリアミド成型組成物に帰する。更にまた
、これらの（コ）ポリアミドは均一である。

ポリジオルガノシロキサンユニットは、カルボンアミド
基によって、お互いに、またはポリアミド形成成分（上
述のポリエーテルジアミンを含む）に結合されえる。有
機官能性のポリジオルガノシロキサン成分が使用される
時には、取り込みのための反応の後では、出発のシロキ
サンに対して強力な溶媒である溶媒によっても、非常に
小さな比率しかポリアミドから抽出できないということ
が、特徴的に見い出された。

いずれの部分的に結晶性のポリアミドも、特にポリアミ
ド−６、ポリアミド−６，６及びこれらの二成分を基に
した部分的に結晶性の（コ）ポリアミドは、本発明によ
る成型組成物のポリアミド成分Ｂａ）としての使用に適
している。その酸成分が、完全にまたは部分的に（アジ
ピン酸またはカプロラクタムに加えて）テレフタル酸及
び／またはイソフタル酸及び／またはスペリン酸及び／
またはセバチン酸及び／またはアゼライン酸及び／また
はアジピン酸及び／またはシクロヘキサンジカルボン酸
からなり、そしてそのジアミン成分が、完全にまたは部
分的に甲−及び／またはｐ−キシレンジアミン及び／ま
たはへキサメチレンジアミン及び／または２．２．４−
及び／または２．４．４−トリメチルへキサメチレンジ
アミン及び／またはイソフォロンジアミンからなる部は
的に結晶性のポリアミドもまた使用することができる；
これらは公知技術の組成を有する。

完全にまたは部分的に６ないし１２の炭素原子を含むラ
クタムから、随時上述の出発成分の一つまたはそれ以上
を含有して製造された部分的に結晶性のポリアミドもま
た使用すること力８できる。

ポリアミド−６及びポリアミド−６，６及びごく小さな
比率（約１０重量％まで）の共成分を含む（コ）ポリア
ミドは、特に適当な部分的に結晶性のポリアミドＢａで
ある。

上述のポリアミド形成成分はまた、ポリジオルガノシロ
キサンユニットを含む（コ）ポリアミドＡの製造にも使
用されるが、この場合には、すでに上で述べたように、
アミノ−及び／またはカルボキシル−有機官能性の、実
質的に線状のポリジオルガノシロキサン（好ましくはポ
リジメチルシロキサンを基にしたシロキサン化合物）が
使用される。

無定形のまたは、好ましくは部分的に結晶性の熱可塑性
ポリアミドＡは、ポリジオルガノシロキサンカルボンア
ミドユニットを用い、これらのユニットの、成分Ａのた
めに要求される量が取り込まれるようにして、直接合成
することができる（タイプＡの（コ）ポリアミド）。

しかしながら、ポリアミドまたは（コ）ポリアミドは、
好ましくは、それらが、完全にポリジオルガノシロキサ
ンカルボンアミドユニットを含むポリアミドからなる、
あるいは（好ましくは）成分Ａのために要求されるより
も高い比率（約９０重量％まで、好ましくは６５重量％
まで）のこれらのシロキサンユニットを含む（（コ）ポ
リアミド）ように製造され、そしてこれらのポリジオル
ガノシロキサンカルボンアミドユニットを含むポリアミ
ドまたは（コ）ポリアミドは、つぎに、要求される比率
の有機官能基で結合されたポリジオルガノシロキサンカ
ルボンアミドユニットトを含む、本発明による組成物が
得られるように、適当な量の（シロキサンを含まない）
部分的に結晶性のまたは無定形の熱可塑性ポリアミドＢ
ｂ）と、混合される。

本発明による組成物中に含まれるポリジオルガノシロキ
サンカルボンアミドユニット■の比率は、主に、ポリア
ミド成型組成物をそれらの意図した適用にとって不適当
にしてしまう剛性のロス（多分、弾性的な性質への移行
）によって、上限がある。

成分Ａのポリアミドは、好ましくは２．０ないし５．０
、最も好ましくは２．５ないし４．０の相対粘度（２５
℃でｍ−クレゾール中の１％溶液で決定される）を有す
るべきである。

本発明によるポリアミド成を組成物は、通常の量の通常
の添加物、例えば潤滑剤そして離型剤、凝集剤、安定剤
、フィラーそして強化材料、防炎剤そしてそれらの共力
剤（ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｓ）及び発色物質を含むことが
できる。

成を組成物は、通常の混合装置、例えばローラー、こね
器または単軸あるいは多軸押出機中で製造される。

本発明による成を組成物は、上述の混合装置中で、成分
Ｂａ）とＢｂ）を−緒に熔融しそしてそれらを均一化す
ることによって製造される。

混合物の製造のために用いられる温度は、より高い温度
で熔融するポリアミドの融点よりも少なくともｌＯｏＣ
高くあるべきであるが、好ましくは８０°Ｃ以上高くは
ない。

本発明による成型組成物は、いかなる射出成型のまたは
押出の製品、例えば家庭用品などに使用される。しかし
、それらは、優先出願Ｐ　　３６３７　６７６．０と同
時に本出願人によって出願されたドイツ特許比＠Ｐ　　
３６　３７　６７７゜９（Ｌｅ　　Ａ　　２４　７４８
）中で述べられたようなポリアミド混合物のための変成
成分としても用いることができる。

特許実施例 本発明による実施例中で使用される、アミノ末端基を含
みそして異なった長さの［５ｉ（ＣＨ３）！−〇］、ユ
ニットを有するポリシロキサン（ｎ９９，２１３，４８
２．５５２）は、オクタメチルシクロテトラシロキサン
、インプロパツールアミン及びＫＯＨから公知の方法に
よって製造された（イー、ラルソン（Ｅ、　Ｌａｒｓｓ
ｏｎ）　、アクタ　キミ力　スカンディナビ力（Ａｃｔ
ａ　　Ｃｈｉｍｉｃａ　　Ｓ　ｃａｎｄ　１ｎａｖ　１
ｃａ）　８巻、８９８（Ｉ９５４））；比較生成物（Ｖ
）、ｎ＝４０も同様。

実施例　１ １０２．４ｇのカプロラクタム、１３．０５　ｇのε−
アミノカプロン酸及び１２−５ｇ（Ｉ０重量％）のビス
−（イソプロピルアミノ）シロキサン（■）、ｎ＝９９
、及び０．４２５ｇのアジピン酸を、縮合装置中で窒素
下で２２０℃で１時間そして２７０°Ｃで６時間、−緒
に加熱する。

実施例　２ ビス−（イソプロピルアミノ）シロキサン（Ｖ）、ｎ＝
２１３、及びＯ，１１５ｇのアジピン酸を使用して、実
施例１と同様な方法が実施された。

実施例　３ ビス−（イソプロピルアミン）シロキサン（Ｖ）、ｎ＝
４８２、及び０．０５ｇのアジピン酸から、実施例１と
同様な方法が実施された。

実施例　４（アニオンラクタム重合）比較８０ｇのカプ
ロラクタム及びｌＯｇのビス−（イソプロピルアミノ）
シロキサン（Ｖ）、ｎ−４０を１５分間２００℃に加熱
し、次に１０ｇのナトリウムラクタメート（カプロラク
タム中１８％）を添加しそして混合物を１０分間２００
℃で撹拌した。次に９ｍｌのへキサメチレンジイソシア
ネートを添加した。反応混合物は、５分後に完全に重合
した。

実施例　５ ２０８．７ｇのＡＨ塩、２０ｇのビス−（イソプロピル
アミノ）シロキサン（Ｖ）、ｎ＝９９、及び０．３９ｇ
のアジピン酸を、縮合装置中で窒素下で２４０℃に１５
分間そして次に２８０℃に５時間、加熱した。

実施例　６（短い連鎖のシロキサン基での比較）８８．
１５ｇのカプロラクタム、１３．５ｇのＣ−アミノカプ
ロン酸、２５ｇのビス−（イソプロピルアミノ）シロキ
サン（Ｖ）、ｎ＝４０、及びｌ。

２４ｇのアジピン酸を使用して、実施例１と同様な方法
が実施された。

実施例　７（比較） ４．３７ｇのシェフアミン１ゝＤ４００及び１゜５３ｇ
のアジピン酸を追加使用して実施例６と同様な方法が実
施された。

実施例　８ ７４．６７ｇのイソフタル酸／ヘキサン−１，６ジアミ
ン塩（ＩＨ塩）、９．８２ｇのビス−（４−アミノシク
ロヘキシル）−メタン、７．７６ｇのイソフタル酸、０
．６１ｇのへキサメチレンジアミン及びｌｏ、４６ｇの
ビス−（イソプロピルアミノ）シロキサン（Ｖ）、ｎ＝
５５２を、縮合装置中で窒素下で２４０℃に１時間そし
て次に２７０℃に４時間加熱する。

実施例　９ ７０．６７ｇのＩＨ塩、９．６１　ｇのビス−（４−ア
ミノシクロヘキシル）−メタン、９−００　ｇのイソフ
タル酸、０．６５ｇのへキサメチレンジアミン及びｉｏ
、４６ｇのビス−（イソプロピルアミノ）シロキサン（
Ｖ）、ｎ−５５２を使用して、３゜６８ｇのシェフアミ
ンＤ　４００　”’の存在下で、実施例８と同様な方法
を実施した。（シロキサン基と）非常に適合性の良い均
一なポリアミドが得られた。

得うしたシロキサンコポリアミドの大きさを減らし、塩
化メチレンで抽出し、そして（ポリアミド６の場合には
）加えて水で抽出し、そしてｍ−クレゾール中の１重量
％溶液で相対粘度を決定した。いくつかの特徴的な性質
を表１に掲げる。

表　　１ １　９９　１１．３１．６５　３．１９２　２１３　１
０．５１．９０　３．０６３　４８２　１１．２１．１
０　３．３８４　　　　（アニオン重合）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリジオルガノシロキサンカルボンアミドユニット
   （ I ）を含み、そして実質的に Ａ）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は、同一または異な
   っており、そして、お互いに独立に、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿
   ２アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、ハロ
   ゲン化されたアルキル、アリールまたはアラルキルを表
   わし、 Ｘは、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿３アルキレン、シクロアルキレ
   ン、アリーレンまたはアラルキレン基を表わし、 Ｚは、Ｘに付着した ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼；または▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ を表わし、 Ｒ＿５は、アルキルを表わし、そして、 ｎ及びｍは、同一または異なっており、そしてｎ＋ｍの
   和は、５５よりも大きく かつ１，０００よりも小さくあるべきである、に対応す
   るポリジオルガノシロキサンカルボンアミドユニットを
   含む部分的に結晶性のまたは無定形の熱可塑性（コ）ポ
   リアミド、 及び／または Ｂ）ａ）９９ないし１重量％の部分的に結晶性の熱可塑
   性ポリアミド及び ｂ）１ないし９９重量％の部分的に結晶性のまたは無定
   形の、ポリジオルガノシロキサンカルボンアミドユニッ
   トを含む（コ）ポリアミド、（コ）ポリアミドＡ の混合物、 よりなり、 ここにおいて、 Ａ）またはＢ）は、全体で、ポリジオルガノシロキサン
   カルボンアミドユニット（ I ）の０．１ないし４０重
   量％を含む、 熱可塑性（コ）ポリアミド組成物。 ２、Ｒ＿１ないしＲ＿４によって表される基が、メチル
   、フェニルまたはビニルである、特許請求の範囲第１項
   記載のポリジオルガノシロキサンカルボンアミドユニッ
   トを含む熱可塑性（コ）ポリアミド組成物。 ３、ＸがＣ＿２−Ｃ＿３アルキレン基を表わす、特許請
   求の範囲第１項または第２項記載のポリジオルガノシロ
   キサンカルボンアミドユニットを含む熱可塑性（コ）ポ
   リアミド組成物。 ４、Ｒ＿５がＣ＿１−Ｃ＿６アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿８
   シクロアルキルまたはＣ＿１＿１−Ｃ＿１＿２シクロア
   ルキルを表わす、特許請求の範囲第１項ないし第３項の
   いずれかに記載のポリジオルガノシロキサンカルボンア
   ミドユニットを含む熱可塑性（コ）ポリアミド組成物。 ５、ｎとｍの和が６０よりも大きくかつ６００よりも小
   さい、特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかに
   記載のポリジオルガノシロキサンカルボンアミドユニッ
   トを含む熱可塑性（コ）ポリアミド組成物。 ６、Ａ）またはＢ）が、全体で、ポリジオルガノシロキ
   サンカルボンアミドユニット（ I ）の０．５ないし２
   ５重量％を含む、特許請求の範囲第１項ないし第５項の
   いずれかに記載のポリジオルガノシロキサンカルボンア
   ミドユニットを含む熱可塑性（コ）ポリアミド組成物。 ７、シロキサン　ユニット（ I ）に加えて、該ポリア
   ミドが、少なくとも２つのオキシアルキレン基を含み、
   そして２つの（脂環式）脂肪族で結合されたアミノ基を
   有するポリエーテルジアミンの残基０．１ないし２０重
   量％を、通常のポリアミドユニットとして、その中に取
   り込んでいる、特許請求の範囲第１項ないし第６項のい
   ずれかに記載のポリジオルガノシロキサンカルボンアミ
   ドユニットを含む（コ）ポリアミド組成物。 ８、特許請求の範囲第１項ない第７項のいずれかに記載
   のポリジオルガノシロキサンカルボンアミドユニット（
   I ）を含む（コ）ポリアミドの製造方法であり、アミ
   ノ−及び／またはカルボキシル末端の（ｔｅｒｍｉｎａ
   ｔｅｄ）有機官能性のポリジオルガノシロキサン化合物
   （II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒ＿１ないしＲ＿４、Ｘ、ｎ及びｍは、特許請求の範囲
   第１項で定義された通りであり、そして、Ｚ′は、ＮＨ
   ＿２、ＮＨＲ＿５またはＣＯＯＨを表わし、 ここにおいて、 Ｒ＿６は、特許請求の範囲第１項で定義された通りであ
   る、 と、大体当モル量のジカルボン酸のまたはジアミンの存
   在下での、ジカルボン酸の塩とジアミン及び／またはア
   ミノカルボン酸及び／またはラクタムとの、ポリアミド
   生成条件下での、反応、そして随時、引き続いて生成物
   を部分的に結晶性の熱可塑性ポリアミドＢａ）と混合す
   ること、よりなる方法。 ９、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、 Ｒ＿１ないしＲ＿４、Ｘ、ｎ及びｍは、特許請求の範囲
   第１項で定義された通りであり、 Ｒ５は、式IIIにおいて水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アル
   キルまたはＣ＿５ないしＣ＿８、Ｃ＿１＿１−Ｃ＿１＿
   ２シクロアルキルを表わし、そして、 Ｒ＿６は、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルまたはアリールを表
   わす、 に対応するアミノ末端の化合物が使用される特許請求の
   範囲第８項記載の方法。 １０、少なくとも２つのオキシアルキレン基を含み、そ
   して２つの（脂環式）脂肪族で結合された第１級アミノ
   基を有するポリエーテルジアミン０．１ないし２０重量
   ％が、通常のポリアミド形成ジアミン成分として、（コ
   ）ポリアミドを生成する反応中に含有される、特許請求
   の範囲第８項または第９項記載の方法。 １１、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸、セバチン
   酸またはイソフタル酸が、通常のポリアミド形成成分と
   して使用される、特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、実質的に後で実施例に関連して述べられる特許請
   求の範囲第８項記載の方法。 １３、特許請求の範囲第８項ないし第１２項のいずれか
   に記載の方法で製造された（コ）ポリアミド。 １４、実質的に後で実施例のいずれかに関連して述べら
   れる、特許請求の範囲第１項記載の（コ）ポリアミド組
   成物。 １５、特許請求の範囲第１項ないし第７項、第１３項及
   び第１４項のいずれかに記載の（コ）ポリアミド組成物
   からなる成型生成物。