JPH02269122A - ポリシロキサン―ポリアミドブロック共重合体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合
体とそれらを製造する方法とに関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕末端を
アミノアルキル基にブロックされたポリシロキサンは、
多（の種類のシロキサン−有機ブロック共重合体を調製
するための前駆物質として有望である。ところが、これ
らの前駆物質を製造するのに必要とされるアミノアルキ
ルジメチルシロキシ末端ブロック単位は、容易に入手で
きないか、あるいはそれらがそれらを使用して製品を商
業化するのを妨げる資本投下を要するため高くつき過ぎ
る。この費用は、前駆物質が１分子当りに１００を超え
る単位があるようなより高分子量のものである場合には
、そのような重合体のために必要とされる末端ブロック
単位の量が当該ポリシロキサンの分子量が増大するにつ
れてより少なくなるために低下する。しかしながら高弾
性率ｃ高強度材料を製造するためには、１分子当りのシ
ロキサン単位が５０未満であるようなより低分子量の前
駆物質が必要とされる。従って、シロキサンブロックを
有機ブロックと結合させるそのほかのやり方が研究され
た。

シリコーンアリールオキシ物質はほどよい加水分解安定
度を有することが報告されており、またシロキサンがア
リールオキシ結合によりポリスルホンに結合されたシロ
キサンポリスルホンブロック共重合体は、ランドバーブ
（ＲｏＤ、Ｌｕｎｄｂｅｒｇ）に°より　“Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　　Ｅ
ｌａｓｔｏｍｅｒｓ”＋Ｗａｌｋｅｒ、　　８．Ｍｅｄ
、Ｖａｎ　　ＮｏＳｉｒａｎｄ　　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　
　Ｃｏｓ＋ｐａｎｙ。

ニューヨーク（米）　、ｐ、２７０（１９７９）でポリ
ウレタン類より良好な加水分解安定度を有すると報告さ
れた。

ポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合体を製造す
るためのアリールオキシシリコーン前駆物質の探求の結
果、この発明の発明者らはアミノアリールオキシ官能性
シロキサンを選択するに至った。とは言うものの、これ
らの物質は入手できず、特別の前駆物質を調製する必要
がある。アミノアリールオキシシラン又はシロキサンを
調製する一つの方法が、パターソン（Ｐａｔｔｅｒｓｏ
ｎ）　　らによりＪ、ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅ
ｎｃｅ、　Ｐａｒｔ　Ａ−１＋　ｐ−１０８９−１１１
０（１９６９）に報告されている。パターソンらは、次
に掲げる反応によりアミノアリールオキシシラン又はシ
ロキサンを調製することを教示する。

ＣＯ。

ＨＩ 上式中、ｍの値は１，２又は３である。バターソンらは
、これらのアミノアリールオキシシラン及びシロキサン
をエポキシ官能性シロキサンと反応させて低温での靭性
が良好であり且つ比誘電率が大きい熱硬化性エポキシ樹
脂を製造することを教示する。

パトラ−（Ｂｕｔｌｅｒ）らは、第１回年次要約報告書
、’Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ　Ｒｅ５ｆｓｔａｎｔ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｓ　Ｆｏｒ　Ｆｕｅｌ　ＴａｎｋＳｅａ　ｆａ
ｎ　ｔ”、契約番号ＮＡＳ８−２１４０１　ＤＣＮ−１
−８−５４−１０２３６（ＩＦ）及びＳｌ　（ＩＦ）　
、　（１９６９）の第９頁及び第３５頁で、次に掲げる
反応によるアミノフェノキシシロキサンを教示する。

（ＣＨ，）　ｚ ＣＩ　（Ｓｉｎ）　ｙｓｉｃｌ　＋　２国−ＨＪＣＪ４
０Ｈ＋ＮＨｉ（ＣＦｈｈ （ＣＨコ）ｔ 一→ｍ−Ｈ，ＮＣ，Ｈ，０−（ＳｔＯ）ｙＳｔ−ＯＣ，
Ｈ，ＮＨ４−ｍ（ＣＨり！ 上式中、ｙは１又は２である。パトラ−らは、これらの
アミノフェノキシシロキサンをホスゲンと反応させてイ
ソシアネート誘導体を製造する。

アミノフェノキシ官能性ポリシロキサン前駆物質から優
れた性質を有するポリシロキサンとポリアミドとのブロ
ック共重合体を調製することが、本発明の目的である。

〔課題を解決するための手段及び作用効果〕本発明は、
５ｉ−０−Ｃ結合によりケイ素原子に結合されたアリー
ル基が少なくとも２個ある５〜５０個のジオルガノシロ
キサン単位のシロキサンブロックと、Ｓｉ−０−Ｃ結合
を介してこのシロキサンブロックと結合するポリアミド
ブロックとを含んでなるボリシロキサンーボリアミドブ
ロンク共重合体に関する。

本発明はまた、フェノールのヒドロキシル基と反応して
アミノフェノールよりも沸点の低い化合物ＨＸを与える
ことのできる、ケイ素と結合した少なくとも二つの加水
分解可能な原子団を有するオルガノシロキサンとアミノ
フェノールとを、上記の加水分解可能な原子団が塩素又
はアセトキシ基である場合には第三アミンをも存在させ
て、有機溶媒の存在下で反応させてアミノアリールオキ
シ官能性オルガノシロキサン溶液を作り、副生されたＨ
Ｘをこのオルガノシロキサン溶液から除去し、このオル
ガノシロキサン溶液から上記の有機溶媒を除去してアミ
ノアリールオキシ官能性オルガノシロキサンを生成し、
このアミノアリールオキシ官能性オルガノシロキサンを
有機溶媒、第三アミン、１分子当りに少なくとも二つの
塩化カルボニル原子団を有する酸ハロゲン化物と混ぜ合
わせ、副生された第三アミンの塩酸塩を取除いてポリシ
ロキサン−ポリアミドブロック共重合体の有機溶媒溶液
を製造することを包含している、ポリシロキサン−ポリ
アミドブロック共重合体の製造方法に関する。

本発明のブロック共重合体は、酸ハロゲン化物をアミノ
フェノキシ官能性ポリオルガノシロキサンと反応させて
調製される。この反応は、これらの反応物のための例え
ばトルエンやテトラヒドロフランのような有機溶媒中で
室温で行われる。上記のポリオルガノシロキサンは、１
分子当りに少な（とも二つのアミノフェノキシ官能性原
子団を有し、そして１分子当りに５〜５０個のシロキサ
ン単位、好ましくは１分子当りに１０〜２５個の単位が
存在する。酸ハロゲン化物は好ましくは、１分子当りに
少なくとも二つの塩化カルボニル原子団を有する酸ハロ
ゲン化物である。酸塩化物は、二官能性化合物について
は式１ｃ（０）−Ｒ−Ｃ（０）Ｃｆで例示することがで
き、式中のＲはアルキレン基又はアリーレン基である。

Ｒのためのアルキレン基は、エチレン基、プロピレン基
及びヘキシレン基で例示することができ、またアリ、−
レン基は、フェニレン基、トリレン基及びキシリレン基
で例示することができる。熱可塑性のブロック共重合体
を調製するためには、アミノフェノキシ官能性ポリオル
ガノシロキサンは好ましくは、例えば１分子当りに５〜
５０個のジメチルシロキサン単位を有する末端をアミノ
フェノキシ基でブロックされたポリジメチルシロキサン
のような、末端をアミノフェノキシ基でブロックされた
ポリジオルガノシロキサンである。この熱可塑性ブロッ
ク共重合体は、次の一般式のセグメントを有する。

上式中、Ａｒは１．３−フェニル基又はＩ、４−フェニ
ル基であり、Ｒはアルキレン基又はアリーレン基のよう
な二価の炭化水素基であり、Ｘは５〜５０の値を有し、
そしてｎは１より大きい値を有する。

熱硬化性のブロック共重合体が要望される場合には、１
分子当りに３個以上の塩化カルボニル原子団のある酸ハ
ロゲン化物かもしくは１分子当りに３個以上のアミノフ
ェノキシ基のあるアミノフェノキシ官能性ポリオルガノ
シロキサンのいずれか又は１分子当りに３個以上の塩化
カルボニル原子団のある酸ハロゲン化物及び１分子当り
に３個以上のアミノフェノキシ基のあるアミノフェノキ
シ官能性ポリオルガノシロキサンの両者の組み合わせを
用いることができる。

アミノフェノキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、ア
ミンフェノールを、フェノールのヒドロキシル基と反応
してアミンフェノールよりも低い大気圧沸点を有する化
合物ＨＸを与えることのできる、ケイ素と結合した少な
くとも二つの加水分解可能な原子団を有するオルガノシ
ロキサンと反応させて調製することができる。上記の加
水分解可能な原子団は、塩素、ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、メチルエチルケトキシ七基、Ｎ−メチル
アセトアミド基、アセトキシ基、メトキシ基及びエトキ
シ基であることができる。メトキシ基及びエトキシ基を
使用してもよいとは言うものの、これらの基はこの反応
においては、殊に末端をブロックされたポリジオルガノ
シロキサンを製造するためには、余りにもゆっ（りと反
応するので、それらは好ましくはない。塩素が好ましい
原子団である。

アミノフェノールと加水分解可能な原子団を有するポリ
オルガノシロキサンとは、有機溶媒中で、また必要な場
合にはトリエチルアミンのような第三アミンの存在下で
、反応させる。第三アミンは、加水分解可能な原子団が
当該第三アミンと副生物として当該反応により生成され
たＨＸとの塩をろ過して反応混合物より取除かれるべき
である塩素又は他の酸性原子団である場合に必要とされ
る。

好ましくは、アミノフェノール及びポリオルガノシロキ
サンの量は、フェノールのヒドロキシル基と加水分解可
能な原子団とが等しい量で存在するような量である。上
記の有機溶媒は、例えばテトラヒドロフランでよい。好
ましくは、ポリオルガノシロキサンが塩素官能性“であ
る場合、アミノフェノール、有機溶媒及び第三アミンを
一緒にしそして加熱′して還流させ、この時点で当該塩
素官能性ポリオルガノシロキサンをゆっくりと加える。

好ましい塩素官能性ポリオルガノシロキサンは、次に掲
げる式を有する。

上式中、Ｘは塩素原子７゛あり、そしてＸは５〜５０の
値を有する。この時点において発熱反応が起こり、そし
て加熱は全部の塩素官能性ポリオルガノシロキサンが加
えられるまで停止される。その結果得られた反応混合物
を次いで加熱して還流させて、約１時間を要することの
ある反応を完了させ、次いでこの混合物を約３５〜４０
°Ｃまで冷却し、そしてろ過を行って第三アミンの塩酸
塩を除去する。

他の官能性ポリオルガノシロキサンを使用する場合、例
えば、加水分解可能な原子団がジメチルアミノ基又はジ
エチルアミノ基である場合には、第三アミンを必要とし
なくてもよいので塩は生成されな（てすむ。ジメチルア
ミン又はジエチルアミンのようなＨＸ化合物は反応混合
物から揮発し、第三アミンは不要である。アミノフェノ
ールは、アミンが窒素−炭素結合によりフェノール環と
直接結合している第−又は第三アミン、例えばｍ　−ア
ミノフェノール又はｐ−アミノフェノール、である、第
ニアミノフェノールの例は、ｐ−（Ｎ−メチルアミノ）
フェノールである。加水分解可能な原子団を有する様々
なポリオルガノシロキサンが当該技術分野において知ら
れており、そしてそれらは公知の方法により調製するこ
とができる。

ポリシロキサン−ポリアミド−ポリエステルブロック共
重合体も、酸ハロゲン化物をアミノフェノキシ官能性ポ
リオルガノシロキサンと、この酸ハロゲン化物が過剰に
存在しそして未反応の塩化カルボニル原子団が残存する
ような量で一緒にすることにより調製することができる
。この反応後、１．４−ブタンジオール又は１，６−ヘ
キサンジオールのようなアルカンジオールを加えて反応
を完了させる。実質的に全部の塩化カルボニル原子団が
使い果されることが好ましい、現在得られるブロック共
重合体はポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合体
よりも良好な性質を有する熱可塑性材料にはならなかっ
たけれども、これらのブロック共重合体を最適化する試
みはなかった。

本発明のポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合体
は優れた性質を有する。本発明のブロック共重合体のア
ミド原子団がたとえＳｉ−ｏ−ｃ結合を介してシロキサ
ンブロックに結合しているとしても、これらのブロック
共重合体は良好な耐加水分解性を示し、水中に９８日ま
での間浸漬しておいた後において分子量の低下あるいは
機械的性質の喪失を少しも示さない０本発明のポリシロ
キサン−ポリアミドブロック共重合体が空気中で優れた
熱安定性を示す、ということも驚くべきことである。

例えば、末端をアミノフェノキシ基にブロックされたポ
リジメチルシロキサンとＣＩ　Ｃ（０）Ｃ６Ｈ４Ｃ（０
）Ｃｌから調製された本発明の共重合体は空気炉におい
て１５０°Ｃで４５Ｅｌ後にそれらのエラストマー特性
を保持し、重量損失はわずか２重量％であった。

本発明のポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合体
を調製する方法は、末端がアミノアルキル基にブロック
されたポリジメチルシロキサンから調製される共重合体
の調製よりも、原料がたやすく入手可能であり且つそれ
らの調製のために実質的な資本投資を必要としないため
、費用がかからない。

〔実施例〕

以下に掲げる例は、例示を目的として提供するものであ
って、特許請求の範囲に適切に記述される本発明を限定
するものと解釈すべきではない。

−貞一 末端を塩素でブロックされたポリジメチルシロキサン前
駆物質を次のとおりに調製した。すなわち、１分子当り
に３〜５個のジメチルシロキサン単位のあるポリジメチ
ルシクロシロキサン１　、０００ｇ　（１３，５モル）
と、ジメチルジクロロシラン３８７ｇ（３モル）と、そ
してペルフルオロメタンスルホン酸１．４ｇとの混合物
（上記ペルフルオロメタンスルホン酸の量はこの混合物
の重量を基準として０．１重量％である）を、２４！Ｉ
Ｉ間９０°Ｃで加熱した。

その結果得られた混合物のガスクロマトグラフから、反
応が少しも起こっていないことが示された。

この混合物に酸性白土を２ｇ加え、次りでこれを９０°
Ｃで一晩加熱した。結果として得られた混合物のガスク
ロマトグラフより、ジメチルジクロロシランの大部分が
反応しそして沸点のより高い多数の化合物の生成したこ
とが示された。この反応混合物を１２０°Ｃで２時間更
に加熱した。ガスクロマトグラフより、先の反応混合物
と比較して組成に大きな変化のないことが示された。反
応した混合物を冷却し、そして触媒をろ過により除去し
た。

その結果得られた末端を塩素でブロックされたポリジメ
チルシロキサンは、塩素の中和当量が３９２であって、
１分子当りのジメチルシロキサン単位が平均して９．６
個であった（末端を塩素でブロックされたポリジメチル
シロキサンＡ）。同様の方法を使って、塩素当量が７６
５であり１分子当りのジメチルシロキサン単位が平均し
て１９．７個である、末端を塩素でブロックされたポリ
ジメチルシロキサンが得られた（末端を塩素でブロック
されたポリジメチルシロキサンＢ）。

末端をアミノフェノキシ基でブロックされたポリジメチ
ルシロキサンを次のとおりに調製した。

すなわち、エアースターラー、還流冷却器及び添加漏斗
を備えた１２の三つロフラスコに、ｐ−アミノフェノー
ルかあるいはｍ−アミノフェノールのうちのどちらか２
７．８　ｇ　（０，２５５モル）、トリエチルアミン１
３０　ｇ　（１，３モル）及びテトラヒド口フラン３５
０ｄを入れた。この混合物を加熱して還流させ、次いで
このフラスコ混合物に１００　ｇ　（０，２５５当量、
３９２塩素当量）の末端を塩素でブロックされたポリジ
メチルシロキサンＡを一滴ずつ加えた。発熱反応が起こ
り、そして白色の固形物が生成した。

加熱は、末端を塩素でブロックされたポリジメチルシロ
キサンＡを全部加えるまで停止した０次いで反応混合物
を還流温度で１時間加熱し、次に約３５〜４０°Ｃまで
冷却しそしてろ過を行った。ろ液からテトラヒドロフラ
ンをストリッピングして、トリエチルアミンの塩酸塩で
あると推定される少量の白色固形物を含有している黒色
の液体を得た。

この黒色液体の赤外分析では、次に掲げる吸収が示され
た。

３４００及び３３００ｃｍ−’　　　Ｎｕ、不斉及び対
称伸縮３０００及び２９６０ｃｍ−’　　　　　芳香族
Ｃ−Ｈ伸縮１６２０及び１５００ｃｍ−’　　　　　芳
香族Ｃ＝Ｃ伸縮１２５０Ｃ１１−’　　　　　　　　　
Ｓｉ−ＣＨｓ１１００〜１００１００Ｏ’　　　　　　
５ｉＯＳｉ９３０及び８００ｃｍ−’　　　　　定めら
れず結果として得られた、末端をＰ−アミノフェノキシ
基にブロックされたポリジメチルシロキサン（ｐ−アミ
ノフェノキシ重合体Ａ）は、アミン当量が４８２であり
、１分子当りのジメチルシロキサン単位が平均して１０
００個であった。結果として得られた、末端をｍ−アミ
ノフェノキシ基にブロックされたポリジメチルシロキサ
ン（ｍ−アミノフェノキシ重合体Ｂ）は、アミン当量が
４７６であり、１分子当りのジメチルシロキサン単位が
平均して９．９個であった。

１４．３　ｇ　（０，１３１モル）のｐ−アミノフェノ
ール及び１００　ｇの末端を塩素でブロックされたポリ
ジメチルシロキサンＢ　（０，１３１当量、７６５塩素
当量）を用いたことを除き、末端をアミノフェノキシ基
にブロックされたポリジメチルシロキサンを上で説明し
たように調製した。その結果得られた末端をｐ−アミノ
フェノキシ基でブロックされたポリジメチルシロキサン
（Ｐ−アミノフェノキシ重合体Ｂ）は、アミン当量が８
４０であり、そして１分子当りのジメチルシロキサン単
位が平均して１９．８個であった。

ポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合体を次のと
おりに調製した。すなわち、上で説明した１２の三つロ
フラスコで、１０．１　ｇ　（０，１当量）のｐ　−Ｃ
Ｉ　Ｃ（０）−Ｃ＆１１．Ｃ（０）Ｃｌ、１９０ｇのテ
トラヒドロフラン及びｌ１ｇ　（０，１１当量）のトリ
エチルアミンを一緒にし、そして８３．７　ｇ　（０，
１当量）のｐ−アミノフェノキシ重合体Ｂを室温で一滴
ずつ加えた。

副生されたトリエチルアミンの塩酸塩をろ過により溶液
から取除いた。ポリシロキサン−ポリアミドブロック共
重合体Ａが、次式のセグメントを有する赤色固形物とし
て得られた。

この式で、Ａｒ−はｐ−フェニレン基であり、Ｘは１９
．８の平均値を有し、Ｒはｐ−フェニレン基であり、そ
してｎの値は、Ｇｐｃ　Ｍｗが５０．１００であり、Ｍ
ｎが１１．６００であって、Ｍｗ／Ｍｎが４．３である
ような値であった。

ポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合体Ａの赤外
分析では、３２５０〜３３００Ｃ１−’で予期されたア
ミドＮ−Ｈの伸縮、１６４０Ｃ１１−’で第一アミドカ
ルボニルの吸収、１６０００１１−’で第ニアミドカル
ボニルの吸収、１２５０Ｃ１１−’で５ｉ−ＣＨｚ、　
１１００〜１００ＯｃＩ＋−’で５ｉＯ３ｉ　、モして
８００ａａ−’でシロキサンのためとされるバンドが示
された。

このポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合体Ａは
、破断点引張強さが２．ＩＭＰａ、引裂強さが９．６ｋ
Ｎ／ｍ、伸びが７０％、ショアーＡスケールによるジュ
ロメータ−硬度が１８であった。

ポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合体Ａの加水
分解安定度を、試料を室温で様々な期間水中に浸漬して
おくことにより測定した。各期間の後にＧｐｃ　ＭＩｌ
を測定した。得られた結果は、初めが５２．７００．１
２日後が５７．４００．３１日後が５４．１００、そし
て９８日後が５０．０００であった。これは、フ゛ロッ
ク共重合体の分子量にはこれらの値がこのような測定の
実験誤差の範囲内であったため明白な変化はなかった、
ということを示す。この熱可塑性物賞は、水浸漬後にお
いて初めと同じように強いようであった。

ポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合体Ａは、約
５０°Ｃで始って１６０℃で最小値に達するずれ弾性率
の低下を示した。それは次いで、２６０°Ｃで最大値が
観測されるまで上昇した。ＤＳＣで観測された唯一の転
移は、−１１７°ＣでのシロキサンＴｇであった。空気
雰囲気中で室温から３００°Ｃまで走査された熱重量分
析では、この共重合体について減量は示されなかった。

ポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合体Ａは、１
５０°Ｃで４５日間加熱後に２％の減量を示し、そして
なおかなりの弾性を保持した。１０．１ｇ（０，１当り
のＣ４２Ｃ（０）Ｃ４Ｈ４Ｃ（０）Ｃ１及び４７．７　
ｇ　（０，１当りのｍ−アミノフェノキシ重合体Ｂを使
ったことを除いて、ポリシロキサン−ポリアミドブロッ
ク共重合体Ｂを上で説明したように調製した。その結果
得られたポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合体
Ｂは、上記の式のセグメントを有し、その式中のＡｒは
ｍ−フェニレン基であり、Ｘは９．９の平均値を有し、
そしてＲはｐ−フェニレン基であった。

ポリシロキサン−ポリアミド−ポリエステルブロック共
重合体を次のとおりに調製した。すなわち、上で説明し
た１２の三つロフラスコで、２４．２ｇ　（０，２３ｇ
当量）の塩化テレフタロイル、１９０ｇのテトラヒドロ
フラン及びｌ１ｇ　（０，１１当量）のトリエチルアミ
ンを一緒にし、そして１００　ｇ　（０，１１ｇ当量）
のｐ−アミノフェノキシ重合体Ｂを室温で一滴ずつ加え
た。ｐ−アミノフェノキシ重合体を加えた後に、５．３
　ｇ　（０，１１ｇ当量）の１，４−ブタンジオールを
加えた。副生されたトリエチルアミンの塩酸塩は、ろ過
により溶液から取除いた。ポリシロキサン−ポリアミド
−ポリエステルブロック共重合体Ａが、次式のセグメン
トを有するワックスのような赤みがかった固形物として
得られた。

この式で、Ａｒはｐ−フェニレン基であり、Ｘは１９．
８の平均値を有し、Ｒはｐ−フェニレン基であり、そし
てｎの値は、Ｇｐｃ　Ｍｗが１０，５００であり、Ｍｎ
が４，１００であって、Ｍｗ／Ｍｎが２．６であるよう
な値であった。赤外分析では、ポリシロキサン−ポリア
ミドブロック共重合体Ａについて上で説明した吸収のほ
かに１７００Ｃ１１−’における予期されたＣ、Ｉ（４
Ｃ（０）０カルボニルエステルの吸収が示された。

ポリジメチルシロキサンが次に掲げる単位、すなわち、 ＨＮ−ＣＨ，ＣＨＣＨ，Ｊｉｏ、７ｇ Ｃｌ。

で末端をブロックされることを除いて上で説明したよう
な比較のブロック共重合体を作ろうとすることはできな
かった。

手 続 補 正 書 （方式） 事件の表示 平成１年特許願第３３８８５８号 発明の名称 ポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合体及びその
製造方法 補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　ダウ コーニング コーポレーション ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号靜光
虎ノ門ビル　電話５０４−０７２１６゜ ７゜ ８゜ 補正の対象 明細書 補正の内容 明細書の浄書（ 添附書類の目録 浄書明細書 内容に変更なし） １通

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合によりケイ素原子に結合されたア
   リール基を少なくとも二つ有する５〜５０個のジオルガ
   ノシロキサン単位のシロキサンブロックと、Ｓｉ−Ｏ−
   Ｃ結合を介してこのシロキサンブロックと結合するポリ
   アミドブロックとを含んでなるポリシロキサン−ポリア
   ミドブロック共重合体。 ２、次に掲げる一般式、すなわち、 ▲数式、化学式、表等があります▼ のセグメント（上式中、Ａｒは１，３−フェニル基又は
   １，４−フェニル基であり、Ｒはアルキレン基及びアリ
   ーレン基からなる群より選択される二価の炭化水素基で
   あり、ｘは５〜５０の値を有し、そしてｎは１より大き
   い値を有する）を有する、請求項１記載のポリシロキサ
   ン−ポリアミドブロック共重合体。 ３、エステル結合により少なくとも二つのポリアミドブ
   ロックに結合されるポリエステルブロックを更に含んで
   なる、請求項１記載のポリシロキサン−ポリアミドブロ
   ック共重合体。 ４、次式、すなわち、 ▲数式、化学式、表等があります▼ のセグメント（この式中のＡｒはｐ−フェニレン基であ
   る）を有する、請求項３記載のポリシロキサン−ポリア
   ミドブロック共重合体。 ５、フェノールのヒドロキシル基と反応してアミノフェ
   ノールよりも沸点の低い化合物ＨＸを与えることのでき
   る、ケイ素と結合した少なくとも二つの加水分解可能な
   原子団を有するオルガノシロキサンとアミノフェノール
   とを、上記の加水分解可能な原子団が塩素又はアセトキ
   シ基である場合には第三アミンをも存在させて、有機溶
   媒の存在下で反応させてアミノアリールオキシ官能性オ
   ルガノシロキサン溶液を作り、副生されたＨＸをこのオ
   ルガノシロキサン溶液から除去し、このオルガノシロキ
   サン溶液から上記の有機溶媒を除去してアミノアリール
   オキシ官能性オルガノシロキサンを生成し、このアミノ
   アリールオキシ官能性オルガノシロキサンを有機溶媒、
   第三アミン、１分子当りに少なくとも二つの塩化カルボ
   ニル原子団を有する酸ハロゲン化物と混ぜ合わせ、そし
   て副生された第三アミンの塩酸塩を取除いてポリシロキ
   サン−ポリアミドブロック共重合体の有機溶媒溶液を製
   造することを包含している、ポリシロキサン−ポリアミ
   ドブロック共重合体の製造方法。 ６、前記オルガノシロキサンが次の一般式、すなわち、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、この式中、Ｘは塩素原子であり、ｘの値は５〜
   ５０であって、前記第三アミンが式Ｒ′＿３Ｎを有し、
   この式におけるＲ′はアルキル基であって、そして前記
   酸ハロゲン化物が ▲数式、化学式、表等があります▼ である、請求項５記載の方法。