JPS61258838A - 硬化性ポリシルアリ−レン−ポリシロキサン共重合体 - Google Patents
硬化性ポリシルアリ−レン−ポリシロキサン共重合体Info
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- JPS61258838A JPS61258838A JP61066121A JP6612186A JPS61258838A JP S61258838 A JPS61258838 A JP S61258838A JP 61066121 A JP61066121 A JP 61066121A JP 6612186 A JP6612186 A JP 6612186A JP S61258838 A JPS61258838 A JP S61258838A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は紫外（ＵＶ）線硬化性ポリシルアリーレン−ポ
リシロキサン共重合体及びそれから製造された組成物に
関する。特に本発明はジルアリーレンシロキサン単位、
ジオルガノシロキサン単位及びアクリルオキシ官能基含
有シロキサン単位を有するＵＶ硬化性ブロック共重合体
（三元共重合体）に関するものである。本発明のＵＶ硬
化性共重合体は適当な光開始剤の存在下で架橋を生起し
てきわめて透明な、粘着性の、撥塵性の、強靭かつ耐溶
剤性を有する組成物を与える。か＼る組成物はコンフォ
ーマル波頂、電気絶縁体、ガスケット材等としてを用で
ある。
リシロキサン共重合体及びそれから製造された組成物に
関する。特に本発明はジルアリーレンシロキサン単位、
ジオルガノシロキサン単位及びアクリルオキシ官能基含
有シロキサン単位を有するＵＶ硬化性ブロック共重合体
（三元共重合体）に関するものである。本発明のＵＶ硬
化性共重合体は適当な光開始剤の存在下で架橋を生起し
てきわめて透明な、粘着性の、撥塵性の、強靭かつ耐溶
剤性を有する組成物を与える。か＼る組成物はコンフォ
ーマル波頂、電気絶縁体、ガスケット材等としてを用で
ある。
従来の技術
アクリルオキシ官能基含有ポリシロキサンは当該技術に
おいて周知である。たとえばＭｅｒｋｅｒの米国特許第
２．７’９３．２２３号明細書には式：（ＣＨＩ ＝
ＣＲＣＯＯＣＩｌ□） （Ｒ’）ｎＳｉＯ３−Ｒ（式中
、Ｒは水素又はメチル基であり、Ｒ′は一価炭化水素基
であり、ｎは１〜２の数値である）をもつアクリルオキ
シメチルシロキサンが記載されている。か＼るアクリル
オキシ置換シロキサンは単位式： ％式％ （式中、Ｒ′は一価炭化水素基、アセトキシメチル基又
はハロゲン化−価炭化水素基であり、ｍは１〜３の平均
値をもつ）のシロキサンと共重合することができる。
おいて周知である。たとえばＭｅｒｋｅｒの米国特許第
２．７’９３．２２３号明細書には式：（ＣＨＩ ＝
ＣＲＣＯＯＣＩｌ□） （Ｒ’）ｎＳｉＯ３−Ｒ（式中
、Ｒは水素又はメチル基であり、Ｒ′は一価炭化水素基
であり、ｎは１〜２の数値である）をもつアクリルオキ
シメチルシロキサンが記載されている。か＼るアクリル
オキシ置換シロキサンは単位式： ％式％ （式中、Ｒ′は一価炭化水素基、アセトキシメチル基又
はハロゲン化−価炭化水素基であり、ｍは１〜３の平均
値をもつ）のシロキサンと共重合することができる。
Ｍｅｒｋｅｒはさらに米国特許第２，９２２．８０６号
明細書において上記米国特許第２，７９３．２２３号明
細書に記載の発明を拡張して、アクリルオキシ基又はメ
タクリルオキシ基が２〜４個の炭素原子をもつ二価アル
キレン基を介して珪素原子に結合した構造のアクリルオ
キシ置換シロキサンを提案した。
明細書において上記米国特許第２，７９３．２２３号明
細書に記載の発明を拡張して、アクリルオキシ基又はメ
タクリルオキシ基が２〜４個の炭素原子をもつ二価アル
キレン基を介して珪素原子に結合した構造のアクリルオ
キシ置換シロキサンを提案した。
さらにＭａｒｋｅｒの米国特許第２．９５６，０４４号
明細書には、アクリレート官能基含有オルガノシリコン
単位と有機ビニル単位（たとえばスチレン）との共重合
体が慣用のオルガノポリシロキサン化合物及び有機ビニ
ル化合物の両者の多くの性質を示すことが教示されてい
る。得られる共重合体の一例は、一般式： （式中、Ｒ，Ｒ’及びＲ′は前記の意義を有する）をも
つ共重合体である。
明細書には、アクリレート官能基含有オルガノシリコン
単位と有機ビニル単位（たとえばスチレン）との共重合
体が慣用のオルガノポリシロキサン化合物及び有機ビニ
ル化合物の両者の多くの性質を示すことが教示されてい
る。得られる共重合体の一例は、一般式： （式中、Ｒ，Ｒ’及びＲ′は前記の意義を有する）をも
つ共重合体である。
本発明者の一人であるＬｌｕは１９８５年１月３０付の
米国特許出願第６８８，４８９号明細書において、 （ａ）式： の約６個〜約１２０個の単位から本質的に構成される少
なくとも一つのブロック； （ｂ）式： ％式％ の約３個〜約１６０個の単位から本質的に構成される少
なくとも一つのブロック；及び゛（ｃ）（ａ）及び（ｂ
）の約０． １〜約２０モル％の式： の単位から本質的に構成される少なくとも一つのブロッ
ク； ［たりし上式中、Ｒは個々に選定された炭素数１〜５個
のアルキル基、炭素数６〜１０個のアリール基又は炭素
数６〜１０個のアラルキル基であり、Ｒ１は炭素数６〜
１０個のアリール基又はアラルキル基であり、Ｒ３は式
： ％式％ （式中、各Ｒ４は同一でも異なってもよくかつそれぞれ
水素原子又は炭素数１〜１２個の一価の置換又は非置換
炭化水素基を表わし、Ｒ５は炭素数２〜１２個の二価の
置換又は非置換炭化水素基を表わす）のアクリル官能基
である］からなる紫外線硬化性ブロック共重合体を開示
している。
米国特許出願第６８８，４８９号明細書において、 （ａ）式： の約６個〜約１２０個の単位から本質的に構成される少
なくとも一つのブロック； （ｂ）式： ％式％ の約３個〜約１６０個の単位から本質的に構成される少
なくとも一つのブロック；及び゛（ｃ）（ａ）及び（ｂ
）の約０． １〜約２０モル％の式： の単位から本質的に構成される少なくとも一つのブロッ
ク； ［たりし上式中、Ｒは個々に選定された炭素数１〜５個
のアルキル基、炭素数６〜１０個のアリール基又は炭素
数６〜１０個のアラルキル基であり、Ｒ１は炭素数６〜
１０個のアリール基又はアラルキル基であり、Ｒ３は式
： ％式％ （式中、各Ｒ４は同一でも異なってもよくかつそれぞれ
水素原子又は炭素数１〜１２個の一価の置換又は非置換
炭化水素基を表わし、Ｒ５は炭素数２〜１２個の二価の
置換又は非置換炭化水素基を表わす）のアクリル官能基
である］からなる紫外線硬化性ブロック共重合体を開示
している。
上記した従来技術の教示に従って製造された組成物は一
般に良好な物理性を示すが、それにも拘らす、紫外線照
射に際して硬化して透明な、粘着性、撥塵性かつ耐溶剤
性の物質を与え得るより良好な組成物を提供することが
さらに望ましい。本発明者らはか＼る改善された紫外線
硬化性共重合体は重合体鎖中にジルアリーレン単位を結
合することによって製造し得ることを見出した。さらに
本発明者らは本発明の共重合体がランダム共重合体であ
る場合よりもブロック共重合体である場合により改善さ
れた共重合体が得られることを認めた。
般に良好な物理性を示すが、それにも拘らす、紫外線照
射に際して硬化して透明な、粘着性、撥塵性かつ耐溶剤
性の物質を与え得るより良好な組成物を提供することが
さらに望ましい。本発明者らはか＼る改善された紫外線
硬化性共重合体は重合体鎖中にジルアリーレン単位を結
合することによって製造し得ることを見出した。さらに
本発明者らは本発明の共重合体がランダム共重合体であ
る場合よりもブロック共重合体である場合により改善さ
れた共重合体が得られることを認めた。
ジルアリーレンシロキサンブロック共重合体は従来技術
においてすでに開示されており、たとえばＭｅｒｋｅｒ
の米国特許第３．２０２，６３４号明細書にはか＼る共
重合体に電離線を照射するか又は該共重合体を周知の触
媒の存在下で加熱することによって硬化させることが記
載されている。
においてすでに開示されており、たとえばＭｅｒｋｅｒ
の米国特許第３．２０２，６３４号明細書にはか＼る共
重合体に電離線を照射するか又は該共重合体を周知の触
媒の存在下で加熱することによって硬化させることが記
載されている。
０Ｉｌｉｅｔａｎｓｋｌの米国特許第３，２８７，３１
０号明細書には、 （ａ）式； ％式％ の単位５〜９５モル％、 （ｂ）式： ％式％ の単位５〜９５モル％、 （ｃ）式： のｌｌｉ位θ〜２５モル％、及び （ｄ）式： の単位０〜１モル％、 （ただし、上式中、Ｒは一価炭化水素基であり、Ｒ′は
オレフィン性不飽和−価炭化水素基、たとえばビニル、
アリル、ブテニル、シクロヘキセニル基等である）から
なる熱硬化性ランダム共重合体が記載されている。
０号明細書には、 （ａ）式； ％式％ の単位５〜９５モル％、 （ｂ）式： ％式％ の単位５〜９５モル％、 （ｃ）式： のｌｌｉ位θ〜２５モル％、及び （ｄ）式： の単位０〜１モル％、 （ただし、上式中、Ｒは一価炭化水素基であり、Ｒ′は
オレフィン性不飽和−価炭化水素基、たとえばビニル、
アリル、ブテニル、シクロヘキセニル基等である）から
なる熱硬化性ランダム共重合体が記載されている。
しかしながら、従来技術には、一般式：％式％
（式中、Ｒは個々に選定されたＣ１−１３有機基、好ま
しくはメチル、フェニル又はそれらの混合物であり、Ｒ
１はアリーレン基、好ましくはフェニレン基であり、Ｒ
２は水素又は置換又は非置換アルキル基であり、ａは１
〜１２の整数であり、Ｘ、ｙ及び２は正の整数であり、
ｎは好ましくは約５より大きい平均値をもつ整数であり
、ｍは正の整数である）をもち、硬化して靭性、透明性
、粘着性、耐溶剤性及び最悪性を示す紫外線硬化性ポリ
シルアリーレン−ポリシロキサン共重合体について何等
の開示も示唆すらもない。
しくはメチル、フェニル又はそれらの混合物であり、Ｒ
１はアリーレン基、好ましくはフェニレン基であり、Ｒ
２は水素又は置換又は非置換アルキル基であり、ａは１
〜１２の整数であり、Ｘ、ｙ及び２は正の整数であり、
ｎは好ましくは約５より大きい平均値をもつ整数であり
、ｍは正の整数である）をもち、硬化して靭性、透明性
、粘着性、耐溶剤性及び最悪性を示す紫外線硬化性ポリ
シルアリーレン−ポリシロキサン共重合体について何等
の開示も示唆すらもない。
発明の要旨
本発明の一目的は新規な紫外線硬化性ポリシルアリーレ
ン−ポリシロキサン共重合体を提供するにある。
ン−ポリシロキサン共重合体を提供するにある。
本発明の別の目的は高い透明性、粘着性、最悪性、靭性
及び耐溶剤性をもつ組成物を提供するにある。
及び耐溶剤性をもつ組成物を提供するにある。
采発明のさらに別の目的はか＼る紫外線硬化性ポリシル
アリーレン−ポリシロキサン共重合体の製造法及びそれ
から製造された組成物を提供するにある。
アリーレン−ポリシロキサン共重合体の製造法及びそれ
から製造された組成物を提供するにある。
第一の本発明によれば、つぎの単位：
（ａ）式：
の少なくとも一つのｒＪｉ位、
（ｂ）式：
％式％
の少なくとも一つの単位、及び
（ｃ）式；
％式％
の少なくとも一つの単位（式中、各Ｒは個々に選定され
た有機基であり、Ｒ１は二価のアリーレン基であり、各
Ｒ２は水素及び置換及び非置換低級アルキル基から個々
に選定された原子又は基であり、ａは１〜１２の整数で
ある）から構成されるポリシルアリーレン−ポリシロキ
サン共重合体が提供される。
た有機基であり、Ｒ１は二価のアリーレン基であり、各
Ｒ２は水素及び置換及び非置換低級アルキル基から個々
に選定された原子又は基であり、ａは１〜１２の整数で
ある）から構成されるポリシルアリーレン−ポリシロキ
サン共重合体が提供される。
さらに本発明は前記のポリシルアリーレン−ポリシロキ
サン及び有効量の一種又はそれ以上の光開始剤からなる
紫外線硬化性組成物を提供する。
サン及び有効量の一種又はそれ以上の光開始剤からなる
紫外線硬化性組成物を提供する。
発明の詳細な開示
前述したとおり、第一の本発明は、つぎの単位；（ａ）
式： の少なくとも一つの単位、 （ｂ）式： ％式％ の少な（とも一つの単位、及び （ｃ）式： の少なくとも一つの単位（式中、各Ｒは個々に選定され
た有機基であり、Ｒ１は二価のアリーレン基であり、各
Ｒ２は水素及び置換及び非置換低級アルキル基から個々
に選定された原子又は基であり、ａは１〜１２の整数で
ある）から構成されるポリシルアリーレン−ポリシロキ
サン共重合体を提供するものである。
式： の少なくとも一つの単位、 （ｂ）式： ％式％ の少な（とも一つの単位、及び （ｃ）式： の少なくとも一つの単位（式中、各Ｒは個々に選定され
た有機基であり、Ｒ１は二価のアリーレン基であり、各
Ｒ２は水素及び置換及び非置換低級アルキル基から個々
に選定された原子又は基であり、ａは１〜１２の整数で
ある）から構成されるポリシルアリーレン−ポリシロキ
サン共重合体を提供するものである。
一般に、Ｒは任意の一価炭化水素基又はハロゲン化−偏
度化水素基であることができ、そして同一の又は異なる
珪素原子に結合した同一の又は異なるか＼る基であり得
る。適当なＲ基の例はメチル、エチル及びプロピルのよ
うなアルキル基、フェニル、キセニル及びナフチルのよ
うなアリール基、トリル及びキシリルのようなアルカリ
土類金属ベンジルのようなアラルキル基、シクロヘキシ
ルのようなシクロアルキル基、ビニル、アリル、プロピ
ニル及びシクロへキセニルのような不飽和脂肪族又は脂
環族基、及びジブロムフェニル、クロルフェニル、テト
ラクロルキセニル及び３，３゜３−トリフルオルプロピ
ルのような任意の上記−偏度化水素基のハロゲン化誘導
体を包含する。
度化水素基であることができ、そして同一の又は異なる
珪素原子に結合した同一の又は異なるか＼る基であり得
る。適当なＲ基の例はメチル、エチル及びプロピルのよ
うなアルキル基、フェニル、キセニル及びナフチルのよ
うなアリール基、トリル及びキシリルのようなアルカリ
土類金属ベンジルのようなアラルキル基、シクロヘキシ
ルのようなシクロアルキル基、ビニル、アリル、プロピ
ニル及びシクロへキセニルのような不飽和脂肪族又は脂
環族基、及びジブロムフェニル、クロルフェニル、テト
ラクロルキセニル及び３，３゜３−トリフルオルプロピ
ルのような任意の上記−偏度化水素基のハロゲン化誘導
体を包含する。
Ｒ１はたとえばｐ−フ二二しン、４．４’ −ビフェニ
レン、４． ４’ −ジフェニレンエーテル、４．４′
−ジメチレンベンゼン及び４，４′−ジメチレンジフェ
ニルエーテルのような任意適当な二価アリーレン基であ
り得る。これらの基はつぎの対応するジオールの構造式
によって例示される。
レン、４． ４’ −ジフェニレンエーテル、４．４′
−ジメチレンベンゼン及び４，４′−ジメチレンジフェ
ニルエーテルのような任意適当な二価アリーレン基であ
り得る。これらの基はつぎの対応するジオールの構造式
によって例示される。
ＲＲ
ＲＲ
ＲＲ
ＲＲ
ＲＲ
ＲＲ
上記の説明から、当業者はその他の適当なＲ１基を過度
の実験を必要とすることなしに選定することができるで
あろう。
の実験を必要とすることなしに選定することができるで
あろう。
Ｒ２は個々に水素又はメチル、エチル、プロピル又はブ
チルのような低級アルキル基又はそれらのハロゲン化誘
導体基であり得る。
チルのような低級アルキル基又はそれらのハロゲン化誘
導体基であり得る。
Ｒがメチル、フェニル又はそれらの混合物であり、Ｒ１
がｐ−フェニレン基でありそしてＲ２が個々に水素又は
メチル基であることが好ましい。
がｐ−フェニレン基でありそしてＲ２が個々に水素又は
メチル基であることが好ましい。
またａは２〜５の整数であることが好ましい。
（ａ）単位がジメチルシロキシ単位であり、（ｂ）単位
がビス（ジメチルシロキシ）ｐ−フ二二しン単位であり
そして（Ｃ）単位がメタクリルオキシプロピルメチルシ
ロキシ単位又はアクリルオキシプロピルメチルシロキシ
単位であることがもっとも好ましい。
がビス（ジメチルシロキシ）ｐ−フ二二しン単位であり
そして（Ｃ）単位がメタクリルオキシプロピルメチルシ
ロキシ単位又はアクリルオキシプロピルメチルシロキシ
単位であることがもっとも好ましい。
本発明のポリシルアリーレン−ポリシロキサン共重合体
はランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれであ
ることもできるが、より優れた性質を得るためにはブロ
ック共重合体であることが特に好ましい。一般に、ラン
ダム共重合体は補強用充填剤で充填されなければ実質的
に引張強さを示さない。
はランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれであ
ることもできるが、より優れた性質を得るためにはブロ
ック共重合体であることが特に好ましい。一般に、ラン
ダム共重合体は補強用充填剤で充填されなければ実質的
に引張強さを示さない。
本発明の好ましい共重合体は、一般式：％式％
（式中、Ｒ，Ｒ’ 、Ｒ２、ａ及びｎは前記の意義を有
する）をもつブロック共重合体である。Ｘ：ｙの比は約
１０：９０〜約９０：１０であることが好ましく、約３
０ ： ７０〜約７０：３０であることがより好ましい
。アクリルオキシ官能基含宵シロキシ単位の数は一般に
Ｘ及びｙ単位の合計数の約０．１〜約２０モル％の範囲
である。予定された性質をもつ組成物を得るために当業
者は過度の実験を必要とすることなしにこれらの比及び
ブロック鎖長を調整することができるであろう。ｎは平
均で１０〜１００であり、ｍは少なくとも５であること
が好ましい。
する）をもつブロック共重合体である。Ｘ：ｙの比は約
１０：９０〜約９０：１０であることが好ましく、約３
０ ： ７０〜約７０：３０であることがより好ましい
。アクリルオキシ官能基含宵シロキシ単位の数は一般に
Ｘ及びｙ単位の合計数の約０．１〜約２０モル％の範囲
である。予定された性質をもつ組成物を得るために当業
者は過度の実験を必要とすることなしにこれらの比及び
ブロック鎖長を調整することができるであろう。ｎは平
均で１０〜１００であり、ｍは少なくとも５であること
が好ましい。
前述した種々の単位のほかに、任意の追加の単位、たと
えば単官能性、三官能性及び四官能性シロキシ単位を本
発明の共重合体中にさらに含ませることができる。勿論
、これらの単位は本発明の共重合体から製造された組成
物の性質に悪影響を及ぼさない量で存在しよう。
えば単官能性、三官能性及び四官能性シロキシ単位を本
発明の共重合体中にさらに含ませることができる。勿論
、これらの単位は本発明の共重合体から製造された組成
物の性質に悪影響を及ぼさない量で存在しよう。
本発明の共重合体はジルアリーレンシロキサン共重合体
の製造のために当業者に既知である種々の方法を採用す
ることによって製造することかできる。特に好ましい一
方法によれば、本発明の共重合体はたとえば１，４−ビ
ス（クロルジメチルシリル）ベンゼン、メタクリルオキ
シプロピルメチルジクロルシラン及びシラノール末端ジ
メチルポリシロキサンを反応させることによって製造さ
れる。１，４−ビス（クロルジメチルシリル）ベンゼン
！［’−Ｑ体は１９８４年９月４日付の米国特許出願５
Ｎ６４７，３３２号明細書中にＪ、Ｒｉｃｈによって開
示された方法に従って製造することができる。簡略的に
いえば、Ｒｉｃｈの方法は適当な触媒の存在における塩
化テレフタウイルと１，２ジクロルテトラメチルジシラ
ンとの反応からなる一工程合成法である。シラノール末
端ポリジオルガノシロキサン及びアクリルオキシ官能基
含有ジクロルシランは当業者によって容易に製造し得る
ものであり又は商業的供給源から得ることができるもの
である。
の製造のために当業者に既知である種々の方法を採用す
ることによって製造することかできる。特に好ましい一
方法によれば、本発明の共重合体はたとえば１，４−ビ
ス（クロルジメチルシリル）ベンゼン、メタクリルオキ
シプロピルメチルジクロルシラン及びシラノール末端ジ
メチルポリシロキサンを反応させることによって製造さ
れる。１，４−ビス（クロルジメチルシリル）ベンゼン
！［’−Ｑ体は１９８４年９月４日付の米国特許出願５
Ｎ６４７，３３２号明細書中にＪ、Ｒｉｃｈによって開
示された方法に従って製造することができる。簡略的に
いえば、Ｒｉｃｈの方法は適当な触媒の存在における塩
化テレフタウイルと１，２ジクロルテトラメチルジシラ
ンとの反応からなる一工程合成法である。シラノール末
端ポリジオルガノシロキサン及びアクリルオキシ官能基
含有ジクロルシランは当業者によって容易に製造し得る
ものであり又は商業的供給源から得ることができるもの
である。
ランダム共重合体を製造することを希望する場合には、
すべての単量体を適当な反応器中で同時に混合しそして
トルエン、キシレン又はベンゼンのような溶剤中で共加
水分解する。しかしながら、ブロック共重合体の製造を
希望する場合には、これらの単量体類を予め選定された
鎖長をもつプロツクを形成するように予定された量で混
合する。
すべての単量体を適当な反応器中で同時に混合しそして
トルエン、キシレン又はベンゼンのような溶剤中で共加
水分解する。しかしながら、ブロック共重合体の製造を
希望する場合には、これらの単量体類を予め選定された
鎖長をもつプロツクを形成するように予定された量で混
合する。
所望のブロック共重合体を得るために各々の単量体をど
のような量でかつどの程度の間隔で添加しなければなら
ないかは当業者によって容易に決定し得るであろう。
のような量でかつどの程度の間隔で添加しなければなら
ないかは当業者によって容易に決定し得るであろう。
本発明の共重合体を製造するための別の方法は米国特許
第３，２０２，６３４号明細書に記載される方法を採用
することによって提供される。米国特許第３，２０２，
６３４号明細書の方法は、一般的にいえば、シラノール
末端ポリジオルガノシロキサンとジルアリーレンシラン
ジオール又はその部分的縮合体とを、シロキサン転位反
応を実質的に惹起しない縮合触媒の存在下で反応させる
ことからなる。かくして、本発明の共重合体は単にこの
反応系中に適当なアクリルオキシ官能基含有シランジオ
ールを含ませることによって製造することができる。
第３，２０２，６３４号明細書に記載される方法を採用
することによって提供される。米国特許第３，２０２，
６３４号明細書の方法は、一般的にいえば、シラノール
末端ポリジオルガノシロキサンとジルアリーレンシラン
ジオール又はその部分的縮合体とを、シロキサン転位反
応を実質的に惹起しない縮合触媒の存在下で反応させる
ことからなる。かくして、本発明の共重合体は単にこの
反応系中に適当なアクリルオキシ官能基含有シランジオ
ールを含ませることによって製造することができる。
前述したところから、本発明の共重合体は加水分解性の
基をもつ単量体を縮合させることによって製造されるこ
とを認識すべきである。したがって、本発明の共重合体
を製造するための好ましい方法は、一般式： ％式％ ［式中、Ｒ，Ｒ’ 、Ｒ２、ｎ及びａは前記の意義を有
し、Ｘは加水分解性の基、たとえばＣ！、ＯＨ又はＯＲ
３（式中、Ｒ３は低級アルキル基である）である］をも
つ単量体類を共加水分解することからなる。
基をもつ単量体を縮合させることによって製造されるこ
とを認識すべきである。したがって、本発明の共重合体
を製造するための好ましい方法は、一般式： ％式％ ［式中、Ｒ，Ｒ’ 、Ｒ２、ｎ及びａは前記の意義を有
し、Ｘは加水分解性の基、たとえばＣ！、ＯＨ又はＯＲ
３（式中、Ｒ３は低級アルキル基である）である］をも
つ単量体類を共加水分解することからなる。
本発明の共重合体を製造するためのその他の方法は米国
特許第３，３５０，３５０号、同第３゜９５９．４０３
号、同第４，１０２，９４１号及び同第４，３４０，７
１１号明細書の記載から適宜採択することができる。
特許第３，３５０，３５０号、同第３゜９５９．４０３
号、同第４，１０２，９４１号及び同第４，３４０，７
１１号明細書の記載から適宜採択することができる。
本発明の共重合体は通常ベンゼン、トルエン及びキシレ
ンのような炭化水素溶剤中に完全に可溶性である。これ
らの共重合体は適当な硬化開始剤の存在下で共重合体鎖
をアクリルオキシ官能基を介して架橋せしめることによ
って強靭で高度に透明な、粘着性かつ耐塵性の不溶性シ
リコーンエラストマーに転化され得る。硬化開始剤は好
ましくは光開始剤でありかつ共重合体の重量に基づいて
約０．０５〜５重量％の量で存在せしめることが好まし
い。適当な光開始剤の例はｔ−ブチルベルベンゾエート
、ジエトキシブセトフエノン；アミノ、ニトロ及びフェ
ノール化合物、たとえばｐ −ヒドロジフェニル、ｐ−
ニトロアニリン、２．６−ジクロル−４−ニトロアニリ
ン；ケト化合物、たとえばアセトフェノン、ミヒラーケ
トン；アルデヒド、たとえばベンズアルデヒド；キノン
、たとえばベンゾキノン及びアントラキノン；及びアン
スロン化合物、たとえば３−メチル−１，３ジアゾ−１
，９−ベンズアンスロンを包含する。本発明の実施に適
するその他の光開始剤は過度の実験を必要とすることな
しに当業者によって選定し得るであろう。
ンのような炭化水素溶剤中に完全に可溶性である。これ
らの共重合体は適当な硬化開始剤の存在下で共重合体鎖
をアクリルオキシ官能基を介して架橋せしめることによ
って強靭で高度に透明な、粘着性かつ耐塵性の不溶性シ
リコーンエラストマーに転化され得る。硬化開始剤は好
ましくは光開始剤でありかつ共重合体の重量に基づいて
約０．０５〜５重量％の量で存在せしめることが好まし
い。適当な光開始剤の例はｔ−ブチルベルベンゾエート
、ジエトキシブセトフエノン；アミノ、ニトロ及びフェ
ノール化合物、たとえばｐ −ヒドロジフェニル、ｐ−
ニトロアニリン、２．６−ジクロル−４−ニトロアニリ
ン；ケト化合物、たとえばアセトフェノン、ミヒラーケ
トン；アルデヒド、たとえばベンズアルデヒド；キノン
、たとえばベンゾキノン及びアントラキノン；及びアン
スロン化合物、たとえば３−メチル−１，３ジアゾ−１
，９−ベンズアンスロンを包含する。本発明の実施に適
するその他の光開始剤は過度の実験を必要とすることな
しに当業者によって選定し得るであろう。
本発明の共重合体またたとえば過酸化ベンゾイルのよう
な周知の硬化開始剤の存在下で加熱することによっても
架橋され得る。同様に、本発明の共重合体はフェントン
試薬のような適当な開始剤の存在下で室温で硬化され得
ることも当業者には認められるであろう。
な周知の硬化開始剤の存在下で加熱することによっても
架橋され得る。同様に、本発明の共重合体はフェントン
試薬のような適当な開始剤の存在下で室温で硬化され得
ることも当業者には認められるであろう。
本発明の硬化性組成物は＋１１に硬化開始剤を前記共重
合体と混合することによって製造される。勿論、抑制剤
、充填剤等のような一種又はそれ以上の周知の随意成分
を組成物中に含何させることができる。
合体と混合することによって製造される。勿論、抑制剤
、充填剤等のような一種又はそれ以上の周知の随意成分
を組成物中に含何させることができる。
本発明の硬化された組成物は実質的に透明で最悪性かつ
粘着性であり、しかも優れた靭性及び耐溶剤性を示す。
粘着性であり、しかも優れた靭性及び耐溶剤性を示す。
通常、本発明の硬化性組成物は基体、たとえば電子部品
又は電子装置に塗布され、その後共重合体の架橋に有効
な量の紫外線照射又は加熱（たとえば上昇温度又は室温
）に洪される。
又は電子装置に塗布され、その後共重合体の架橋に有効
な量の紫外線照射又は加熱（たとえば上昇温度又は室温
）に洪される。
本発明の組成物の硬化に際しての個々の条件は個々特定
の用途に応じて決まる。しかしながら、当業者は過度の
実験の必要なしに最適な硬化条件を決定することができ
るであろう。
の用途に応じて決まる。しかしながら、当業者は過度の
実験の必要なしに最適な硬化条件を決定することができ
るであろう。
本発明を当業者によりよ〈実施せしめ得るように、以下
実施例によって本発明を例証するが、これらは同等本発
明を限定するものではない。実施例中、特に示さない限
り、すべての部は１部である。
実施例によって本発明を例証するが、これらは同等本発
明を限定するものではない。実施例中、特に示さない限
り、すべての部は１部である。
実施例
実施例１
分子当り平均２４反復単位をもつシラノール末端ポリジ
メチルシロキサン２５８、トルエン９５８及び水５００
ｇを温度計及び攪拌機を備えた三つ首フラスコ中で混合
した。予め乾燥したフラスコ中で１．４−ビス（クロル
ジメチルシリル）ベンゼン５０ｇ１メタクリルオキシプ
ロピルメチルジクロルシラン４．４ｇ及び無水トルエン
９５８を混合し、ついで前記三つ首フラスコ中に含まれ
ている分散物にテフロン（登録商標）管を通じて約２分
かかって添加した。攪拌は分散を保持するに十分な程度
に行ないかつ反応温度は２５℃〜３２°Ｃの範囲であっ
た。添加終了後、分散物を３０分間攪拌し、そこで分液
ロートを用いて水性相をオルガノポリシロキサン相から
分離した。このオルガノポリシロキサン層を蒸留水で４
回洗滌し、ついで１時間共沸処理して残留する水又は酸
を完全に除去した。得られるブロック共重合体を１１５
℃〜１２０℃で１６時間増枯処理した。室温まで冷却後
、この溶液をセライト５４５及びフラー土とともに１時
間攪拌し、ついで濾過した。
メチルシロキサン２５８、トルエン９５８及び水５００
ｇを温度計及び攪拌機を備えた三つ首フラスコ中で混合
した。予め乾燥したフラスコ中で１．４−ビス（クロル
ジメチルシリル）ベンゼン５０ｇ１メタクリルオキシプ
ロピルメチルジクロルシラン４．４ｇ及び無水トルエン
９５８を混合し、ついで前記三つ首フラスコ中に含まれ
ている分散物にテフロン（登録商標）管を通じて約２分
かかって添加した。攪拌は分散を保持するに十分な程度
に行ないかつ反応温度は２５℃〜３２°Ｃの範囲であっ
た。添加終了後、分散物を３０分間攪拌し、そこで分液
ロートを用いて水性相をオルガノポリシロキサン相から
分離した。このオルガノポリシロキサン層を蒸留水で４
回洗滌し、ついで１時間共沸処理して残留する水又は酸
を完全に除去した。得られるブロック共重合体を１１５
℃〜１２０℃で１６時間増枯処理した。室温まで冷却後
、この溶液をセライト５４５及びフラー土とともに１時
間攪拌し、ついで濾過した。
実施例２
分子当り平均２４反復単位をもつシラノール末端ポリジ
メチルシロキサン２５Ｅ、ｌ−ルエン９５８及び水５０
０ｇを温度計及び攪拌機を備えた三つ首フラスコ中に装
入し、攪拌により分散物を形成させた。予め乾燥したフ
ラスコ中で、１，４−ビス（クロルジメチルシリル）ベ
ンゼン７５８１フエニルトリクロルシラン４．８ｇ、メ
タクリルオキシプロピルメチルジクロルシラン５．Ｏｇ
及び無水トルエン９０ｇを混合し、ついで前記分散物に
テフロン管を通じて約２分間で添加した。反応温度は２
４°Ｃから３９℃に上昇した。添加完了後、分散を維持
するに十分な攪拌を３０分間続けた。分液ロートを用い
て水性相をオルガノポリシロキサン相から分離した。オ
ルガノポリシロキサン層を蒸留水で２回洗滌し、ついで
１時間共沸処理して残留する水又は酸を完全に除去した
。得られる樹脂状ブロック共重合体をオクタン酸亜鉛２
０ ｐｐｍを用いて１１５℃−１２０’Ｃで２４時間増
粘処理した。室温まで冷却後、“溶液をフラー土及びセ
ライト５４５とともに攪拌し、ついで＞濾過した。
メチルシロキサン２５Ｅ、ｌ−ルエン９５８及び水５０
０ｇを温度計及び攪拌機を備えた三つ首フラスコ中に装
入し、攪拌により分散物を形成させた。予め乾燥したフ
ラスコ中で、１，４−ビス（クロルジメチルシリル）ベ
ンゼン７５８１フエニルトリクロルシラン４．８ｇ、メ
タクリルオキシプロピルメチルジクロルシラン５．Ｏｇ
及び無水トルエン９０ｇを混合し、ついで前記分散物に
テフロン管を通じて約２分間で添加した。反応温度は２
４°Ｃから３９℃に上昇した。添加完了後、分散を維持
するに十分な攪拌を３０分間続けた。分液ロートを用い
て水性相をオルガノポリシロキサン相から分離した。オ
ルガノポリシロキサン層を蒸留水で２回洗滌し、ついで
１時間共沸処理して残留する水又は酸を完全に除去した
。得られる樹脂状ブロック共重合体をオクタン酸亜鉛２
０ ｐｐｍを用いて１１５℃−１２０’Ｃで２４時間増
粘処理した。室温まで冷却後、“溶液をフラー土及びセ
ライト５４５とともに攪拌し、ついで＞濾過した。
実施例３
実施例１の共重合体１００部及び実施例２の共重合体１
００部の各々を光開始剤（ｔ−ブチルペルベンゾエート
及びジェトキシアセトフェノンの混合物）一部と混合し
そしてガラス板上にキャストした。被覆されたガラス板
をついでつぎの条件下で紫外線照射した。
００部の各々を光開始剤（ｔ−ブチルペルベンゾエート
及びジェトキシアセトフェノンの混合物）一部と混合し
そしてガラス板上にキャストした。被覆されたガラス板
をついでつぎの条件下で紫外線照射した。
線速度−２０フイ一ト／分
４３０交流ワツト
７アンペア
窒素雰囲気
優れた靭性、粘着性、最悪性及び耐溶剤性をもつきわめ
て透明な組成物が得られた。
て透明な組成物が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、つぎの単位： （ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位、 （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位、及び （ｃ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位（式中、各Ｒは個々に選定され
た有機基であり、Ｒ＾１は二価のアリーレン基であり、
各Ｒ＾２は水素及び置換及び非置換低級アルキル基から
個々に選定された原子又は基であり、ａは１〜１２の整
数である）から構成されるポリシルアリーレン−ポリシ
ロキサン共重合体。 ２、該共重合体がブロック共重合体である特許請求の範
囲第１項記載の共重合体。 ３、Ｒがメチル、フェニル又はそれらの混合物である特
許請求の範囲第１項記載の共重合体。 ４、Ｒ＾１がｐ−フェニレン、４，４′−ビフェニレン
、４，４′−ジフェニレンエーテル、４，４′−ジメチ
レンベンゼン及び４，４′−ジメチレンジフェニルエー
テルからなる群から選ばれた基である特許請求の範囲第
１項又は第３項記載の共重合体。 ５、（ｃ）単位がアクリルオキシプロピルメチルシロキ
シ単位又はメタクリルオキシプロピルメチルシロキシ単
位である特許請求の範囲第４項記載の共重合体。 ６、該共重合体が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒは個々に選定された有機基であり、Ｒ＾１
は二価のアリーレン基であり、各Ｒ＾２は水素及び置換
及び非置換低級アルキル基から個々に選定された原子又
は基であり、ａは１〜１２の整数であり、ｎは５より大
きい平均値をもち、ｍ、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ正の整
数である）をもつ特許請求の範囲第１項記載の共重合体
。 ７、ｘ：ｙのモル比が約１０：９０〜約９０：１０の範
囲である特許請求の範囲第６項記載の共重合体。 ８、ｘ：ｙのモル比が約３０：７０〜約７０：３０の範
囲である特許請求の範囲第６項記載の共重合体。 ９、アクリルオキシ官能基含有シロキシ単位の数がｘ及
びｙ単位の合計数の約０．１〜約２０モル％である特許
請求の範囲第７項又は第８項記載の共重合体。 １０、ｎが１０〜１００の範囲内の平均値をもちかつｍ
が５又はそれ以上の整数である特許請求の範囲第９項記
載の共重合体。 １１、一般式： （ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼、 （ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼、及び （ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒは個々に選定された有機基であり、Ｒ＾１
は二価アリーレン基であり、各Ｒ＾２は水素及び置換及
び非置換低級アルキル基から個々に選定された原子又は
基であり、ａは１〜１２の整数であり、ｎは正の整数で
あり、ｘは加水分解性の基である）をもつ単量体類を縮
合させることからなるポリシルアリーレン−ポリシロキ
サン共重合体の製造法。 １２、該単量体類を、ブロック共重合体を与えるように
所定の順序でかつ所定の量で縮合させる特許請求の範囲
第１１項記載の製造法。 １３、Ｒがメチル、フェニル又はそれらの混合物である
特許請求の範囲第１１項記載の製造法。 １４、Ｒ＾１がｐ−フェニレン、４，４′−ビスフェニ
レン、４，４′−ジフェニレンエーテル、４，４′−ジ
メチレンベンゼン及び４．４’−ジメチレンジフェニル
エーテルからなる群から選ばれた基である特許請求の範
囲第１１項又は第１３項記載の製造法。 １５、（ｃ）の単量体が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは個々に選定された有機基であり、ａは１〜
１２の整数であり、ｘは加水分解性の基である）をもつ
化合物から選ばれる特許請求の範囲第１４項記載の製造
法。 １６、ａが３である特許請求の範囲第１５項記載の製造
法。 １７、（ａ）の単量体対（ｂ）の単量体のモル比が約１
０：９０ないし約９０：１０である特許請求の範囲第１
１項記載の製造法。 １８、（ａ）の単量体対（ｂ）の単量体のモル比が約３
０：７０ないし約７０：３０である特許請求の範囲第１
７項記載の製造法。 １９、（ｃ）の単量体の量が（ａ）及び（ｂ）の単量体
のモル数の約０．１〜約２０モル％である特許請求の範
囲第１７項又は第１８項記載の製造法。 ２０、縮合を炭化水素溶剤中で行なう特許請求の範囲第
１１項記載の製造法。 ２１、炭化水素溶剤がベンゼン、トルエン及びキシレン
からなる群から選ばれる特許請求の範囲第２０項記載の
製造法。 ２２、つぎの成分： I 、つぎの単位： （ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位、 （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位、及び （ｃ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位（式中、各Ｒは個々に選定され
た有機基であり、Ｒ＾１は二価アリーレン基であり、各
Ｒ＾２は水素及び置換及び非置換低級アルキル基から個
々に選定された原子又は基であり、ａは１〜１２の整数
である）から構成されるポリシルアリーレン−ポリシロ
キサン共重合体；及びII、該共重合体の架橋を促進する
に有効量の硬化開始剤； を含有してなる硬化性組成物。 ２３、該共重合体がブロック共重合体である特許請求の
範囲第２２項記載の組成物。 ２４、Ｒがメチル、フェニル又はそれらの混合物である
特許請求の範囲第２２項記載の組成物。 ２５、Ｒ＾１がｐ−フェニレン、４，４′−ビスフェニ
レン、４，４′−ジフェニレンエーテル、４，４′−ジ
メチレンベンゼン及び４，４′−ジメチレンジフェニル
エーテルからなる群から選ばれた基である特許請求の範
囲第２２項又は第２４項記載の組成物。 ２６、（ｃ）単位がアクリルオキシプロピルメチルシロ
キシ単位又はメタクリルオキシプロピルメチルシロキシ
単位である特許請求の範囲第２５項記載の組成物。 ２７、該共重合体が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒは個々に選定された有機基であり、Ｒ＾１
は二価アリーレン基であり、各Ｒ＾２は水素及び置換及
び非置換低級アルキル基から個々に選定された原子又は
基であり、ａは１〜１２の整数であり、ｎは５より大き
い平均値をもち、ｍ、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ正の整数
である）をもつ特許請求の範囲第２２項記載の組成物。 ２８、ｘ：ｙのモル比が約１０：９０〜約９０：１０の
範囲である特許請求の範囲第２７項記載の組成物。 ２９、ｘ：ｙのモル比が約３０：７０〜約７０：３０の
範囲である特許請求の範囲第２７項記載の組成物。 ３０、アクリルオキシ官能基含有シロキシ単位の数がｘ
及びｙ単位の合計数の約０．１〜約２０モル％である特
許請求の範囲第２８項又は第２９項記載の組成物。 ３１、ｎが１０〜１００の範囲内の平均値をもちかつｍ
が５又はそれ以上の整数である特許請求の範囲第３０項
記載の組成物。 ３２、硬化開始剤が光開始剤である特許請求の範囲第２
２項記載の組成物。 ３３、硬化開始剤が熱硬化開始剤である特許請求の範囲
第２２項記載の組成物。 ３４、硬化開始剤が室温硬化開始剤である特許請求の範
囲第２２項記載の組成物。 ３５、光開始剤がｔ−ブチルペルベンゾエート、ジエト
キシアセトフェノン又はそれらの混合物である特許請求
の範囲第３２項記載の組成物。 ３６、熱硬化開始剤がペルオキシドである特許請求の範
囲第３３項記載の組成物。 ３７、室温硬化開始剤がフェントン試薬である特許請求
の範囲第３４項記載の組成物。 ３８、つぎの成分： I 、つぎの単位： （ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位、 （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位、及び （ｃ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位（式中、各Ｒは個々に選定され
た有機基であり、Ｒ＾１は二価アリーレン基であり、各
Ｒ＾２は水素及び置換及び非置換低級アルキル基から個
々に選定された原子又は基であり、ａは１〜１２の整数
である）から構成されるポリシルアリーレン−ポリシロ
キサン共重合体；及びII、該共重合体の架橋を促進する
有効量の硬化開始剤； を混合することからなる硬化性組成物の製造法。 ３９、該共重合体がブロック共重合体である特許請求の
範囲第３８項記載の製造法。 ４０、Ｒがメチル、フェニル又はそれらの混合物である
特許請求の範囲第３９項記載の製造法。 ４１、Ｒ＾１がｐ−フェニレン、４，４′−ビフェニレ
ン、４，４′−ジフェニレンエーテル、４，４′−ジメ
チレンベンゼン及び４，４′−ジメチレンジフェニルエ
ーテルからなる群から選ばれた基である特許請求の範囲
第３８項又は第４０項記載の製造法。 ４２、（ｃ）単位がアクリルオキシプロピルメチルシロ
キシ単位又はメタクリルオキシプロピルメチルシロキシ
単位である特許請求の範囲第４１項記載の製造法。 ４３、該共重合体が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒは個々に選定された有機基であり、Ｒ＾１
は二価アリーレン基であり、各Ｒ＾２は水素及び置換及
び非置換低級アルキル基から個々に選定された原子又は
基であり、ａは１〜１２の整数であり、ｎは５より大き
い平均値をもち、ｍ、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ正の整数
である）をもつ特許請求の範囲第３８項記載の製造法。 ４４、ｘ：ｙのモル比が約１０：９０〜約９０：１０の
範囲である特許請求の範囲第４３項記載の製造法。 ４５、ｘ：ｙのモル比が約３０：７０〜約７０：３０の
範囲である特許請求の範囲第４３項記載の製造法。 ４６、アクリルオキシ官能基含有シロキシ単位の数がｘ
及びｙ単位の合計数の約０．１〜約２０モル％である特
許請求の範囲第４４項又は第４５項記載の製造法。 ４７、ｎが１０〜１００の範囲内の平均値をもちかつｍ
が５又はそれ以上の整数である特許請求の範囲第４６項
記載の製造法。 ４８、硬化開始剤が光開始剤である特許請求の範囲第３
８項記載の製造法。 ４９、硬化開始剤が熱硬化開始剤である特許請求の範囲
第３８項記載の製造法。 ５０、硬化開始剤が室温硬化開始剤である特許請求の範
囲第３８項記載の製造法。 ５１、光開始剤がｔ−ブチルペルベンゾエート、ジエト
キシアセトフェノン又はそれらの混合物である特許請求
の範囲第４８項記載の製造法。 ５２、熱硬化開始剤がペルオキシドである特許請求の範
囲第４９項記載の製造法。 ５３、室温硬化開始剤がフェントン試薬である特許請求
の範囲第５０項記載の製造法。 ５４、つぎの成分： I 、つぎの単位： （ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位、 （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位、及び （ｃ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位（式中、各Ｒは個々に選定され
た有機基であり、Ｒ＾１は二価アリーレン基であり、各
Ｒ＾２は水素及び置換及び非置換低級アルキル基から個
々に選定された原子又は基であり、ａは１〜１２の整数
である）から構成されるポリシルアリーレン−ポリシロ
キサン共重合体；及びII、該共重合体の架橋を促進する
に有効量の硬化開始剤； を含有してなる組成物から形成された硬化した被覆を少
なくとも一表面上に有する基体からなる製品。 ５５、該共重合体がブロック共重合体である特許請求の
範囲第５４項記載の製品。 ５６、Ｒがメチル、フェニル又はそれらの混合物である
特許請求の範囲第５４項記載の製品。 ５７、Ｒ＾１がｐ−フェニレン、４，４′−ビフェニレ
ン、４，４′−ジフェニレンエーテル、４，４′−ジメ
チレンベンゼン及び４，４′−ジメチレンジフェニルエ
ーテルからなる群から選ばれた基である特許請求の範囲
第５４項又は第５６項記載の製品。 ５８、（ｃ）単位がアクリルオキシプロピルメチルシロ
キシ単位又はメタクリルオキシプロピルメチルシロキシ
単位である特許請求の範囲第５７項記載の製品。 ５９、該共重合体が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒは個々に選定された有機基であり、Ｒ＾１
は二価アリーレン基であり、各Ｒ＾２は水素及び置換及
び非置換低級アルキル基から個々に選定された原子又は
基であり、ａは１〜１２の整数であり、ｎは５より大き
い平均値をもち、ｍ、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ正の整数
である）をもつ特許請求の範囲第５４項記載の製品。 ６０、ｘ：ｙのモル比が約１０：９０〜約９０：１０の
範囲である特許請求の範囲第５９項記載の製品。 ６１、ｘ：ｙのモル比が約３０：７０〜約７０：３０の
範囲である特許請求の範囲第５９項記載の製品。 ６２、アクリルオキシ官能基含有シロキシ単位の数がｘ
及びｙ単位の合計数の約０．１〜約２０モル％である特
許請求の範囲第６０項又は第６１項記載の製品。 ６３、ｎが１０〜１００の範囲内の平均値をもちかつｍ
が５又はそれ以上の整数である特許請求の範囲第６２項
記載の製品。 ６４、硬化開始剤が光開始剤である特許請求の範囲第５
４項記載の物品。 ６５、硬化開始剤が熱硬化開始剤である特許請求の範囲
第５４項記載の物品。 ６６、硬化開始剤が室温硬化開始剤である特許請求の範
囲第５４項記載の物品。 ６７、基体が電子部品又は電子装置である特許請求の範
囲第５４項記載の物品。 ６８、つぎの工程： I 、基体に、つぎの成分： （Ａ）つぎの単位： （ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位、 （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位、及び （ｃ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも一つの単位（式中、各Ｒは個々に選定され
た有機基であり、Ｒ＾１は二価アリーレン基であり、各
Ｒ＾２は水素及び置換及び非置換低級アルキル基から個
々に選定された原子又は基であり、ａは１〜１２の整数
である）から構成されるポリシルアリーレン−ポリシロ
キサン共重合体；及び（Ｂ）該共重合体の架橋を促進す
るに有効量の硬化開始剤； を含有してなる硬化性組成物を塗布し；そしてII、該組
成物を該基体上で硬化せしめる； 工程からなる製品の製造法。 ６９、該共重合体がブロック共重合体である特許請求の
範囲第６８項記載の製造法。 ７０、Ｒがメチル、フェニル又はそれらの混合物である
特許請求の範囲第６８項記載の製造法。 ７１、Ｒ＾１がｐ−フェニレン、４，４′−ビフェニレ
ン、４，４′−ジフェニレンエーテル、４，４′−ジメ
チレンベンゼン及び４，４′−ジメチレンジフェニルエ
ーテルからなる群から選ばれた基である特許請求の範囲
第６８項又は第７０項記載の製造法。 ７２、（ｃ）単位がアクリルオキシプロピルメチルシロ
キシ単位又はメタクリルオキシプロピルメチルシロキシ
単位である特許請求の範囲第７１項記載の製造法。 ７３、共重合体が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒは個々に選定された有機基であり、Ｒ＾１
は二価アリーレン基であり、各Ｒ＾２は水素及び置換及
び非置換低級アルキル基から個々に選定された原子又は
基であり、ａは１〜１２の整数であり、ｎは５より大き
い平均値をもち、ｍ、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ正の整数
である）をもつ特許請求の範囲第６８項記載の製造法。 ７４、ｘ：ｙのモル比が約１０：９０〜約９０：１０の
範囲である特許請求の範囲第７３項記載の製造法。 ７５、ｘ：ｙのモル比が約３０：７０〜約７０：３０の
範囲である特許請求の範囲第７３項記載の製造法。 ７６、アクリルオキシ官能基含有シロキシ単位の数がｘ
及びｙ単位の合計数の約０．１〜約２０モル％である特
許請求の範囲第７４項又は第７５項記載の製造法。 ７７、ｎが１０〜１００の範囲内の平均値をもちかつｍ
が５又はそれ以上の整数である特許請求の範囲第７６項
記載の製造法。 ７８、硬化開始剤が光開始剤である特許請求の範囲第６
８項記載の製造法。 ７９、硬化開始剤が熱硬化開始剤である特許請求の範囲
第６８項記載の製造法。 ８０、硬化開始剤が室温硬化開始剤である特許請求の範
囲第６８項記載の製造法。 ８１、基体が電子部品又は電子装置である特許請求の範
囲第５４項記載の製造法。
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