JPS63291946A

JPS63291946A - ポリエステル域いはポリアミドを主体とする、難燃性化された赤燐含有熱可塑性成形材料

Info

Publication number: JPS63291946A
Application number: JP63095802A
Authority: JP
Inventors: クリストフ、プラヘタ; グラハム、エドムント、マッケー; ハンスーペーター、ヴァイス
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1987-04-24
Filing date: 1988-04-20
Publication date: 1988-11-29
Also published as: EP0287955B1; DE3713746A1; DE3867685D1; US4877823A; EP0287955A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（技術分野）本発明はポリエステル或いはポリアミドを主体とする、
難燃性化された赤燐含有熱可塑性成形材料に関するもの
である。

（従来技術）ポリアミド及びポリエステルに赤燐を防火加工剤として
使用することは古くから公知である。しかしながら、溶
融重合体中に粉末状赤燐を投入することは、若干の重大
な問題を有する。

この場合、赤燐は極めて大きい表面積で接触するので、
赤燐の燃焼、赤燐粉末の爆発のおそれがある。さらに赤
燐粉末は健康有害物質として規制されている。

この投入法の改善、ことに粉末分の減少のために、赤燐
を重合体で被覆することが操業されている。このために
英国特許公告１４５８１９４号公報ではスチレン／ブタ
ジェン共重合体が、西独特許出願公開２６２５２９１号
公報では９０℃以上の軟化点を宵する重合体が提案され
ている。また西独特許出願公開３２１５７５０号公報で
は、ポリアミド及びポリウレタンの難燃性化処理法とし
て、赤燐を担体としての低分子ポリアミドに添加するこ
とが記載されている。

しかしながら、これらの改善策は粉末問題の改善をもた
らすが、赤燐燃焼及び赤燐粉末爆発の危険はこれでは十
分に解決されない。

したがって、この分野の技術的課題は、危険なく、健康
上の支障なく製造されることができ、しかも秀れた機械
特性を示す、ポリエステル及びポリアミドを主体とする
、赤燐で難燃性化された熱可塑性成形材料を提供するこ
とである。

（発明の要約）しかるに上記の技術的課題は、特許請求の範囲に記載さ
れたように、（＾）ポリアミド或いはポリエステル或いはその混合物
５乃至９５重量％と、（Ｂ）本質的組成分として（ｂ１）乳化重合により製造される５乃至７５重量％の
エラストマー、（ｂ２）１０乃至７０重量％の赤燐、（ｂ３）ｉｏ乃８０重量％の水及び、（ｂ４）　０．１乃至５重量％の分散助剤を含有するエ
ラストマー分散液６乃至９５重量％と、（ｃ）固体状或
いは粉末状充填剤或いはその混合物０乃至８０重量％と
を、成形体中の赤燐含有量が成形材料全重量に対して３乃至
２０重量％となるように、またエラストマー組成分がポ
リアミド或いはポリエステル或いはその混合物の溶融体
中に配合されるように、混合することにより得られる、
赤燐を防火加工剤として含有する難燃性化された本発明
による熱可塑性成形材料により解決されることが見出さ
れるに至った・（発明の構成）本発明成形材料は、５乃至９５重量％のポリアミド或い
はポリエステル或いはその混合物と、本質的組成分とし
て乳化重合により製造されるエラストマー（ｂ４）、赤
燐（ｂｓ）、水（ｂ４）及び分散助剤（ｂ４）を含有す
る、６乃至９６重量％のエラストマー構成分とを混合す
ることにより得られる。

組成分（＾）として使用されるポリアミドはそれ自体公
知のものであって、例えば西独特許出願公開２０７１２
５０号、２０７１２５１号、２１３０２５３号、２１３
０９４８号、２２４１３２２号、　２３１２９８８号、
　２５１２６０６号及び３３９３２１Ｏ号各公報に記載
されているような、少なくとも５０００の分子量（重量
平均）を有する部分結晶性或いは非晶質ポリアミドが好
ましい。

このようなポリアミドは、例えばポリカプロラクタム、
ポリカプリルラクタム、ポリラウリルラクタムのような
７乃至１３環員のラクタムから誘導されるポリアミド、
及びジカルボン酸とジアミンの反応により得られるポリ
アミドである。このジカルボン酸としては、４乃至１２
個、ことに６乃至１０個の炭素原子を有するアルカンジ
カルボン酸及び芳香族ジカルボン酸が使用される。ここ
では、単にアジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、ド
デカンジ酸、テレフタル酸、イソフタル酸を例示するこ
とにとどめる。

上記ジアミンとしては、ことに炭素原子４乃至１４個、
ことに４乃至１０個のアルカンジアミンならびにｍ−キ
シリレンジアミン、ジー（４−アミノフェニル）−メタ
ン、ジー（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、２，
２−ジー（４−アミノフェニル）−プロパン、２．２−
ジー（４−アミノシクロヘキシル）−プロパンが挙げら
れる。

さらに、上記単量体２個以上を共重合させて得られるポ
リアミド或いはこれらポリアミドの混合物も適当である
。

このようなポリアミド或いはこれに類するポリアミドの
製造はそれ自体公知であり、各種文献に記載されている
ので、詳述することを省略する。

このようなポリアミドの相対粘度は一般に２５℃、８６
重量％硫酸溶液（１ｇ／１００イ）で測定して２．２乃
至４．５の範囲にある。

また組成分（＾）として使用されるポリエステルは、各
種文献に記載されており、それ自体公知のものである。

主鎖中に芳香族環を有するポリエステルがことに有利に
使用される。これはまた例えば塩素、臭素のようなハロ
ゲンにより、またメチル、エチル、ｉ−乃至ｎ−プロピ
ル、ｉ　−乃至ｎ−乃至ｔ−ブチルのようなＣｔ−Ｃ＊
アルキル基により置換されていてもよい。ポリエステル
の製造は、ジカルボン酸、そのエステル或いはその他の
エステル形成性誘導体を、それ自体公知の方法テ、ジヒ
ドロキシ化合物と反応させることにより行われる。

ジカルボン酸としては、例えば脂肪族及び芳香族ジカル
ボン酸が使用されるが、その混合物も使用可能である。

単なる例示として、ここではナフタリンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セパチン酸、ドデカン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、ならびにこれらカルボン酸の混合物及びそのニス
チル形成誘導体を挙げるにとどめる。

上記ジヒドロキシ化合物としては、２乃至６個の炭素原
子を育するジオール、ことにエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１．４−ブチンジオール及び１．
８−ヘキサンジオールが有利に使用される。また１、４
−ヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサンジオール
、１，４−ジー（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン
、ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコール、これら
ジオールの混合物、これらのエステル形成性誘導体も使
用され得る。

テレフタル酸及びＣ２〜Ｃ６のジオールから成るポリエ
ステル、例えばポリエチレンテレフタラート及びポリブ
チレンテレフタラートがことに有利である。

これらポリエステルの相対粘度η５ＰＥＣ／Ｃは、２５
℃、フェノール／オルトジクロルベンゼン混合溶媒（重
量割合３：２）中の０．５重量％溶液として測定し、一
般に１．２乃至１．８ｄ！／ｇの範囲である。

ポリエステルとして、ここでは芳香族ジヒドロキシ化合
物と炭酸乃至その誘導体との重合反応により得られるポ
リカルボナートも含まれる。この種の生成物は各種文献
に記載されており、それ自体公知である。

ポリエステルとしては、さらに明確な異方性を示す特性
の、いわゆる液晶ポリエステルも含まれる。ことに多く
の特許出願により当業者に周知の熱互変性全芳香族ポリ
エステルがそれである。これらは異方性溶融相を形成す
る。

組成分（＾）としては、基本的にポリアミド或いはポリ
エステル単独で使用されるが、この任意の割合の混合物
も使用可能である。

本発明による成形材料における組成分（＾）の割合量は
成形材料全重量に対して１０乃至８０重量％、好ましく
は２０乃至８０重量％、ことに３０乃至７５重量％であ
る。

上記組成分（Ａ）の溶融体と混合して本発明成形材料を
構成するべきエラストマー水性懸濁液（Ｂ）は、本質的
組成分として特許請求の範１１！　（１）に！−記され
た組成分（ｂ４）乃至（ｂ４）を含有する。

組成分（ｈ１）としては、乳化重合により製造されたエ
ラストマーを、エラストマー組成分全体に対して５乃至
７５重量％、好ましくは１５乃至９５重量％、ことに２
０乃至８０重量％の量で使用される。

このエラストマーは、それ自体公知の方法、例えばホウ
ベン／ワイルの「メトーチン、オルガニッシェン、ヘミ
−」第刈巻、Ｉ　（１９Ｂ１）ならびに「エマルジ替ン
、ポリメライゼイシ鱈ン」中のブラックレイ（Ｂｌａｃ
ｋｌｅｙ）の論稿に記載されている方法で乳化重合によ
り製造される。使用される乳化剤及び触媒はそれ自体公
知のものである。

基本的に均質に形成されたエラストマー或いは外皮構造
を有するエラストマーが形成される。外皮構造は個々の
単量体の付加連続で決定される。

重合体の形態もこの付加連続により影響される。

このエラストマーのゴム状部分を製゛造するための単量
体としては、ｎ−ブチルアクリラート、２−エチルへキ
シルアクリラート、相当するメタクリラート、ブタジェ
ン及びイソプレンならびにその混合物が単に副次的にの
み挙げられる。このような単量体は、例えばスチレン、
アクリル二トリル、ビニルエーテル、及びアクリラート
或いはメタクリラート、例えばメチルメタクリラート１
メチルアクリラート、エチルアクリラート、プロピルア
クリラートと共重合せしめられ得る。

エラストマーの可塑性相乃至ゴム状相（０℃以下のガラ
ス転移点を有する）は、外皮乃至中間外皮（２層以上の
構造のエラストマーの場合）を構成する核を形成し得る
。多外皮エラストマーの場合、ゴム状相から成る複数外
皮を育することができる。ゴム状相のほかになお１個或
いはそれ以上の硬質組成（２０℃以上のガラス転移点を
存する）がエラストマーの構成に関与し、これは一般に
スチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、例えばメチルアクリラ
ート、エチルアクリラート、メチルメタクリラートを主
単量体として重合することにより製造され得る。このほ
かに他のコモノマーも少量だけ使用され得る。

場合により、表面に反応性基を育する乳化重合体を使用
して製造するのが宵利である。このような基としては、
例えばエポキシ基、カルボキシル基、潜在カルボキシル
基、アミノ基或いはアミド基ならびに一般式、（ただし式中Ｒ１は水素或いはＣ１〜Ｃ４のアルキル基
を、ＲＬは水素、Ｃ１〜Ｃ・のアルキル基或いはアリー
ル基、ことにフェニル基を、ＲＪは水素％　Ｃ１〜Ｃ１
゜のアルキル基、Ｃ６〜Ｃｔａのアルキル基或いは−Ｏ
Ｒ“を、ｔはＣ８〜Ｃ，のアルキル基或いはＣ６〜Ｃｔ
ａのアルキル基であって、場合により〇−或いはＮ−含
育基で置換可能のものを、Ｘは科学的結合％　Ｃ１〜Ｃ
Ｉ。のアルキレン或いはＣ８〜ＣＩ２のアルキル基もし
くはＣ−Ｙを、ｙはｏ−ｚ−或イｉｔ　Ｎ１１−　Ｚ　ヲ、Ｚ　ｉ
ｔ　Ｃｔ〜Ｃｔ。

のアルキレン基或いはアリーレン基を意味する）の単量
体を併用することにより導入され得る官能基が挙げられ
る。

選ばれた官能基を導入し得る単量体としては、例えばメ
タクリル酸グリシジルエステル、アクリル酸グリシジ、
ルエステル、アクリルグリシジルエーテル、ビニルグリ
シジルエーテル、イタコン酸グリシジルエステル、アク
リル酸、メタクリル酸、その金属塩、ことにアルカリ金
属塩及びアンモニウム塩、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、ビニル安息香酸、ビニルフタル酸、これらの酸
とアルコールＲＯＩＩ　（Ｒは２８個までの炭素原子で
あって、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｌ−ブチル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ステアリ
ル、メトキシエチル、エトキシエチル或いはヒドロキシ
エチルの各基を意味する）とのモノエステルが挙げられ
る。無水マレイン酸ん及び重合可能カルボン酸金属塩（
ことにアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩）ならび
にアクリル酸乃至メタクリル酸と３級アルコールとのエ
ステル、例えばｔｅｒｔ−ブチルアクリラートは全く遊
離カルボキシル基を持たないが、その挙動は遊離酸に類
似し、従って潜在カルボキシル基を有する単量体として
挙げられる。

さらに他の例として、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド及びアクリル酸乃至メタクリル酸の置換エステル、例
えば（Ｎ−ｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリラート、
（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−エチルアクリラート、（
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−メチルメタクリラート、（
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−二チルアクリラードを挙げ
ることができる。

さらにゴム吠相部分は架橋してもよい。架橋作用単量体
としてはブタ−１，３−ジエン、ジビニルベンゼン、ジ
アリルフタラードと及びジヒドロジシクロベントジェニ
ルアクリラートならびヨーロッパ特許公開５０２６５号
公報に記載された化合物が使用される。

さらに、いわゆるグラフト架橋単量体、すなわち重合に
際し異なる速度で反応する２個以上の重合可能二重結合
を宵する単量体も使用され得る。

他の反応基が例えば著しく緩慢に重合するのに対して、
他の単量体が重合するのと同様の速度をもって重合する
少なくとも１個の反応基を冑する化合物が遊離に使用さ
れ得る。この異なる重合速度が、ゴム状相に不飽和二重
結合の一定の量割合をもたらす。このようなゴム状相に
更に他の相がグラフト結合されると、ゴム状相中の二重
結合は少なくとも部分的にグラフト単量体と反応して科
学的結合を形成し、従ってグラフト結合された相は少な
くとも部分的に化学的結合を介してグラフト根幹部と結
合せしめられる。

このようなグラフト架橋単量体としては、アリル基含宵
単量体、ことにエチレン系不飽和カルボン酸のアリルエ
ステル、例えばアリルアクリラート、アリルメタクリラ
ート、ジアリルマレアート、ジアリルマレート、ジアリ
ルマレア−ト或いはこのジカルボン酸の相当するモノア
リル化合物が挙げられる。さらに多くの適当なグラフト
架橋性単量体があるが、その詳細については例えば米国
特許４１４８８４６号明細書を参照され度い。

このような架橋性単量体の組成分（＾）中における量割
合は、一般に（＾）に対して５重量％まで、ことに３重
量％より多くないのが好ましい。

以下に若干の好ましい乳化重合体を褐記する。

まず以下の構成の内核（根幹部）及び少なくとも１個の
外皮（枝葉部）を有するグラフト共重合体を挙げる。

形態　　　　内核形成用単量体　　　　　　外皮形成用
単量体Ａ　　　　ブタ−１，３−ジエン、　　　スチレ
ン、アクリルニトリルイソプレン、ｎ−ブチル　　メチ
ルメタクリラート−アクリラート、エチルヘキシルアクリラート或いは混合物ＢＡと同様ただし架橋剤を　　　　　Ａと同様併用ＣＡ或いはＢと同様　　　　　ｎ−ブチルアクリラート
、エチルアクリラート、メチルアクリラート、ブタ−１，３− ジエン、イソプレン、エチルヘキシルアクリラートＤＡ或いはＢと同様　　　　　Ａ或いはＣと同様。ただ
しここに記載の如き反応性基を冑する単量体を併用Ｅ　　　スチレン、アクリルニド　　内核用のＡ及びＢ
に記載の単すル、メチルメタクリラ　　量体から成る第
１外皮、外皮−ト或いは混合物　　　　　用のＡ或いは
Ｃに記載の単量体から成る第２外皮複数外皮構造のグラフト重合体の代わりに、均質の、す
なわちブタ−１，３−ジエン、イソプレン及びｎ−ブチ
ルアクリラートからの単一外皮エラストマー或いはこれ
らの共重合体を使用することもできる。またこの生成物
を、架橋単量体或いは反応性基を何する単量体の併用に
より製造することもできる。

好ましい乳化重合体としては、例えばｎ−ブチルアクリ
ラート／（メタ）アクリル酸共重合体、ｎ−ブチルアク
リラート／グリシジルアクリラート或いはｎ−ブチルア
クリラート／グリシジルメタクリラート共重合体、ｎ−
ブチルアクリラートから成る或いはブタジェンを主体と
する内核と上述共重合体から成る外皮を有するグラフト
重合体及びエチレン及び反応性基を有するコモノマーか
ら成る共重合体である。

赤燐（ｂ２）のエラストマー水性分散液全重量に対する
割合は、１０乃至７０重量％、好ましくは、２０乃至７
０３ｉ量％、ことに２５乃至８６重量％である。

赤燐は市販されているものをそのまま使用できる。市販
の赤燐には表面をシリコーン油、パラフィン油或いはフ
タル酸、アジピン酸のエステル或いはポリマー乃至オリ
ゴマーで被覆したものもあるが、このような製品も使用
可能である。

エラストマー分散液中に分配された赤燐粉末の平均粒度
（数平均）　ｄａｏは、０．０００１乃至０　、５　ｍ
、ことに０．００１乃至０．２龍の範囲にあるのが好ま
しい。

エラストマー分散液中の組成分（ｂ３）として、！０乃
至８０重量％、好ましくは１２乃至７０重量％、ことに
１５乃至５５重量％の水が使用される。この一部或いは
全部が乳化重合によりエラストマ−（ｂ４）製造する際
に使用される。

エラストマー水性分散液ＣＢ）中の分散助剤は、文献に
記載されており、それ自体公知のものである。ここでは
例えばヨーロッパ特許公開８２０２０号公報に記載され
ているような、アルキル、アリール、アルカリール、ア
ルアルキルスルホナート、スルフアート、ポリエーテル
スルフアートのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、脂
肪族及びオキシ置換脂肪酸或いはそのエステル、アルコ
ール、アミン及びアミド、アルキルフェノール及びオル
ガノホスホル酸乃至そのアルカリ金属塩或いはアンモニ
ウム塩を挙げるにとどめる。

エラストマー水性懸濁液製造は、乳化重合の際に混合装
置、例えば撹拌機その他のこの目的のために公知の装置
中に生成する分散液を赤燐に添加することにより簡単に
行われる。これは一般に１０乃至７０℃の温度範囲、こ
とに室温で、１分乃至５時間、ことに少なくとも１０分
間程度にわたって行われる。分散助剤（乳化剤）は一般
にすでに乳化重合前に添加されているが、赤燐添加の際
にも部分的に添加され得る。乳化重合の際に生ずるエラ
ストマー分散液の水分量が多量もしくは少量に過ぎる場
合には、適当な水分量を除去し或いは添加して所望の水
分量に調節することができる。

このようにして調製されたエラストマー水性分散液は流
動的でありポンプ給送可能である。赤燐粉末は、水に添
加混合する場合に認められるように、はとんど沈澱する
ことはない。

上記組成分（＾）及び（Ｂ）のほかに本発明による熱可
塑性成形材料は、さらに６０重員％までの、好ましくは
５乃至５０重量％、ことに１０乃至４０重量％の固体状
乃至粉末状の或いはその混合物の充填剤を含有する。好
ましいのは繊維状充填剤、例えばガラス繊維、炭素繊維
或いは珪灰石のような繊維状珪酸塩である。またガラス
球の如きも育利に使用され得る。

ガラス繊維を使用する場合には、ポリアミド或いはポリ
エステルとの親和性を改善するために糊料乃至接着剤を
添加する、ことができる。使用されるガラス繊維は一般
に８乃至２０ｕＩｌの範囲径を有する。このガラス繊維
は、短繊維のものであっても或いは無端索条（ロービン
グ）形態のものであってもよい。最終射出成形材料にお
いて、ガラス繊維の平均長さは０．０８乃至０．５１簡
の範囲にあるのが好ましい。

すでに言及したように充填剤の量割合は、成形材料全重
量に対して６０重量％まで、好ましくは５０重量％まで
、ことに５乃至４５重量％である。

本発明による成形材料は、本質的な上記構成分（＾）乃
至（ｃ）のほかに、慣用の添加剤及び加工処理助剤を含
有することができる。その含有量は構成分（Ａ）乃至（
ｃ）の全重量に対して一般的に６０重量％まで２、こと
に５０重量％までが好ましい。

慣用の添加材料としては、例えば安定化剤、酸化防止剤
、熱分解防止剤、紫外線分解防止剤、滑剤、離型剤、染
料、顔料の如き着色剤及び可塑化剤が挙げられる。

酸化防止剤及び耐熱安定剤は、例えば周期律表第１族金
属のハロゲン化物、例えばナトリウム、カリウム及びリ
チウムのハロゲン化物及び場合により鋼（Ｉ）ハロゲン
化物、例えば塩化物、臭化物、沃化物との組合わせであ
る。さらに立体障害フェノール、ヒドロキノン、これら
の置換化合物及び混合物も、混合物重合に対して１重量
％までの割合で使用され得る。

対紫外線安定剤としては、種々のｉｔ換リレゾルシンサ
リチラート、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノンが
挙げられ、一般に２重量％までの量で使用される。

成形材料に対して一般に２重量％までの量で添加される
べき滑剤及び離型剤は、ステアリン酸、ステアリルアル
コール、ステアリン酸アルキルエステル及びそのアミド
ならびに長鎖脂肪酸ペンタエリトリットのエステルが好
ましい。

添加剤として、さらに最終生成物中の水分及び空気酸素
の存在下における赤燐の分解を防止する安定化剤も含ま
れる。このためには酸化亜鉛及び酸化カドミウムが使用
される。

赤燐含有の難燃性化された熱可塑性成形材料の本発明製
造方法によれば、特許請求の範囲（１）に記載された構
成において、エラストマー水性分散液ＣＢ）は、ポリエ
ステル或いはポリアミド或いはその混合物（＾）の溶融
体と混合せしめられ、この場合成形材料全重量に対して
３乃至２０重量％の赤燐が含有され、組成分（Ａ）及び
（Ｂ）の相対的量はそれぞれ１０乃至９０重量％になさ
れる。

この赤燐含有分３乃至２０重量％は、組成分（Ａ及び（
Ｂ）の配分ならびにエラストマー水性分散液（Ｂ）の組
成により影響され、またこれにより確定され得るもので
ある。

赤燐の含育量は熱可塑性成形材料全重量に対し４乃至１
６重量％とするのが好ましい。

また少量のポリアミド中にエラストマー水性分散液を大
量に添加した濃縮物（バッチ）を調製し、このエラスト
マー水性分散液をポリアミド或いはポリエステル或いは
その混合物の溶融体中に添加混合し、この混合物をエク
ストルーダ中でよく混合して押出し、この第１回押出し
により得られた混合物をさらに新たなサーモプラスト、
すなわちポリエステル或いはポリアミドと共にエクスト
ルーダにより第２回の混和、押出しをすることも可能で
ある。

エラストマー水性分散液中の水分は、エクストルーダに
よる押出しの際に、それ自体公知の設備により除去する
のが好ましい。

場合によりなされる充填剤（ｃ）の添加は、諸組成分の
エクストルーダによる最終的混合の際に行うのが有利で
あるが、上述のポリアミド或いはポリエステル及びエラ
ストマー水性分散液の濃縮物調製の際に部分的或いは全
体的に行うことも原則的に可能である。

しかしながらこのような濃縮物（パッチ）の調゛製は必
然的不可欠のものではなく、多くの場合に全組成分をエ
クストルーダ乃至これに類する混合装置中において直接
投入処理するのが好ましい。

これによりサーモプラストの熱負荷が軽減される（唯１
回の溶融処理を行うのみでよいので）からである。

混合装置としては、螺旋エクストルーダ、ブラベンダー
ミル或いはパンベリーミルが適当であって、これにより
各組成分は２２０乃至３００℃の範囲の慣用温度で混和
される。この混合温度は、使用されるサーモプラスト、
すなわちポリエステル或いはポリアミドの種類に応じて
相違する。

本発明成形材料は例えば射出成形により成形品となされ
るが、これは極めて低いゴム状成分含育量で良好な機械
的特性、ことに良好な耐衝撃強さを示す。このような製
造方法は、従来の態様における赤燐混和に比して、危険
のおそれ、健康に悪影響を及ぼすおそれがはるかに少な
い。

本発明方法による成形材料は、電気製品部品、建築分野
、自動車、鉄道車輌、航空機分野の成形部品製造に極め
て適当である。本発明成形材料により、さらにフィルム
、繊維及びシートを製造することも可能である。

実施例（エラストマー水性分散液の製造）ｎ−ブチルアクリラート及びジヒドロジシクロペンタジ
ェニルアクリラート（重量割合９８　：　２）から成る
内核と、ｎ−ブチルアクリラート及びメクリル酸（重量
割合９８．５：　１．５）から成る外皮を有し、内核及
び外皮の量割合が８０　：　４０であ内核−外皮構造ポ
リマー（それ自体公知の乳化重合法により製造された）
の分散液を攪拌機に入れ、室温で赤燐及びＣａ１ｌ〜Ｃ
１８のアルカンスルホン酸のナトリウム塩を添加し、３
０分間撹拌した。

エラストマー分散液の組成は、５２．３重量％のエラストマー４７．２重量％の水０．５重量％のアルカンスルホン酸ナトリウム塩であっ
た。

この分散液４７．２ｇに前述した乳化剤０．９ｇ及び赤
燐５１．９ｇを添加した。

この安定な液杖のポンプ給送可能の分散液は以下の組成
であった。

２４．７重量％のエラストマー（ｂ４）５１．９重量％
の赤燐（ｂａ＞２２．２重量％の水（ｂ３）１．２重量％の乳化剤（ｂ４）（本発明による成形材料の製造）（実施例１乃至３）以下の組成分を混和した。

組成分（＾）として、２５℃、８６％硫酸溶液（１ｇ／１００ｍ））として測
定し、２．６の相対粘度を示すポリへキサメチレンアジ
ピンＣＢＡＳＦ社の！！ｌｔｒａｍｉｄ＠＾３）組成分
（Ｂ）として、上述したエラストマー水性分散液組成分（ｃ）としてガラス繊維上記ポリアミド（＾）８４．５ｋｇをエクストルーダで
２８０℃において溶融させ、これに１３．６ｋｇのエラ
ストマー分散液ＣＢ）と２５ｋｇのガラス繊維を添加し
た（実施例１）。実施例２及び３においては、ポリアミ
ド量を８３　、８　ｋ、に減少し、０．７ｋｇの酸化カ
ドミウム乃至酸化亜鉛を追加的に添加した。

対比実験例４ｖ及び５ｖにおいては、粉末状の赤燐を成
形材料に添加した。なお後者においてはさらに上記エラ
ストマー組成分（ｂ４）に相当するゴム状相を追加的に
添加した。

エクストルーダによる混和を行った後、成形材料を押出
し、顆粒化し、射出成形して試料とした。

本発明による成形材料の場合は、混和の過程で遊離水分
を附設ａ置で除去した。

ＤＩＮ　５３４５３による耐衝撃強さ測定、ＤＩｌｌ　
５３４４３による劣化試験、ＤＩｌｌ　５３４５７によ
る弾性率、ＤＩＮ　５３４５５により極限せん断強さ測
定、ＩＩＬ　９４による燃焼試験を行い、それぞれの結
果を下表に示す。

溶解燐の決定は３０日間８０℃の水中に貯蔵後に行った
。

上記表における結果は、本発明による成形材料が対比実
験例ｖ５により著しく低いゴム状相含を分で良好な耐衝
撃強さを有すること、低いゴム伏相含を分にもかかわら
ず、従来の高ゴム状相耐衝撃性ポリアミドよりも秀れた
弾性率及び極限せん断強さを宵することを示している。

Claims

【特許請求の範囲】（Ａ）ポリアミド或いはポリエステル或いはその混合物
５乃至９５重量％と、（Ｂ）本質的組成分として（ｂ＿１）乳化重合により製造される５乃至７５重量％
のエラストマー、（ｂ＿２）１０乃至７０重量％の赤燐、（ｂ＿３）１０乃８０重量％の水及び、（ｂ＿４）０．１乃至５重量％の分散助剤を含有するエ
ラストマー分散液５乃至９５重量％と、（ｃ）固体状或いは粉末状充填剤或いはその混合物０乃
至６０重量％とを、成形体中の赤燐含有量が成形材料全重量に対して３乃至
２０重量％となるように、またエラストマー組成分がポ
リアミド或いはポリエステル或いはその混合物の溶融体
中に配合されるように、混合することにより得られる、
赤燐を防火加工剤として含有する難燃性化された熱可塑
性成形材料。