JPH01144449A - ポリエステルおよびグラフト重合体を基礎とするガラス繊維強化された熱可塑性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、 Ａ）ａ＋）ポリエステル５０〜８０重量％、ａ　ｙ）ａ
　２ｔ） ａ　２１１）　Ｃ２〜Ｃ１０−アルキルアクリレート９
５〜９９．９重量％と、 ８２Ｎ）非共役の少なくとも２個のオレフィン性二重結
合を有する多官能性単量体　０１１〜５重量％を基礎と
するゴム弾性重合体とからのグラフト主体５０〜９０重
量％ ａ２２） ａ　２２１）−殺人ｒ： キル基、水素原子またはハロゲン原子を表わし、１１は
１〜８個のＣ原子を有するアルキル基またはハロゲン原
子を表わし、ｎは。、１．２または３の値を有するＪで
示されるスチロールもしくは置換スチロールまたはこれ
らの混合物５０〜９０重Ｍ％と、 ａ　２２２） ａ　０２１）メタクリル酸またはそのエステル（但し、
これらの重合体は、ａ２りの不在下で４０℃よりも高い
ガラス転移温度を有するであろう）８０−１００ｆｆｉ
量％と、ａ　２０２）他のコモノマー０〜２０重量％と
からなる第２のグラフト外被５０〜９５重量％および ａ　ｑ）ａ　３１）−殺人Ｉのスチロールもしくは置換
スチロールまたはこれらの混合物５０〜９０重量％と、 ａ３２）アクリルニトリルもしくはメタクリルニトリル
またはこれらの混合物１０〜５０重量％と、 ａ３３）カルボキシル基、カルボキシル誘導体基、ヒド
ロキシル基またはエポキシ基を有する単量体０〜１０重
量１％とからなる共重合体１０〜２５重量％ からなる混合物４５〜９０重量％およびＢ）ガラス繊維
５〜５０１ｆＩ量％を本質的成分として含有する熱ｏＩ
Ｆｆｉ性成形材料に関する。

更に、本発明は、成形材料を製造するためのこの種の成
形材料の使用および本質的成分としての本発明による成
形材料から得ることができる成形体に関する。

従来の技術 ドイツ連邦共和国特許出願公告第２７５８４９７号明細
書には、ポリエステルおよび変性スチロール／アクリル
ニトリル（ＳＡＮ）共重合体を基礎とする熱可塑性成形
材料が記載されており、この場合変性剤としては、アク
リルエステルおよび／またはα−メチルスチロールが使
用される。実施例の場合には、所謂ＡＳＡ重合体が変性
ＳＡＮ重合体が使用されている。この物質の場合に変性
ＳへＮ重合体が主成分である場合には、これから有利に
フィルムを得ることができる。しかし、機械的性質は、
殊に衝撃強度および曲げ強度の点で全体的になお完全に
は満足なものではない。また、高い温度で長時間貯蔵し
た場合の性質の安定性は、不満足なものである。

発明が解決しようとする課題 従って、本発明の課題は、前記欠点を有しない、ポリエ
ステルおよびグラフト重合体を基礎とする熱可塑性成形
材料を提供することであった。また、殊に、高められた
温度での機械的性質の満足な貯蔵安定性をも達成しなけ
ればぼらない。

課題を解決するための手段 この課題は、本発明によれば、首記に定義した熱可ｇｌ
性成形材料によって解決される。

本発明による成形材料は、成分へとしてａ＋）ポリエス
テル５０〜８０重量％と、ａ２）グラフト重合体ｌＯ〜
２５重量％と、ａ３）スチロール−（メタ）−アクリル
ニトリル共重合体１０〜２５重量％とからなる混合物４
５〜９０重量％、殊に５５〜９０重量％、特に有利に６
０〜８５重量％を含有する。

本発明による成形材料中に含有されているポリエステル
ａ＋）は、自体公知のものである。有利には、主鎖中に
芳香環を有するポリエステルが使用される。芳香環は、
例えば塩素原子および臭素原子のようなハロゲン原子に
よって置換されていてもよくおよび／または例えばメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基もしくはｎ−／ロビル
基およびイソブチル基もしくはｎ−ブチル基ないしは第
三ブチル基のようなＣ４〜ｃ４−アルキル基によって置
換されていてもよい。

ポリエステルの製造は、ジカルボン酸、そのエステルま
たは他のエステル形成誘導体と、ジヒドロキシ化合物と
を自体公知の方法で反応させることに、上って行なうこ
とができる。

ジカルボン酸としては、例えば脂肪族ジカルボン酸およ
び芳香族ジカルボン酸がこれに該当し、これらのジカル
ボン酸は、混合物として使用することもできる。この場
合には、例えばナフタリンジカルボン酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジ酸およびシクロへ牛サンジカルボン酸、
これらのカルボン酸の混合物およびこれらのエステル形
成誘導体のみが挙げられる。

ジヒドロキシ化合物としては、特に２〜６個のＣ原子を
有するジオール、特にイＴ利にエチレングリコール、１
．４−ブタンジオール、１．４−ブチンジオールおよび
１．６−へ牛サンジオールが使用されるが；しかじ、１
，４−へ牛サンジオール、１．４−シクロへ牛サンジオ
ール、１，４−ジー（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン、ビスフェノールＡ１ネオペンチルグリコール、これ
らのジオールの混合物およびこれらのエステル形成誘導
体を使用することもできる。

テレフタル酸とＣ２〜Ｃ６−ジオール成分とからなるポ
リエステル、例えばポリエチレンテレフタレートもしく
はポリブチレンテレフタレートまたはこれらの混合物は
、特に有利である。

２５℃でフェノール７０−ジクロルペンゾール混合物（
重量比３：２）中の０．５重量％の溶液で測定されたポ
リエステルの相対粘度’７ｍｓ＋ｓｃ／Ｃは、一般に１
．２〜１．８ｄ２／ｙの範囲内にある。

成分Ａのポリエステルａ＋）の含量は、成分ａ１）＋ａ
　ｚ）＋ａ　３）の全重量に対して５０〜８０重量％、
特に５０〜７５重量％、殊に５０〜７０重量％である。

成分Ａの１０〜２５重量％、殊に１２〜２５重量％、特
に有利に１２〜２０重量％を成すグラフト重合体ａｒ）
は、 ａ　ｒ＋）ａ　２１１）Ｃｔ　〜ＣＩ［＋−アクリルア
クリレート９５〜９９．９！ｆｉｌｔ％および ａ　ｙｔｔ）非共役の２個のオレフィン性二重結合を有
する二官能性単量体０１１〜５重量％を基礎とするグラ
フト主体５０〜９０ｔｌＺ量％と、ａ　ｚ２）ａ　２２
１）−殺人１： キル基、水素原子またはハロゲン原子を表わし、ＲＩは
１〜８個のＣ原子を有するアルキル基またはハロゲン原
子を表わし、ｎは０゜１．２または３の値を有する］で
示されるスチロールもしくは置換スチロールまたはこれ
らの混合物からの第１の外被５〜５０重量％および ａ　２２２） ａ　２２２１）メタクリル酸またはそのエステル（（ｊ
ｊ　Ｌ、これらの重合体は、ａ２りの不在下で４０℃よ
りも高いガラス転移温度を有するであろう）８０〜１０
０重量％と、ａ　２２２２）他のコモノマー０〜２０重
ｆｉｔ％とからなる第２のグラフト外被５０〜９５市量
％からのグラフト主体１０〜５０重量％とから構成され
ている。

成分ａ７１）は、−２０℃以下、殊に一３０℃以下のガ
ラス転移温度を有するエラストマーである。

エラストマーを製造するためには、主要単量体ａ　２１
１）として２〜ＩＯ個のＣ原子、殊に４〜８個のＣ原子
を有するアクリル酸のエステルが使用される。この場合
、特に好ましいｑ１重量としては、第三ブチルアクリレ
ート、インブチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリ
レートならびに２−エチルへキシルアクリレートが挙げ
られ、この中ｎ−ブチルアクリレートならびに２−エチ
ルへキシルアクリレートが特に有利である。

前記のアクリル酸エステルとともに、少なくとも２個の
非共役のオレフィン性二重結合を有する多官能性の単量
体は、全重量ａ　ｒｘｔ）÷ａ２１２）に対して０．１
〜５重量％、殊に１〜４重量％使用される。これらの中
、二官能性の、すなわち２個の非共役の二重結合を有す
る化合物が有利に使用される。この場合には、例えばジ
ビニルペンゾール、ジアリルフマレート、ジアリルフタ
レート、トリアリルシアスレート、トリアリルイソシア
ヌレート、トリシクロデセニルアクリレートおよびジヒ
ドロジシクロペンタジェニルアクリレートが挙げられ、
この中トリシクロデセニルアクリレートおよびジヒドロ
ジシクロペンタジェニルアクリレートが特に有利である
。

グラフト主体ａ２ｔ）を製造するための方法は、自体公
知であり、かつ例えばドイツ連邦共和国特許出願公告第
１２６０１３５号明細書に記載されている。また、相応
する生成物は、商業的に市場で人手することができる。

二重の場合には、乳化重合による製造は、特に有利であ
ることが判明した。

正確な重合条件、殊に乳化剤の種類、配量法および量は
、特に少なくとも部分的に架橋されているアクリル酸エ
ステルのラテックスが約２００〜７００ｎＩＩ＋の範囲
内、殊に２５０〜６００Ｉの範囲内の平均粒径（重量平
均ｄｓｏ）を有するように選択される。有利に、ラテッ
クスは、狭い粒度分布を有し、すなわち商： は、特に０．５未満、殊に０．３５未満である。

グラフト重合体ａ２）のグラフト重合体主体ａ２１）の
３１ｔｔは、ａｔ）の全ｊＴｌ　ｌｉｔに対して５０〜
９０小１１ｔ％、特に５５〜８５！■量％、殊に６０〜
８０重量％である。

グラフト主体ａＺ＋）には、グラフト外被ａ２２１）が
グラフトされ、このグラフト外被は、−殺人ｌニ ル基、水素原子またはハロゲン原子を表わし、Ｒ１は１
〜８個のＣ原子を有するアルキル基またはハロゲン原子
を表わし、ｎは０．１，２または３の値を有する］で示
されるスチロールまたは置換スチロールから構成されて
いる。

第１のグラフト外被は、グラフト主体の５〜５０市量％
、特にｌＯ〜４５重ｆｉｔ％、殊に１５〜４０重量％を
成す。

置換スチロールの例は、α−メチルスチロール、ｐ−メ
チルスチロール、ｐ−クロルスチロールおよびｐ−クロ
ル−α−メチルスチロールであり、この中スチロールお
よびα−メチルスチロールがイｆ利である。

成分ａ２２）の５０〜９５　市Ｍ％、殊に５５〜９０重
量％、特に有利に６０〜８５重４１％を成す第２のグラ
フト外被ａ　０２）は、（メタ）アクリル酸および／ま
たはそのエステルカラ構成されており、これらの重合体
は、ａ２＋）の不在下で４０℃よりも高い、殊に５０℃
よりも高いガラス転移温度を有するであろう、すなわち
第２のグラフト外被は、硬質の（熱可塑性）殻である。

好ましいメタクリル酸ａ　２Ｎ＋）は、Ｃ１−ｗｃ６−
アルコールおよびグリシジルメタクリレートをイｆする
ものであり：メチルメタクリレート、第三ブチルメタク
リレート、グリシジルメタクリレートおよびメタクリル
酸それ自体ならびにこれらの混合物が特に有利である。

メタクリル酸エステルとともに原理的には、アクリル酸
エステルも、その重合体が４０℃よりも高いガラス転移
温度（Ｔｇ）を有するかないしはその含量が高すぎない
限り適当であり、したがって全体的に第２の外被に対し
て依然として４０℃よりも高い第９が生じる。

この場合、例′としては、アクリル酸−Ｃ１〜Ｃ６−ア
ルキルエステル、殊にｎ−ブチルアクリレートのみが挙
げられる。

（メタ）アクリル酸もしくはそのエステルとともに、な
お２０重量％まで他の共重合可能な単量体は、第２のグ
ラフト外被の構成に関与することができる。この場合に
は、例えばスチロールおよびアクリルニトリルのみが挙
げられる。しかし、単量体ａ　ｚｔｔｔ）とともに他の
単量体は、全く存在しないほうが有利である。

グラフト外被ａ２２）の製造は、自体公知の方法および
文献に記載された方法により、差力たり第１のグラフト
外被を形成する単量体を成分ａＺ＋）のび在下で重合し
、引続き第２の過程で外側の（硬質）外被ａ　２２２）
を施こすことにより行なうことができる。

また、多官能性単量体（例えば、単量体ａ２１１）を−
緒に使用することにより、グラフト外被は架橋すること
もできる。

グラフト外被は、乳濁液中で得るのが有利であり、例え
ばこのことは、ドイツ連邦共和国特許下１２６０１３５
号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３２２７５
５５号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３１４
９３５７号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３
４１４１１８号明細書に記載されている。

グラフト共重合の場合、スチロールもしくは置換スチロ
ール誘導体ないしは（メタ）アクリル酸およびその誘導
体の遊離共重合体の一定の含：Ｉ」は、選択される条件
に応じて生じる。

グラフト共重合体（ａ　２１＋　ａ　２２）は、一般に
１００〜］０ＯＯｎｓ、殊に２００〜７００　ｎ−の・
［均粒径（ｄ５０−重量平均値）を有する。従って、エ
ラストマーａ　２１）の製造の際およびグラフト化の際
の条件は、有利に粒径がこの範囲内で生じるように選択
される。このための方法は、公知でありかつ例えばドイ
ツ連邦共和国特許第１２６０１３５号明細書およびドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第２８２６９２５号明細書な
らびにジャーナル・オブ・アプライド・ポリマ−１サイ
エンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏ
１ｙｓａｒＳｃｉｅｎｃｅ）、第９巻（１９６５）、第
２９２９頁〜第２９３８頁に記載されている。エラスト
マーのラテックスの粒径は、例えば凝集によって実現す
ることができる。

グラフト重合体ａｔ）には、本発明の範囲内で成分ａ２
２）を製造するためにグラフト共重合する際に生じるグ
ラフト化されていない遊離の単独重合体および共重合体
も数えられる。

次に、若干の有利なグラフト重合体を記載する： ａ　２／１　：　ａ　ｚｔｔ）ｎ−ブチルアクリレート
９８重Ａｔ％と、 ａｔ＋ｙ）ジヒドロジシクロペンタジェニルアクリレー
ト２重、Ｔｈｔ％とからなるグラフト主体ａ　２１）６
０重量％およびスチロール２５重量％（第１のグラフ ト外被ａ　ｙｔｔ）と メチルメタクリレート７５重量％（第 ２のグラフト外被ａ　２２２）とからなるグラフト外被
ａ　ｏ）４０重量％ ａ２／２ニスチロールからの第１のグラフト外被５　ｆ
Ｔｆ量％およ・び メチルメタクリレート８５重量％と アクリルニトリル１５重量％とからな る第２のグラフト段階ａ　０２）３５重量％を有するａ
ｔ／ｌの場合と同様のグラフト主体 ａ２／３ニスチロールからの第１のグラフト段階１３：
ｒｉＲｔ％および重量比９０：１０のメチルメタクリレ
ートとｎ−ブチルア クリレートとからなる第２のグラフト 段階２７　ｉｎ　ｒ１％を有するａｔ／ｌの場合と同様
のグラフト主体 本発明による成形材料は、 ａａ＋）−殺人Ｉのスチロールおよび／または置換スチ
ロール５０〜９０重頃％、特に５５〜９０重量％、殊に
６５〜８０重量％と、ａ３２）アクリルニトリルおよび
／またはメタクリルニトリル１０〜５０重量％、特にｌ
Ｏ〜４５市量％、殊に２０〜３５重量％と、ａ３１）カ
ルボキシル基、カルボキシル銹導体基、ヒドロキシル基
またはエポキシ基を有する単量体０〜１０重量％とから
なる共重合体１０〜２５７１１重％、特に１２〜２０重
量％を成分ａａ）として含有する。

この種の生成物は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公
告第１００１００１号明細書および同第１００３４３６
号明細書に記載された方法により得ることができる。ま
た、このような共重合体は、市場で人手することができ
る。分子量の光分散によって測定される重量ＮＦ−均値
は、５００００〜５０００００の範囲内、殊に１０００
００〜２５００００の範囲内にあるのが有利である。

単量体ａ３３）が存在する場合には、成分ａＸ）に対す
るこの単量体ａ３３）の含ｉ（は、ａ３）の全車Ｔτ１
に対してＯ１１〜１０重電％、特に０．２〜１０重量％
、殊に０．５〜８虫量％である。

ｒｌｔ　Ｔｈｔ体ａ３３）の例は、メタクリル酸グリシ
ジルエステル、アクリル酸グリシジルエステル、アリル
グリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテルおよび
イタコン酸グリシジルエステル、ならびにアクリル酸、
メタクリル酸およびそれらの金属塩、殊にアルカリ金属
塩およびアンモニウム塩、アクリル酸およびメタクリル
酸の第三エステル、マレイン酸、無水マレイン酸、マレ
イン酸の酸性モノエチルエステルの金属塩、フマル酸、
フマル酸モノエチルエステル、イタコン酸、ビニル安息
香酸、ビニルフタル酸、フマル酸モノエチルエステルの
塩、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸と、アルコ
ールＲＯ１ｌ（但し、Ｒは、２９個までの炭素原子を有
する、例えばメチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ス
テアリル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基およ
びヒドロキシエチル基であるものとする）とのモノエス
テルである。

無水マレイン酸および重合可能なカルボン酸の金属塩（
殊に、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩）は、
実際には全（遊離カルボキシル基を有しないが、その挙
動が遊離酸に近く、したがってこの場合、前記概念には
カルボキシル基含有中量体も一緒に包含されるべきであ
る。

ｌｉｔ　、１１体ａ　０３）の第２の基としては、ラク
タム基含有単１１１体が適当である。

この中量体は、−殺人： １式中、Ｒ３は２〜１５個のＣ原子を有する分子鎖状ま
たは線状アルキル基である］で示されるラクタム基を有
する。

この場合には、代表例として、−殺人：１式中、置換基
Ｒ５〜Ｒ８は１〜６個のＣ原子を有するアルキル基また
は水素原子であることができる１で示されるβ−プロビ
オタクタム（アゼチジン−２−オン）が挙げられる。こ
れは、グラフ（Ｒ，Ｇｒａｒ）、アンゲバンテ・ヒエミ
ー（Ａｎｇａｙ、　Ｃｈｅｗ、）　７４　（１９６２）
第５２３頁〜第５３０頁およびバスチアン（Ｂａｓｔｉ
ａｎ）、アンゲバンチ・ヒエミー（Ａｎｇ’ｃｗ、　Ｃ
ｈｅｗ、　）、８０　（１９６８）第３０４頁〜第３１
２頁に記載されている。このための例は、ダへス（Ｉｌ
、　Ｄａｃｈｓ）、アンゲバンテ・ヒエミー（Ａｎｇｅ
ｗ、　Ｃｈｅｍｉｅ）７４　（１９６２）第５４０頁〜
第５４５頁に記載されているように３．３′−ジメチル
−３−プロピオラクタム、２−ピロリドン ε−カプロラクタム ７−エナントラクタム、β−カプロラクタムおよび１２
−ラウリンラクタムである。

この中、２−ピロリドンおよびε−カプロラクタムは、
特に有利である。

有利なのは、 の場合においてカルボニル基を介して窒素原子が相応す
るｊｎ　、ｊｉｔ体中に組入れられているようなラクタ
ム基である。

このための特に好ましい例は、Ｎ−（メタ）アクリロイ
ル−ε−カプロラクタム ［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基である１である
。

有利な単量体ａ３３）は、アクリル酸およびメタクリル
酸のグリシジルエステル、無水マレイン酸、第三ブチル
アクリレート、フマル酸およびマレイン酸である。

ａ２：ａ３の重量比は、ｌ　：　２．５〜２．５　：　
１、特にｌ：２〜２：１、殊に１：１．５〜１．５〜ｌ
の範囲内にある。

本発明による成形材料は、成分Ｂとしてガラス繊維を成
形材料の全重量に対し５〜５０ｆｆｉｆｆ１％、殊に７
〜４５重量％、特に有利に８〜４０重ｉ’ｄ％含有する
。この場合には、商業的に人手できる製品が重要である
。

このガラス繊維は、成形材料中で一般に０゜１〜０．５
ｍｍ、特に０．１〜０．４ｍｍの平均的長さおよび６〜
２０μｍの直径を有する。特にイ丁利なのは、Ｅ−ガラ
スからなるガラス繊維である。良好な付着を達成するた
めには、ガラス繊維は、オルガノシラン、エポキシシラ
ンまたは他の重合体被膜で被覆されて（警てもよい。

本発明による成形材料は、成分Ａ）及びＢ）とともに常
用の添加剤および加に助剤を、含有することができる。

常用の添加剤は、例えば安定剤および酸化抑制剤、熱分
解および紫外線による分解に対する薬剤、滑剤および離
型剤、着色剤、例えば染料および顔料、粉末状の充填剤
および強化剤ならびに可塑剤である。このような添加剤
は、常用の有効ｒ１１で使用される。

安定剤は、熱可塑性材料製造の全ての段階で材料に添加
することができる。安定剤は、材料を保護しうる前に分
解が既に開始することを阻止するために、早期の時点で
添加するのが有利である。このような安定剤は、材料と
相容性でなければならない。

本発明による熱可塑性材料に添加することができる酸化
抑制剤および熱安定剤には、一般に重合体に添加される
もの、例えば周期律表第１族の金属のハロゲン化物、例
えば銅（１）ハロゲン化物との化合物のナトリウムハロ
ゲン化物、カリウムハロゲン化物、リチウムハロゲン化
物、例えば塩化物、臭化物または沃化物が属する。更に
、適当な安定剤は、立体障害フェノール、ヒドロキノン
、前−記載を混合物の重量に対して１重量％までの濃度
で組合わせるための前記群の種々に置換された代表例で
ある。

同様に、ＵＶ安定剤としては、一般に重合体に添加され
るものが混合物の全重量に対して２．０重量％までの量
で使用することができる。

ＵＶ安定剤の例は、種々の置換レソルシン、すリチレー
ト、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等である。

例えば熱何塑性材料に対して１重量％までのｂｔで添加
される適当な滑剤および離型剤は、ステアリン酸、ステ
アリルアルコール、ステアリン酸エステルおよびステア
リン酸アミドである更に、有機染料、例えばニグロシン
（Ｎｉｇｒｏｓｉｎ）、顔料、例えば二酸化チタン、硫
化カドミウム、硫化カドミウム−セレン化物、フタロシ
アニン、ウルトラマリンブルーまたはカーボンブラック
を添加することができる。

また、芽晶形成剤、例えばタルク、弗化カルシウム、ナ
トリウムフェニルホスフィネート、酸化アルミニウムま
たは微粒状ポリテトラフルオルエチレンは、材料に対し
て例えば５重量％までの１１で使用することができる。

可塑剤、例えばフタル酸ジオクチルエステル、フタル酸
ジベンジルエステル、フタル酸ブチルベンジルエステル
、炭化水素油、Ｎ−（ｎ−ブチル）ペンゾールスルホン
アミド、０−ドルオールエチルスルホンアミドおよびｐ
−ｔ−ルオールエチルスルホンアミドは、成形材料に対
して２０重量％までの１１七で添加するのが好ましい。

青色剤、例えば染料および顔料は、成形材料に対して５
重Ｍ％までの量で添加することができる。

本発明による熱可塑性成形材料は、成分ａｌ、ａ２およ
びａ３を混合し、押出機中で溶融し、かつガラス繊維を
押出機の人口を介して供給することにより得ることがで
きる。この種の方法は、自体公知でありかつ文献に記載
されている。押出機中での混合温度は、一般に２４０〜
３００℃の範囲内にある。本発明による成形材料は、良
好な強度、高い衝撃強度およびこれから得られた成形材
料の特に良好な表面構造を示す。その」二、成分Ｂなし
の相応する材料と比較して水および熱作用に対する貯蔵
安定性の改善が達成される。

実施例 実施例１〜１０ 次の成分を使用した： ａ　１）　Ｄ　Ｉ　Ｎ　５３７２８、第３部、により測
定された粘度数１０８を有するポリブチレンテレフタレ
ート ａｚ／１ ａｍ）ｎ−ブチルアクリレート９８　！Ｔｆｆｉｔ％と
ａ　２１２）ジヒドロジシクロペンタジェニルアクリレ
ート２重量％とからの ａＸｔ）グラフト主体６０市ｔｄ％ ａ　２２１）スチロールからの第１のグラフト外被１０
重量％および ａ　２２２）ドイツ連邦共和国特許出願公開第２４４４
５８４号明細書に記載の方法により得られたメチルメタ
クリレートからの第２のグラフト外被３０重量％を有す
るグラフト重合体ａ　２／２　　ａ　２／ｌと同様にし
て得られたａｒｔｔ）ｎ−ブチルアクリレート９８重量
％とａ　ｚｔｔ）ジヒドロジシクロペンタジェニルアク
リレート２重１７１％とからの ａｚｕ）グラフト主体７０　’ｊｎ　！ｉｔ％、８２２
１）スチロールからの第１の外被３３．３重ｊｉｔ％と
、 ａ　２Ｎ？）メチルメタクリレート８０１ｎ量％、ｎ−
ブチルアクリレート１５重量％、 ブタンジオールジアクリレート２　、５　！１′ＴＦｉ
ｔ％および グリシジルメタクリレート２．５重ｉＩｔ％からなる ８　２２２）第２の外被６６．７重ｉ、）％とからのａ
２２）グラフト主体３０市ｊｉＬ％ 比較のために、次の構成を有するグラフト重合体ａ　２
／Ｖを得た： ａｚｕ）ｎ−ブチルアクリレート９８重量％と、ａ　ｙ
ｔｔ）ジヒドロジシクロペンタジェニルアクリレート２
重量％とからの ａｚｕ）グラフト主体６０重ｊｉｔ％、ａ２２）ドイツ
連邦共和国特許出願公開第２４４４５８４号明細書に記
載の方法により得られた スチロール７５重量％と、 アクリルニトリル ト主体４０重１１（％。

；Ｊ　３　２５℃でジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中
で０．５％で測定した粘度数８０をイｆする、スチロー
ル６５重量％とアクリルニトリル３　５　重ｌｉｔ％と
からのスチロール／アクリルニトリル共重合体。

ＢＩシーガラスからのガラス繊維 成分ａ１％ａ２およびａ３を混合し、押出機中で溶融し
、かつｊラス繊維Ｂ）を押出機の上の溶融液に供給した
。押出温度は、２７０℃であった。次に、この材料を水
浴中に押出し、造粒し、かつ乾燥する。引続き、後処理
なしに射出成形機上で試験体を得た。

機械的性質および熱的性質を次のようにして測定した： Ｅ−弾性率：ＤＩＮ５３４５７ 衝撃強度ａ．：　ＤＩＮ５３４５３（２３℃で）ノツチ
付所７強度：　Ｄ　ＩＮ５３４　５３（２３℃で） 成形材料の組成および測定の結果は、表に示されている
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）ａ＿１）ポリエステル５０〜８０重量％、ａ＿
   ２）ａ＿２＿１） ａ＿２＿１＿１）Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿０−アルキルアクリ
   レート９５〜９９．９重量％と、 ａ＿２＿１＿２）非共役の少なくとも２個のオレフィン
   性二重結合を有する多官能性単量体 ０．１〜５重量％を基礎とするゴム弾性 重合体とからのグラフト主体５０〜９０ 重量％ ａ＿２＿２） ａ＿２＿２＿１）一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒは１〜８個のＣ原子を有する アルキル基、水素原子またはハロゲン原 子を表わし、Ｒ＾１は１〜８個のＣ原子を 有するアルキル基またはハロゲン原子を 表わし、ｎは０、１、２または３の値を 有する］で示されるスチロールもしくは 置換スチロールまたはこれらの混合物５ ０〜９０重量％と、 ａ＿２＿２＿２） ａ＿２＿２＿２＿１）メタクリル酸またはそのエステル
   （但し、これらの重合体は、ａ＿２＿１）の不在下で４
   ０℃よりも高いガラス転移温 度を有するであろう）８０〜１００重量 ％と、 ａ＿２＿２＿２＿２）他のコモノマー０〜２０重量％と
   からなる第２のグラフト外被５０〜９５ 重量％および ａ＿３）ａ＿３＿１）一般式 I のスチロールもしくは
   置換スチロールまたはこれらの混合物５０ 〜９０重量％と、 ａ＿３＿２）アクリルニトリルもしくはメタクリルニト
   リルまたはこれらの混合物１０〜 ５０重量％と、 ａ＿３＿３）カルボキシル基、カルボキシル誘導体基、
   ヒドロキシル基またはエポキシ基 を有する単量体０〜１０重量％とからな る共重合体１０〜２５重量％ からなる混合物４５〜９０重量％および Ｂ）ガラス繊維５〜５０重量％を本質的成分として含有
   する熱可塑性成形材料。