JPH03188155A - ポリエステルおよびスチロール／アクリロニトリルーコポリマーを基礎にした熱可塑性成形樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は以下のＡ）、　　Ｂ）、　　Ｏ）およびＤ）か
らの混合物の熱処理により得られる熱可塑性成形樹脂に
係るものであり。

Ａ）　　５乃至９０重蓋％のポリエステルＢ）　　Ｏ乃
至９０重量％の次のｂ１およびｂ２からなるグラフトポ
リマー −）ガラス転移点が０℃以下であるゴム弾性ポリマーか
らなるグラフト基礎成分の３０乃至９０重１１％ −）１０乃至７０重蓋％の次の煽、−１およびＮ、から
なるグラフト成分 ｂｔｔ）ｓｏ乃至９０重量％のスチロールまたは一般式
Ｉの置換スチロールまたはこれ らの混合物 （但し９式中Ｒが１乃至８個の炭素原子を有するアルキ
ル基、水素原子またはハロゲン原子であり、Ｒ１が１乃
至８個の炭素原子を有するアルキル基またはハロゲン原
子を示し、ｎがＯ，ｌ、２または３であり） ｂｙｔ）１ｏ乃至５０重蓋％のアクリロニトリルまたは
メタクリロニトリルまたはこれ らの混合物 鴨、）カルボキシル基、カルボキシル誘導体基、ヒドロ
キシル基またはエポキシ基 を有する重合性上ツマ−のＯ乃至３０重社％ および ０）５乃至９０重蓋％の次のＣ１ｅ　　ｃ！およびＣ３
からなるコポリマー Ｃ１）　５０乃至９０重量％のスチロールまたは一般式
Ｉの置換スチロールまたはこれらの混合物および Ｃ２）１０乃至４９重量％のアクリロニトリルまたはメ
タクリロニトリルまたはこれらの混合物、および ０３）カルボキシル基、カルボキシル誘導体基。

ヒドロキシル基またはエポキシ基を有する重合性モノマ
ーのＯ乃至３０重ｆｊ１１％。

および Ｄ）　　Ｏ乃至５０ｍＭ％の繊維状または粒状充填剤ま
たはこれらの混合物。

からのＡ）、　　Ｂ）、　　Ｏ）およびＤ）の混合物を
、成分Ａ）の融点の下５０℃から融点の上１００℃まで
の温度範囲で、１０分から１００時間までの時間範囲で
熱処理することにより得られることを特徴としている。

（従来技術） 欧州特許公開公報第１３９０８４号からは、７０−９０
重１１％のポリアルキレンテレフタレートおよび５−３
０重蓋％のアクリレート−グラフトコポリマーからの混
合物を、ポリエステルの融点より下の１５−６０”Ｃの
温度で不活性ガス雰囲気中において熱処理することによ
る切り欠き強度に優れた成形樹脂製造法が、開示されて
いる。

欧州特許公開公報第１４２６７５号においては、熱可塑
性ポリエステルおよびグラフトゴムからの成形樹脂が記
載されており、ここでは熱処理によって一定の最小カッ
プリング度を示すとされている。

さらに欧州特許公開公報第１４１０１４号からは、上述
の欧州特許公開公報筒１３９０８４号ｋｌＥＩ似の方法
が開示されており、ここではアクリレートグラフトポリ
マーの代りにα−オレフィン−コポリマーが使用されて
いる。

西ドイツ特許公開公報第２７５８４９７号からは、ポリ
エステル、グラフトポリマーおよびスチロール／アクリ
ロニトリル−コポリマーを基礎にした熱可塑性成形樹脂
が開示されている。しかし物性改良のための熱処理は、
示されていない。

これらの既知製品は、簡単な組成成分の混合物に比べれ
ば確かに改良された衝撃強さを示しているが、多くの応
用面では、さらに物性スペクトルを拡げて強靭性および
熱変形安定性の点で最大の物性値を得ることが望ましい
であろう。

（発明の目的） 従って本発明の使命は、ポリエステルおよびスチロール
／アクリロニトリル−コポリマーを基礎にした熱可塑性
成形樹脂を上述の物性改良で最大にすることである。

（発明の構成） この使命は、はじめに定義された特許請求範囲記載の熱
可塑性成形樹脂により９本発明方法に従って解決するこ
とができる。

この種の好適な成形樹脂は、以下の必要条項に合致した
ものである。

成分人として１本発明による成形樹脂は、５乃至９０．
特）ＩＩ：　１０乃至７０．特忙好適には１５乃至５５
重量％のポリエステルを含有している。

このポリエステルＡは、それ自身は周知である。

好適には、主鎖中に芳香族環を有するぎりエステルが使
用される。この芳香族環は、また例えばハロゲン、即ち
塩素および／またはＯ，−ａ、−アルキル基、即ちメチ
ル、エチル、イソ−またはｎ−プロピルおよびイソ−ま
たはｎ−またはターシャリ−ブチル基で、置換されてい
ることができる。

ポリエステルの（２）造は、ジカルボン酸、そのエステ
ルまたはそのほかのエステル生成誘導体を。

ジヒドロキシ化合物と周知の方法で反応することにより
１行なうことができる。

ジカルボン酸としては１例えば脂肪族および芳香族ジカ
ルボン酸が対象となり、これらはまた混合物として使用
することもできる。ここでは唯。

例えばナフタリンジカルボン酸、テレフタル酸。

イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、ドデカ／ジカルボン酸およびシクロヘキサンジカルボ
ン酸、これらカルボン酸およびエステル生成誘導体の混
合物が、使用される。

ジヒドロキシ化合物としては、好適には２乃至１０個の
炭素原子を有するジオールであり、特に好適にはエチレ
ングリコール、１．４−ブタンジオール、１．４−ブチ
ンジオールおよび１．　６−ヘキサンジオールが使用さ
れる。しかしまた、１゜４−ヘキサンジオール、１．４
−シクロヘキサンジオール、１．４−ジー（ヒドロキシ
メチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、ネオペン
チルグリコール、およびこれらジオールの混合物並びＫ
これらのエステル生成用誘導体も、また使用することが
できる。

テレフタル酸またはナフタリンジカルボン酸および貴−
偽一ジオール成分からのポリエステル、例えばポリエチ
レンテレフタル酸、ポリエチレンナフタリン酸またはポ
リブチレンテレフタル酸またはこれらの混合物が、特に
好適である。

ポリエステルの粘度（Ｖｚ　）　ハ、　　フェノール１
０−ジクロルペンゾール混合物（重量比１：１）中０．
５重ｉｔ％溶液で、２５℃における測定において。

一般に３０乃至１４０．好適には４Ｏ−９０ｊ／ｇ。

特に好適には４０−８０　ａＪ　／　ｇの範囲にある。

さらにポリエステルＡ）が熱処理前に、　　ＯＨ−末端
基の０００Ｈ−末端基に対する末端基比率が少なくとも
０．２．好適には少なくとも０．３を示す時に。

本発明ポリエステルは特徴的となる。

成分Ｂ）として本発明熱可塑性成形樹脂は、０乃至９０
．好適には５乃至９０．特に好適には２５乃至７ｏｍｂ
％のグラフトポリマーを含有し、このグラフトポリマー
は以下の、ｂ１）およびｈ）から構成されており。

即ち ｂ２）３０乃至９０重量％、好適には４０乃至８０重飯
％のグラフト基礎成分で、ガラス転移点が０℃より下の
ゴム弾性ポリマーからなるグラフト基礎成分 すり１０乃至７０重１１ｍ１％、好適には２ｏ乃至６０
重量％のグラフト成分で。

ｂｌＩ）５０乃至９０．好適には６ｏ乃至８０ｆｉ蓋％
のスチロールまたは一般式Ｉの置換スチロールまたはそ
れらの混合物 煽）１０乃至５０．好適には２ｏ乃至４０重量％１７）
アクリロニトリルまたはメタシクロニトリルまたはそれ
らの混合物および ｂｔｓ）カルボキシル基、カルボキシル誘導体基。

ヒドロキシル基または工ｌキシ基を有する本台性モノマ
ーの０乃至３０．好適には０乃至２０重量％ からなるグラフト成分を、含んでいる。

グラフト基礎成分に＋、　）に該当するポリマーとして
は、そのガラス転移点が０℃より下、好適には一２０’
ｔ：、よりも下のポリマーが適当している。このためポ
リマーとしては１例えば天然ゴム、共動ジエンをベース
にした合成ゴムがあり、必要の場合には別のコポリマー
例えばアクリル酸またはメタクリル酸のＯ＋−０ｎ−ア
ルキルエステルをペースにしたエラストマー、およびさ
らに別のフモノマーを含むことができる。

さらなる例には、エチレン／プロピレン（ＩＰ　）また
はエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＫＰＤＭ）があ
り、これらは市販品として入手できるものであり、また
は欧州特許公開公報第２３１’７７６号に記載されてい
るシリコーンゴムがある。

最後にあげたタイプのエラストマーは、特に共重合に有
利なエチレン二重結合を含んでいる少なくとも二官能性
モノマーの共用によって、好りｋ架橋結合することがで
きる。

例えばジビニルペンゾール、ジアリルマレイン酸、ジア
リル−フマル酸、ジアルキル７タルｒ１！。

トリアリル（イソ）シアヌレート、トリシクロデセニル
アクリレート、ブタジェンおよびジヒドロジシクロ−ペ
ンタジェニルアクリレートｅ　カ、適当している。この
ようなモノマーの添７ＪＩｊ　ｍは、好適なグラフト基
礎成分の記載に際して後述する晧）または−５）で示さ
れているように、一般的にはグラフト基礎成分のための
モノマーの全社あたりで０．１乃至５重ｉｉ１％、好適
には０．５乃至４重量％となっている。

以下に、特に好適な２種類のグラフト基礎成分を、記述
する。

その１つとしては、このグラフト基礎成分が次の組成か
らなっており。

即ち ｂｕ）９５乃至９９．９重量％のアクリル酸またはメタ
クリル酸またはそれらの混合物の偽−ヘーアルキルエス
テル、特にｎ−プチルアクリレートオヨび／または２−
エチルへキシルアクリレート および ｂｌり０．１乃至５本重％の二官能性モノマー、好適に
はジヒドロジシクロペンタジェニルアクリレートまたは
トリシクロデセニルアクリレートまたはこれらの混合物
から構成されている。

別の好適なグラフト基礎成分は、以下の組成分を基礎に
しており。

即ち す、、）５ｏ乃至１００重蓋％の共動ジエン、好適には
ブタジェン−１，３゜ ｂ、ａ）ｏ乃至５０重量％のスチロール、アクリロニト
リル、メタシクロニトリルおよび／またはアクリル酸ま
たはメタクリル酸のＯ，−０，−アルキルエステルおよ
び −１）０乃至５重量％の架橋用モノマーから構成されて
いる。

上述の２種類のグラフト基礎成分は、それ自身周知であ
り１例えば西ドイツ特許公報第２４４４５８４号および
西ドイツ特許公報第１２６０１３５号および欧州特許公
開公報第１２４５号の僅か３例の文献に記載されている
だけである。

グラフト基礎成分す、　）に、グラフト成分−）がグラ
フトされるのＫは、以下の共重合による−）を使って行
なわれるものであり、即ち ｂｌ１）５０乃至９０．好適には６０乃至８０．特に好
適には６５乃至８００本重％のスチロールまたは一般式
Ｉの置換スチロールまたはそれらの混合物であり。

上記式中、Ｒはｌ乃至８個の炭素原子を有するアルキル
基、水素原子またはハロゲン原子であり　Ｈｌは１乃至
８個の炭素原子を有するアルキル基またはハロゲン原子
を意味しており、ｎは０，１．２または３であり。

ｂ！ｔ）１０乃至５０．好適には２０乃至４０．特に好
適には２０乃至３５重量％のアクリロニトリルまたはメ
タシクロニトリルまたはそれらの混合物および −１）カルボキシル基、カルボキシル訴導体基、ヒドロ
キシル基またはエポキシ基を有する重合性モノマーの０
乃至３０重鰍％ の共富合によるｂりである。

一般式Ｉの置換スチロールの例としては、α−メチルス
チロール、ｐ−メチルスチロール、ｐ−クロルスチロー
ルおよびｐ−クロル−α−メチルスチロールがあり、こ
の中では特にスｆ　ｃｓ−Ａ／およびα−メチルスチロ
ールが好適である。

グラフト殻すりは、１段または多段１例えば２段または
３段の工程で製造することができるが。

全体の組成は変らない。

モノマー−３）が存在する場合には、そのグラフト殻−
）に対する比率は、−）の全重量あたりで０．１乃至３
０．好適には０．２乃至２０．特に好適には０．５乃至
１０重量％となっている。

モノマー石）の例としては、メタクリル酸グリシジルエ
ステル、アクリル酸グリシジルエステル。

アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル
およびイタコン酸グリシジルエステル、並びにアクリル
酸、メタクリル酸およびそれらの金属塩、特にアルカリ
金属塩およびアンモニウム塩。

マレインａｔ、　無水マレイン酸、マレイン酸の酸性モ
ノエチルエステルの金属塩、フマル酸、フマル酸モノエ
チルエステル、イタコ／酸、ビニル安息香酸、ビニルフ
タル酸、フマル酸モノエチルエステルの塩、マレイン酸
、７マル酸のモノエステル。

（メタ）アクリル酸およびイタコン酸のアルコールＲＯ
Ｍとのエステル、特ＶＣＲが２９個までの炭素原子を有
しており１例えばメチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、デシル、ステアリル、メトキ
シエチル、エトキシエチルおよびヒドロキシエチル等の
場合である。

無水マレイン酸および重合性カルボン酸の金属塩（特に
アルカリ金ＩＩ４壌およびアルカリ土類金属塩）は、確
かに遊離のカルボキシル基を含んでいないが、しかしそ
の性状において遊離酸と近似しているので、ここではカ
ルボキシル基含有モノマーという上級概念で包括される
べきである。

モノマーｂｕｓ）の第２のグループとしては、ラクタム
基含有モノマーが好適である。この中には一般式 で示すラクタム基を含む七ツマ−があり、ここでのＲ３
は２乃至１５個の炭素原子を有する分校または直鎖アル
キル基を表わしている。

ここでは唯１代表してβ−プロピオラクタム（アゼチジ
ン−２−オン）を次の一般式で示しており ／ ここでは、置換基ｔから−までが１乃至６個の炭素原子
を有するアルキル基または水嵩原子となっている。これ
らは、アール、グラーフ（Ｒ，Ｇｒａｆ）によりアンゲ
バンドテ７エミー（Ａｎｇｓｗ、　Ｏｈ＠ｍ。

）　７４　（１９ｇｇ）　、　　５！３−５３０頁、お
よびバー、バスチアン（Ｈ，Ｂａ５ｔｉａｎ　）により
アンゲバンドテ　フェ　ミ　−　（Ａｎｑｓｗ、　　　
Ｏｈｅｍ、）　　ＢＯ（ＩＪ６８）　　、　　　　３０
４　−　　３１２頁に、記載されている。この例は、３
．ゴージメチル−３−プロピオラクタムである。

別の適当なラクタムは、Ｃ−カプロラクタムおよび２−
ピロリドン 好適には次の構造のラクタム基があり ノ ここでは、カルボニル基をこえて窒素につながる対応モ
ノマーが構成されている。

このための特に好適な例は、Ｎ−（メタ）アクリロイル
−１−カプロラクタムであり であり、さらに７−エナントラクタム、８−カプリルラ
クタムおよび１２ラウリンラクタムがあり。

これらはまたバー、ダックス（Ｈ，Ｄａｃｈｓ　）によ
りア／ゲバ／トチ　フエミー（Ａｎｇｅｗ、　（！ｈｅ
ｍｉｅ　）　？４（１９６２）、　　ａ４ｏ　−４５頁
に記載されている。

これらの中では、２−ピロリドンおよびε−カプロラク
タムが特に好適である。

ここで、−は水素原子またはメチル基である。

好適なモノマーｂｚｓ　）は、アクリル酸およびメタク
リル酸のグリシジルエステル、無水マレイン酸。

ターシャリ−ブチルアクリレート、フマル酸およびマレ
イン酸である。

好ＪＫはグラフト殻が、エマルジ冒ンまたは溶液で製造
され、これらは例えば西ドイツ特許公報＠１２６０１３
５号、西ドイツ特許公開公報第３２２７５５５号および
西ドイツ特許公開公報第３４１４１１８号に開示されて
いる。いわゆる溶液富含では、グラフト基礎成分がグラ
フト般用のグラ７トモ／マー溶液中に溶解され、続いて
これが重合される。重合条件は、ポリマー科学および工
／ジニアリング百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ、
　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｏｅ　＆！１（Ｉ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、　　１巻、　　４０６
−４０８頁に記載されている。

選ばれた条件に応じてそれぞれに、グラフト共重合にお
いてモノマー％＋）、　　ｂｎ）および−１）の自由共
重合体の一定比率が得られる。

グラフト混合重合体（ｂｔ＋ｂｔ）は、一般的に平均粒
径ｏ、０９乃至１０μｍ、特に好適には０．１乃至０．
８μＩ！１（（ｌｓｏ−重鰍平均値）を有している。従
ってエラストマーｂ、　）の製造およびグラフトの際の
条件は１粒径がこの範囲に入るように好適に選ばれる。

このための規準は既知であり１例えば西ドイツ特許公報
第１２６０１３ｉ号、西ドイツ特許公告公報第２４２７
９６０号および西ドイツ特許公開公報第２８２６９２５
号、並びに応用高分子科学誌（ＪＯｕｒｎａｌｏｆ　Ａ
ｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　）　
、　９巻（１９６５）。

２９２９−２９３８頁に記載されている。エラストマー
ラテククスの粒子増大は１例えば凝集によって成就され
ることができる。

本発明の枠内では、成分−）製造のためのグラフト混合
重合に際して生成する遊離のグラフトされていないホモ
ポリマーおよびコポリマーも、グラフトポリマーＢに算
入されている。

以下に二三の好適なグチ７トボリマーを示す：Ｂ／１　
ｂ、、）　９ｇ本量％ｎ−ブチルアクリレートおよび ｂ＋ｔ）２重量％ジヒドロジシクロペンタジェニルアク
リレート からな・る６０　ｋ−％のグラフト基礎成分す、　）お
よび ｂｔ＋）’ｎｍ−％スチロールおよび ｂｙｅ）２４頁社％アクリロニトリル ｂｔｓ　）　ｓ　重量％グリシジルメタクリレートから
なる４０重菖％のグラフト殻ｂ″）から構Ｂｉ２　　Ｂ
ｉ２　と同様なグラフト基礎成分に、スチロールからな
る一次グラフト殻の５重置％および 煽）７１重量％スチロールおよび り、、）２４重量％アクリロニトリル ｂ、）ｔｍｍ％グリシジルメタクリレートかもなる二次
グラフト殻の３５重蓋％から構成 り／３　　Ｂ／ｌ　　と同様なグラフト基礎成分に、ス
チロールからなる一次グラフト殻の１３重慮外およびス
チロールとアクリロニトリルの束濾比７２　：　２８か
らなる二次グラフト殻の２７１１から構成 となっている。

成分０としては１本発明成形樹脂が５乃至９０゜好適に
は２０乃至７０本−％のコポリマーを含んでおり、この
ポリマーは１次の成分からなっているｃ＋　）　ｓｏ乃
至９０．好適には５５乃至９０および特に好適には６５
乃至８０重量％のスチロールおよび／または一般式■の
置換スチロールおよび０り１０乃至５０．好適には１０
乃至４５および特に好適には２０乃至３５重量％のアク
リロニトリルおよび／またはメタシクロニトリル。

Ｃ１）カルボキシル基、カルボキシル誘導体基、ヒドロ
キシル基またはエポキシ基を有する重合性モノマーのＯ
乃至３０重量％。

モノマーＣ３）に関しては、成分−、）ＶＣ対して前述
したことが該当しており、ここでは繰返えしを避けるた
めに省略する。

このような製品は１例えばドイツ特許公告公報第１００
１００１号中に記載されている方法に従って。

製造することができる。好適には、光散乱によって測定
された分子量の重量平均値が、５ｑＯＯＯ乃至５０ｏ、
　ｏｏｏ　、特に１００．０００乃至２５Ｑ　０００の
範囲にある。

本発明成形樹脂は、成分ｐとして、５０重１１％まで、
好適にはフ乃至４５重量％、特に好適には１゜乃至４０
重量％の繊維状または粒状充填剤またはこれらの混合物
を、成形樹脂全装置あたりで含むことができる。この場
合に、好適には市販品を使用する。

成分りとして特に好適なのは、ガラス繊維である。ガラ
ス繊維は、成形樹脂中に一般的たは平均長０．１乃至０
．５膓、好適には０．１乃至０．４■および直径６乃至
２０μｍの形で入っている。特にＥ。

ガラスからのガラス繊維が好適である。ガラス繊維の樹
脂との接着力を改良するために、ガラス繊維はオルガノ
シラン、エホ゛キシラ／またはその他のポリマー被覆剤
で表面処理されることができる。

成分Ａ）、必要ならばＢ）およびＯ）およびＤ）のほか
に１本発明成形樹脂は１通常の添加剤および加工助剤を
含むことができる。

通常の添加剤とは１例えば安定剤および酸化防止剤、熱
分解および紫外線分解に対する保護剤。

滑剤、離型剤１着色料例えば染料および顔料、粉末状充
填剤および強化剤および可塑剤等である。

これらの添加剤は０通常の有効−で加えられる。

安定剤は、熱可塑性樹脂製造のすべての段階において、
樹脂に加えることができる。好適には。

樹脂が保護される前に分解が始まらないように。

予め早い時期に加えることが望ましい。

本発明方法による熱可塑性樹脂に加えることのできる酸
化防止剤および耐熱安定剤には、一般にポリマーに加え
られるのと同様な添加剤１例えば周期律表Ｉ族の金属の
へロゲニド１ｍちナトリウムーハロゲニド、カリウムー
ハロゲニド、リチウムーハロゲニドが、第一銅ハロアニ
ド９例えば第一塩化銅、第−臭化鋼または第一ヨウ化鋼
と一緒に使われる添加剤がある。さらに適当な安定剤と
しては、立体障害フェノール類、ハイドロキノン。

これらの各種置換された誘導体および組合わせ組成物が
、混合物重置あたりで１重置％以下の濃度において使用
されることができる。

紫外線安定剤としては、一般にポリマーに添加される同
種の安定剤が混合物の全装置あたりで２．０重量％の添
加濾で使用されることができる。

紫外線安定剤の例としては、各種の置換レゾルシン、サ
リチレート、ベンゾトリアゾール、ペンゾフエノンおよ
び同種のものがある。

熱可塑性樹脂に対して１重量％以下で加えられる滑剤お
よび離型剤としては、特にステアリン酸。

ステアリルアルコール、ステアリン酸エステルおよびス
テアリン酸アミドが、好適である。

さらにニグロシン等の有機染料、および例えば二酸化チ
タン、硫化カドミウム、硫化カドミウムーゼレニド、フ
タロシアニン、ウルトラマリンブリ、−または煤等の顔
料も、添加することができる。

また核生成剤１例えばタルク、フッ化カルシウム、ナト
リウムフェニルホスフイネー）、酸化アルミニウムまた
は徽粉状ポリテトラフルオロエチレンが、樹脂あたりで
５重鰍％までの添加量で使用されることができる。可塑
剤１例えばフタル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジベ
ンジルエステル、フタ、Ｉｔ／ｌＲブチルベンジルエス
テル、炭化水素ｍ、１ｌ−（ｎ−プ？ル）ペンゾール−
スルホ／アミド、０−ドルオールエチルスルホンアミド
およびｐ″″″トルオールーエチルスルホンアミドカ型
樹脂あたりで約２０重量％までの量において特徴的に加
えられる。着色料９例えば染料および顔料は、成形樹脂
あたりで約５重Ｊｌ１％までの量で加えることができる
。

前述の成分Ｄ）を加えた混合物をｌリエステルＡ）１７
）１１点の下５０℃から、好ｉ１１に！！１ｏ−３ｏ℃
からこの融点の上１００℃まで、好適には８０℃までの
温度で、　　１０分から１００時間まで、好適には２０
分から７０時間まで、特に好適には２０分から５０時間
までの時間範囲で、好適には不活性雰囲気下において熱
処理することＫよって１本発明の成形樹脂が得られる。

一般的には、熱処理の温度が高い時には、それに対応し
て処理時間は短縮することができる。

この場合に、また熱処理後において、得られた生成物に
成分Ａ）、Ｂ）またはＯ）のさらなる添加量を加えて望
ましい混合物比率に調整することも可能であり、即ちは
じめ）（＊）、Ｂ）および０）のすべての３成分を含む
濃縮組成物を熱処理してから、続いて一定の量比を得る
ために希釈することも可能である。Ａ）から０）までの
成分を含む出発混合物は、押出機で好適に製造される。

これに対応する方法は既知であり９文献に記載されてい
る。

必要の場合に加えられる成分ｐ）は、熱処理の前または
後に加えられることができる。

本発明の熱可塑性成形樹脂は、全体として閏和。

のとれた物性スペクトルが特徴となっており、繊維、フ
ィルムおよび成形品の製造に最適である。

（実施例） 実施例： 以下の成分が投入された： Ａｌ１　フェノール１０−ジクロルペンゾール混合ｉ＠
Ｗ　ＣＭｉｌ比ｚ　：　ｌ、　２５℃）中０．５３ｉ［
ｍ　％溶液で測定した粘度４フー／ｇを有するポリブチ
レンテレフタレート Ａｌ２　　Ａｌ１　　と同様測定で粘度１０フー／ｇを
有するポリブチレンテレフタレート Ａｌ３　１９０　’Ｃで３時間および２１５℃で２０時
間の熱処理後のＡｌ１ Ａｌ４　１９０℃で３時間および２１５℃で４８時間の
熱処理後のＡｌ１ Ｂ／　１−　　ｂ＋　）　ｂ＋＋　）　９８重量％のｎ
−ブチルアクリレートおよび ｂ＋ｔ）２ｆ［ｊｔ％のジヒドロシクロペンタジェニル
−アクリレート からなるグラフト基礎成分の６０重ｉ１％および ｂ＊）ｂ！＋）７５重ｆＩｋ％のスチロールおよびす、
、）２重重臘％の７クリロニトリルからなるグラフト殻
の４０Ｊｌｉｉ１％から構成されるグラ７トゴム が、西ドイツ特許公開公報第２４４４５８４号記載の方
法によりエマルジ１ン重合された。

Ｂ　／　２　　β、）βｎ）９９３！ｉｔ％ブタジェン
およびβ３．）１重量％ターシャリー・ドデシルマーキ
ャブタン からなるグラフト基礎成分の８０＊緻％および Ａ　）　Ａ＋）　７１＞３１鰍％スチロールおよびβｔ
り２５１１［緻％アクリロニトリルからなるグラフト殻
の２０重１ｌｌｉ％から構成されるグラフトゴム 既知の方法でのエマルジ１）重合によるグラフト基礎成
分の製造後に、約０．１μｍの一一値を有する粒子（８
ち粒子の５０重緻％が常に０．１μｍに近い直径を有し
ている）が、９６重鰍％のエチルアクリレートおよび４
重量％のメタクリルアミドからのコポリマー水性ディス
バージ１ノの４３ｋｌｔ％添加により凝集され、この後
では０．３５μｍの一一値となった。これに続くグラフ
ト化は、欧州特許公開公報第２２２１６号に依拠した既
知方法で行なわれた。

Ｂ／３　　Ｂ／２　　と同様であるが、β、：β、＝６
０ｉ４０およびＡＩ　’　／９ｔｔ　＝　７ｏ　：　３
０となって９重置比が違っている。

ａ　　　ｍｍ比６５　：　３５のスチロールおよびアク
リロニトリルからのコポリマー、２５℃ジメチルホルム
アミド中０．５重皺％溶液で測定した粘度８０　ｄ　／
　ｇ　。

Ｄ　　ガラス繊維 ＶＰＩ　　押出機により重置比１：１のＢ／Ｌおよび０
からの混合物が得られ、押出成形後に顆粒化された。

ＶＦ６　　押出機により重置比４＝１のＡ　／　ｓおよ
びＢ／２からの混合物が、製造された。

ＶＦ６　　押出機で４５重量％のＢ　／　３および５５
重量％のＯからの混合物が、製造された。

これらの成分は、続いてさらに押出成形で２６０℃にお
いて混合され、顆粒化された。

このようｋして得られた生成物が、続いて熱処理にかけ
られた。

このようにして得られた成形樹脂について、衝撃強さ（
ａｎ　）　（Ｄ工Ｎ　５３４５３　）、　パンチ切り欠
き強さ（ａｋＩ）（Ｄ工Ｎ　５３７５３　）　、　　切
り欠き強さ（Ｄ工Ｎ５３４５３　）および２重円板によ
る破壊試験（Ｗｇｏ、）（Ｄ工Ｎ　５３４４３　）の測
定のための必要検体が、射出成形により製造された（樹
脂温度２６０℃、成形温度８０℃）。

この測定の結果は１表に示されている。

表の説明： １　生成物を１９０　’Ｃで３時間および２１５℃で２
０時間窒素雰囲気下で熱処理 ２　生成物を１９０　’Ｃで３時間および２１５℃で４
８時間窒素雰囲気下で熱処理 ３　生成物を２０８℃で４８時間窒素雰囲気下で熱処理 Ｖ＝比較実施例 この測定結果は１本発明による成形樹脂の特徴的な物性
を示しており、特に粘度値が４Ｏ−８０ｃｊ／ｇの範囲
にあるポリエステルＡ　／　１の使用によって本発明成
形樹脂の優れた物性が得られている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ）５乃至９０重量％のポリエステル、 Ｂ）０乃至９０重量％の次のｂ＿１およびｂ＿２からな
   るグラフトポリマー、 ｂ＿１）３０乃至９０重量％のガラス転移点が０℃以下
   であるゴム弾性ポリマーからなるグ ラフト基礎成分および ｂ＿２）１０乃至７０重量％の次のｂ＿２＿１、ｂ＿２
   ＿２およびｂ＿２＿３からなるグラフト成分、 ｂ＿２＿１）５０乃至９０重量％のスチロールまたは一
   般式 I の置換スチロールまたはこれ らの混合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、上式中Ｒは１乃至８個の炭素原 子を有するアルキル基、水素原子または ハロゲン原子であり、Ｒ＾１は１乃至８個の炭素原子を
   有するアルキル基またはハロ ゲン原子を示し、ｎは０、１、２または ３であり） ｂ＿２＿２）１０乃至５０重量％のアクリロニトリルま
   たはメタクリロニトリルまたはこれ らの混合物、および ｂ＿２＿３）カルボキシル基、カルボキシル誘導体基、
   ヒドロキシル基またはエポキシ基 を有する重合性モノマーの０乃至３０重 量％、 および Ｃ）５乃至９０重量％の次のｃ＿１、ｃ＿２およびｃ＿
   ３からなるコポリマー、 ｃ＿１）５０乃至９０重量％のスチロールまたは一般式
   I の置換スチロールまたはこれらの 混合物および ｃ＿２）１０乃至４９重量％のアクリロニトリルまたは
   メタクリロニトリルまたはこれらの 混合物および ｃ＿３）カルボキシル基、カルボキシル誘導体基、ヒド
   ロキシル基またはエポキシ基を有す る重合性モノマーの０乃至３０重量％、 および Ｄ）０乃至５０重量％の繊維状または粒状充填剤または
   これらの混合物、 からのＡ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）の混合物を、成分Ａ
   ）の融点の下５０℃から融点の上１００℃までの温度範
   囲で、１０分から１００時間までの時間範囲で熱処理す
   ることにより得られることを特徴とする熱可塑性成形樹
   脂。