JPH01144446A - ポリエステルおよびグラフト重合体を基礎とするガラス繊維強化された熱可塑性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、 Ａ）ａ１）ポリエステル５０〜８０市量％、ａ　２）ａ
　２１） ａ　Ｈｌ）　Ｃ２〜ＣＩｎ−アル牛ルアクリレート９５
〜９９．９重量％と、 ａ　２１２）非共役の少なくとも２個のオレフィン性二
市結合をイｆする多官能性中１１ｔｈ体０．１〜５１ｔ
ｊｉｔ％を基礎とするゴム弾性重合体とからのグラフト
主体５０〜９０　’ｎ　ｊ＋ｔ％ａ２２） ａ２２１）一般式ｌ： キル基、水素原子またはハロゲン原子を表わし、ｌ（ｌ
は１〜８個のＣ原子を有するアルキル基またはハロゲン
原子を表わし、ｎはＯｌｌ、２または３の値を有する１
で示されるスチロールもしくは置換スチロールまたはこ
れらの混合物５０〜９０重Ｆｉｔ％と、 ａ　０２）アクリルニトリルもしくはメタクリルニトリ
ルまたはこれらの混合物１０〜５０屯Ｍ％と、 ａ　２２３）カルボキシル基、カルボキシル誘導体、ヒ
ドロキシル基またはエポキシ基を有するｌ１１１１を体
０−１０　Ｌｆ’ｉ量％とからなるグラフトｌ：、体１
０〜５０重Ｍ％および ａ　３）ａ　３１）〜般式１のスチロールもしくは置換
スチロールまたはこれらの混合物５５〜９０市嘗１ｔ％
と、 ａ３２）アクリルニトリルもしくはメタクリルニトリル
または混合物１０〜４５市量％と、ａ３３）カルボキシ
ル基、カルボキシル誘導体、ヒドロキシル基またはエポ
キシ基を有する’１１ｉ＋を体０〜ＩＯ重量％とからな
る共重合体１０〜２５屯ｉＩｔ％ からなる混合物４５〜９０　’＋Ｒｊｉｔ％および１３
）ガラス繊維５〜５０重１武％を本質的成分として含（
ｆ　Ｌ、この場合成分ａ３）の全重量に対する成分ａ３
２）の含分は、成分ａ７２）の全重量に対する成分ａ　
２２２）のｊＲ−１ｉｔ分よりも少なくとも５重量％だ
け少ない熱可塑性成形材料に関する。

更に、本発明は、成形材料を製造するためのこの種の成
形材料の使用および本質的成分としての本発明による成
形材料から得ることができる成形体に関する。

従来の技術 ドイツ連邦共和国特許出願公告第２７５８４９７号明細
；Ｉ７には、ポリエステルおよび変性スチロール／アク
リ・ルニトリル（ＳＡＮ）共重合体を基礎とする熱可塑
性成形材料が記載されており、この場合変性剤としては
、アクリルエステルおよび／またはα−メチルスチロー
ルが使用される。実施例の場合には、所謂ＡＳＡ重合体
が変性ＳＡＮ重合体が使用されている。この物質の場合
に変性ＳＡＮ重合体が主成分である場合には、これから
有利にフィルムを得ることができる。しかし、機械的性
質は、殊に衝撃強度および曲げ強度の点で全体的になお
完全には満足なものではない。

発明が解決しようとする課題 従って、本発明の課題は、前記欠点を有しない、ポリエ
ステルおよびグラフト重合体を基礎とする熱可ｇｆ１性
成形材料を提供することであった。

課題を解決するための手段 この課題は、本発明によれば、首記に定義した熱可塑性
成形材料によって解決される。

本発明による成形材料は、成分へとしてａ１）ポリエス
テル５０〜８０重量％と、ａ２）グラフト重合体１０〜
２５　ｉｌｉ　ｊｉｔ％と、ａ３）スチロール−（メタ
）−アクリルニトリル共重合体１０〜２５重量％とから
なる混合物４５〜９０重量％、殊に５５〜９０重量％、
特にイｆ利に６０〜８５重量％を含有する。

本発明による成形材料中に含有されているポリエステル
ａ１）は、自体公知のものである。有利には、主鎖中に
芳香環を有するポリエステルが使用される。芳香環は、
例えば塩素原子および臭素原子のようなハロゲン原子に
よって置換されていてもよくおよび／または例えばエチ
レンλ、エチル基、インプロピル基もしくはｎ−プロピ
ル基およびイソブチル基もしくはｎ−ブチル基ないしは
第三ブチル基のようなｃｌ−ｃ４−アルキル基によって
置換されていてもよい。

ポリエステルの製造は、ジカルボン酸、そのエステルま
たは他のエステル形成誘導体と、ジヒドロキシ化合物と
を自体公知の方法で反応させることによって行なうこと
ができる。

ジカルボン酸としては、例えば脂肪族ジカルボン酸およ
び芳香族ジカルボン酸がこれに該当し、これらのジカル
ボン酸は、混合物として使用することもできる。この場
合には、例えばナフタリンジカルボン酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジ酸およびシクロヘキサンジカルボン酸、
これらのカルボン酸の混合物およびこれらのエステル形
成誘導体のみが挙げられる。

ジヒドロキシ化合物としては、特に２〜６個のＣ原子を
イ「するジオール、特に有利にエチレングリコール、１
．４−ブタンジオール、■、４−ブチンジオールおよび
１，６−ヘキサンジオール　７が使用されるが；しかじ
、ｌ、４−ヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサン
ジオール、１．４−ジー（ヒドロキシメチル）シクロへ
牛サン、ビスフェノールＡ１ネオペンチルグリコール、
これらのジオールの混合物およびこれらのエステル形成
誘導体を使用することもできる。

テレフタル酸とＣ？〜ｃ６−ジオール成分とからなるポ
リエステル、例えばポリエチレンテレフタレートもしく
はポリブチレンテレフタレートまたはこれらの混合物は
、特に有利である。

２５℃でフェノール１０−ジクロルベン７’　−ル混合
物（重量比３：２）中の０．５重量％の溶液で測定され
たポリエステルの相対粘度７７１１ｐｅｃ／ｃは、一般
に１．２〜１　、８　ｄ　（ｌａｇの範囲内にある。

成分へのポリエステルａ１）の含量は、成分ａ１）＋ａ
　２）ｒａ　ｔ）の全ｉ１’ｊ　ｊｌｔに対して５０〜
８０市ｊ、１％、特に５０〜７５重Ｉ１１％、殊に５０
〜７０重ｌｅｔ％である。

成分Ａ　（’）　１０〜２５１ｒ（ｔＬｔ％、殊に１２
〜２５屯１１１％、特に有利に１２〜２０重量％を成す
グラフト重合体ａ２）は、 ａ　２１）ａ　２＋１）Ｃ２〜ＣＩＧ−アクリルアクリ
レート９５〜９９．９重量％および ａ２Ｂ）非共役の少なくとも２個のオレフィン性二１ｎ
結合をイｆする多官能性ｔ１１１００．１〜５市ｒｔｔ
％ を基礎とするグラフト主体５０〜９０市…％とａ　２？
）ａ　２２１）一般式ｌのスチロールもしくは置換スチ
ロールまたはこれらの混合物５０〜９０重ＩＲ％、 ８２Ｎ）アクリルニトリルもしくはメタクリルニトリル
またはこれらの混合物１０〜５０重量％、 ａ　２２３）カルボキシル基、カルボキシル誘導体、ヒ
ドロキシル基またはエポキシ基を有する１１１　ｉｊｊ
体Ｏ〜Ｉ　Ｏ重！ｊｔ％からなるグラフト主体１０〜５
０重（１１％とから構成されている。

成分ａｙ１）は、−２０℃以下、殊に一３０℃以下のガ
ラス転移温度を有するエラストマーである。

エラストマーを製造するためには、主要単量体ａ　０１
）として２〜１０個のＣ原子、殊に４〜８個のＣ原子を
有するアクリル酸のエステルが使用される。この場合、
特に好ましい単１１１体としては、第三ブチルアクリレ
ート、インブチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリ
レートならびに２−エチルへキシルアクリレートが挙げ
られ、この中ｎ−ブチルアクリレートならびに２−エチ
ルへキシルアクリレートが特に有利である。

前記のアクリル酸エステルとともに、少なくとも２個の
非共役のオレフィン性二重結合を有する多官能性の単量
体は、全型Ｄｔ　ａ　２ｕ）＋ａ　２１２）に対して０
．１〜５重量％、殊に１〜４重量％使用される。これら
の中、二官能性の、すなわち２個の非共役の二重結合を
有する化合物が有利に使用される。この場合には、例え
ばジビニルペンゾール、ジアリルフマレート、ジアリル
フタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
シアヌレート、トリシクロデセニルアクリレートおよび
ジヒドロジシクロペンタジェニルアクリレートが挙げら
れ、この中トリシクロデセニルアクリレートおよびジヒ
ドロジシクロペンタジェニルアクリレートが特に有利で
ある。

グラフト主体ａ２１）を製造するための方法は、自体公
知であり、かつ例えばドイツ連邦共和国特許出願公告第
１２６０１３５号明細書に記載されている。また、相応
する生成物は、商業的に市場で人手することができる。

−王の場合には、乳化重合による製造は、特に有利であ
ることが判明した。

正確な重合条件、殊に乳化剤の種類、配れ１法および量
は、特に少なくとも部分的に架橋されているアクリル酸
エステルのラテックスが約２００〜７００ｎｍの範囲内
、殊に２５０〜ｂるように選択される。有利、に、ラテ
ックスは、狭い粒度分布を有し、すなわち商： は、特に０．５未満、殊に０．３５未満である。

グラフト重合体ａ２）のグラフト重合体上体ａ２りの含
！１ｔは、ａ２）の今市ｒｄに対して５０〜９０１１￥
ｊ、七％、特に５５〜８５　Ｉｆ　ｉ＋ｔ％、殊に６０
〜８０１ｒ量％である。

グラフト主体ａ　２１）には、グラフト外被ａ２２）が
グラフトされ、このグラフト外被は、ａ　２２１）一般
式Ｉニ ル基、水素原子またはノ＼ロゲン原子を表わし、ＲＩは
１〜８個のＣ原子を有するアルキル基またはハロゲン原
子を表わし、ｎは０．１２または３の値を有する］で示
されるスチロールまたは置換スチロール５０〜９０重Ｆ
ｉｔ％と、ａ　２２２）アクリルニトリルもしくはメタ
クリルニトリルまたはこれらの混合物１０〜５０重量％
、特に１０〜４０重量％、殊に２０〜３５重量％と、 ａ　２２３）カルボキシル基、カルボキシル誘導体、ヒ
ドロキシル基またはエポキシ基を有するｔｌｌ量体０〜
１０重量％とを共ｉｎ合させることによって得られる。

置換スチロールの例は、α−メチルスチロール、ｐ−メ
チルスチロール、ｐ−クロルスチロールおよびｐ−クロ
ル−α−メチルスチロールであり、この中スチロールお
よびα−メチルスチロールが有利である。

グラフト外被ａ　２２）は、１つまたはそれ以上、例え
ば２または３つの処理過程で得ることができ、全体の組
成は、それとは無関係のままである。

単量体ａ　２２３）が存在している場合には、グラフト
外被ａ２２）に対するこの単量体の含量は、ａ２２）の
全重量に対して０．１−１０重量％、特に０．２〜１０
重量％、殊に０．５〜８重量％である。

単量体ａ　０３）の例は、メタクリル酸グリシジルエス
テル、アクリル酸グリシジルエステル、アリルグリシジ
ルエーテル、ビニルグリシジルエーテルおよびイタコン
酸グリシジルエステル、ならびにアクリル酸、メタクリ
ル酸およびそれらの金属塩、殊にアルカリ金属塩および
アンモニウム塩、アクリル酸およびメタクリル酸の第三
エステル、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸の
酸性モノエチルエステルの金属塩、フマル酸、フマル酸
モノエチルエステル、イタコン酸、ビニル安息香酸、ビ
ニルフタル酸、フマル酸モノエチルエステルの塩、マレ
イン酸、フマル酸およびイタコン酸と、アルコールＲＯ
Ｈ（但し、Ｒは、２９個までの炭素原子を有する、例え
ばメチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、
イソブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ステアリル基
、メトキシエチル基、エトキシエチル基およびヒドロキ
シエチル基であるものとする）とのモノエステルである
。

無水マレイン酸および重合可能なカルボン酸の金属塩（
殊に、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩）は、
実際には全（遊離カルボキシル基を有しないが、その挙
動が遊離酸に近く、したがってこの場合、前記概念には
カルボキシル基含自’　ｆｉｔ量体も一緒に包含される
べきである。

単量体ａ　０３）の第２の基としては、ラクタム基含有
単量体が適当である。

この単量体は、−殺人： １式中、Ｒ３は２〜１５個のＣ原子を有する分子鎖状ま
たは線状アルキル基である］で示されるラクタム基をイ
ーする。

この場合には、−殺人： １式中、置換基Ｒ５〜Ｒ８は１〜６個のＣ原子を有する
アルキル基または水素原子であることができる］で示さ
れるβ−プロピオタクタムが挙げられる。これは、グラ
フ（Ｒ，Ｇｒａｆ）、アンゲバンテ・ヒエミー（Ａｎｇ
ｅｗ、　Ｃｈｅｗ、）　７４　（１９６２）第５２３頁
〜第５３０頁およびバスチアン（ＨａｓＬｉａｎ）、ア
ンゲバンテ・ヒエミー（＾ｎｇｅ曹、　Ｃｈｅｗ、　）
、８０　（１９６８）第３０４頁〜第３１２頁に記載さ
れている。このための例は、ダハス（Ｉｆ、　Ｄａｃｈ
ｓ）、アンゲバンテ・ヒエミー（Ａｎｇａｙ、　Ｃｈａ
ｓｉｅ）７４　（１９６２）第５４０頁〜第５４５　ｒ
（に記載されているように３，３′−ジメチル−３−プ
ロピオラクタム、２−ピロリドンε−カプロラクタム ７−エナントラクタム、β−カプロラクタムおよび１２
−ラウリンラクタムである。

この中、２−ピロリドンおよびε−カプロラクタムは、
特にイｆ利である。

有利なのは、 の場合においてカルボニル基を介して窒素原子が相応す
る単ｈｉ体［１１に組入れられているようなラクタム基
である。

このための好ましい例は、Ｎ−（メト）アクリロイル−
ε−カプロラクタム ［式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基である］である
。

有利な単量体ａ　０りは、アクリル酸およびメタクリル
酸のグリシジルエステル、無水マレイン酸、第三ブチル
アクリレート、フマル酸およびマレイン酸である。

グラフト外被は、乳濁液中で得るのが有利であり、例え
ばこのことは、ドイツ連邦共和国特許第１２６０１３５
号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３２２７５
５５号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３１４
９３５７号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３
４１４１１８号明細書に記載されている。

グラフト共１ｎ合の場合、スチロールもしくは置換スチ
ロール誘導体および（メタ）アクリルニトリルおよび場
合によっては単ｉＪｔ体ａ　０３）の遊離共重合体の一
定の含量は、選択される条件に応じて生じる。グラフト
共重合体（ａＨ＋ａ２２）は、一般に１００〜ｌ１００
０ｎ、殊に２００〜７００ｎ１１１の平均粒径（ｄ　５
Ｇ−重量平均値）を有する。従って、エラストマーｂ１
）の製造の際およびグラフト化の際の条件は、有利に粒
径がこの範囲内で生じるように選択される。このための
方法は、公知でありかつ例えばドイツ連邦共和国特許第
１．２６０１３５号明細書およびドイツ連邦共和国特許
出願公開第２８２６９２５号明細書ならびにジャーナル
・オブ・アプライド・ポリマー・サイエンス（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｃｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ）、第９巻（１９６５）、第２９２９頁〜第
２９３８頁に記載されている。エラストマーのラテック
スの粒径は、例工ば凝集によって実現することができる
。

グラフト共重合体ａ２）には、本発明の範囲内で成分ａ
２２）を製造するためにグラフト共重合する際に生じる
グラフト化されていない遊離の単独重合体および共重合
体も数えられる。

次に、若干の有利なグラフト重合体を記載する： ａ　２／Ｉ　：　ａ　７＋１）ｎ−ブチルアクリレート
９８１ｒｆｊ１七％と、 ａ　０２）ジヒドロジシクロペンタジェニルアクリレー
ト２重量％とからなるグ ラフト主体ａ　２１）６０重量％およびａ　０１）スチ
ロール７５市量％と ａ　２２２）アクリルニトリル２５市量％とからなるグ
ラフト外被ａ　２２）４０重ＩＩ（％ ａ２／２ニスチロールからの第１のグラフト外被５市量
％および ａ　Ｈ１）スチロール７５重量％と ａ　２２２）アクリルニトリル２５市量％とからなる第
２のグラフト段階３５　市！＋１：％を有するａ２／１
の場合と同様のグラフト主体 ａａ／２ニスチロールからの第１のグラフト段階１３　
！、ｎ　量％　オ、及び重ｒ′ｉ（比３：１のスチロー
ルとアクリルニトリルとからなる 第２のグラフト段階２７重Ｆｔｔ％を有するａｒ／１の
場合と同様のグラフト主体本発明による成形材料は、 ａ３り一殺人Ｉのスチロールおよび／または置換スチロ
ール５５〜９０重、Ｑｔ％、特に６０〜９０重量％、殊
に７５〜９０重量％と、ａ３２）アクリルニトリルおよ
び／またはメタクリルニトリル１０〜４５重量％、特に
１０〜４０！Ｒ量％、殊に１０〜２５重量％と、ａ３３
）カルボキシル基、カルボキシル誘導体基、ヒドロキシ
ル基またはエポキシ基を有する中頃体０〜１０重量％と
からなる共重合体ＩＯ〜２５市ｆｉｔ％、特に１２〜２
０重量％を成分ａ３）として含有する。

この種の生成物は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公
告第１００１００１号明細書および同第１００３４３６
号明細書に記載された方法により得ることができる。ま
た、このような共重合体は、市場で人手することができ
る。分子１、ｊの光分散によって測定される重量平均値
は、５００００〜５０００００の範囲内、殊に１０００
００〜２５００００の範囲内にあるのが有利である。

１１１　ｒ、を体ａ３３）に関しても成分ａ　２２３）
について前記したことが当てはまり、さらにこの場合に
は、繰返しを阻止することが指摘されている。

ａ２：ａ３の重量比は、１　：　２．５〜２．５　：　
１、特にｌ：２〜２：１、殊に１　＋　１．５〜１．５
〜ｌの範囲内にある。

機械的性質、殊に本発明よる成形材料の衝撃強度につい
ての本質的なことは、成分ａ３）の重量比に対するアク
リルニトリルおよび／またはメタクリルニトリルの成分
ａ３）の含量がアクリルニトリルおよび／またはメタク
リルニトリルの成分ａ２２）の含量（成分ａ２２）の全
重量に対して）の場合よりも少なくとも５重１１１％だ
け少ないことにある。

本発明による成形材料は、成分Ｂとしてガラス繊維を成
形材料の全重量に対し５〜５０重量％、殊に７〜４５重
量％、特にを利に１０〜４０重ｒ＋ｉ％含有する。この
場合には、商業的に人手できる製品が重要である。

このガラス繊維は、成形材料中で一般に０゜１〜０　、
５　ｍ　ｍ　、特に０．１〜０．４ｍｍの平均的長さお
よび６〜２０μｍの直径を有する。特に有利なのは、Ｅ
−ガラスからなるガラス繊維である。良好な付着を達成
するためには、ガラス繊維は、オルガノシラン、エポキ
シシランまたは他のｍ合体被膜で被覆されていてもよい
。

本発明による成形材料は、成分へ）及びＢ）とともに常
用の添加剤および加工助剤を含有することができる。

常用の添加剤は、例えば安定剤および酸化抑制剤、熱分
解および紫外線による分解に対する薬剤、滑剤および離
型剤、着色剤、例えば染料および顔料、粉末状の充填剤
および強化剤ならびに可塑剤である。このような添加剤
は、常用の有効量で使用される。

安定剤は、熱可塑性材料製造の全ての段階で材料に添加
することができる。安定剤は、材料を保護しうる前に分
解が既に開始することを阻止するために、！′Ｆ晃期の
時点で添加するのが有利である。このような安定剤は、
材料と相容性でなければならない。

本発明による熱可塑性材料に添加することができる酸化
抑制剤および熱安定剤には、一般に重合体に添加される
もの、例えば周期律表第■族の金属のハロゲン化物、例
えば銅（１）ハロゲン化物との化合物のナトリウムハロ
ゲン化物、カリウムハロゲン化物、リチウムハロゲン化
物、例えば塩化物、臭化物または沃化物が属する。更に
、適当な安定剤は、立体障害フェノール、ヒドロキノン
、前記群を混合物の重量に対してＩ　Ｌｒ（量％までの
濃度で組合わせるための前記群の種々に置換された代表
例である。

同様に、ＵＶ安定剤としては、一般に５６合体に添加さ
れるものが混合物の全重量に対して２．０重量％までの
：１１で使用することができる。

ＵＶ安定剤の例は、種々の置換レソルシン、すリチレー
ト、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等である。

例えば熱可塑性材料に対して１＋ｒ！量％までのＩｌｌ
で添加される適当な滑剤および離型剤は、ステアリン酸
、ステアリルアルコール、ステアリン酸エステルおよび
ステアリン酸アミドである更に、有機染料、例えばニグ
ロシン（Ｎ　ｉ　ｇｒｏｓｉｎ）、顔料、例えば二酸化
チタン、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレン化物
、フタロシアニン、ウルトラマリンブルーまたはカーボ
ンブラックを添加することができる。

また、芽晶形成剤、例えばタルク、弗化カルシウム、ナ
トリウムフェニルホスフィネート、酸化アルミニウムま
たは微粒状ポリテトラフルオルエチレンは、材料に対し
て例えば５重量％までのｈｌで使用することができる。

可塑剤、例えばフタル酸ジオクチルエステル、フタル酸
ジベンジルエステル、フタル酸ブチルベンジルエステル
、炭化水素油、Ｎ−（ｎ−ブチル）ペンゾールスルホン
アミド、０−ドルオールエチルスルホンアミドおよびｐ
−ドルオールエチルスルホンアミドは、成形材料に対し
て２０重ＩＩｔ％までのｔｊｌｔで添加するのが好まし
い。青色剤、例えば染料および顔料は、成形材料に対し
て５　ｑｒ＜　−Ｉｉｔ％までのｊＮｔで添加すること
ができる。

本発明による熱可塑性成形材料は、成分ａ１）、ａ２）
およびａ３）を混合し、押出機中で溶融し、かつガラス
繊維を押出機の人口を介して供給することにより得るこ
とができる。この種の方法は、自体公知でありかつ文献
に記載されている。押出機中での混合温度は、−股に２
４０〜３００℃の範囲内にある。

本発明による成形材料は、良好な強度、高い衝撃強度お
よびこれから得られた成形材料の特に良好な表面構造を
示す。

実施例 実施例１−１０ 次の成分を使用した： ａＨＤＩＮ５３７２８、第３部、により測定された粘度
数１０８を有するポリブチレンテレフタレート ａ２／１ ａ　２１１）ｎ　−一プチルアクリレート９８重量％、
ａＬ＋２）グラフト主体としてのジヒドロジシクロペン
タジェニルアクリレート２１’、−ｒｉｔ％および グラフト主体としての ａ　７２１）スチロール７５重量％と ａ　０２）アクリルニトリル２５市量％とからの混合物
４０市量％ からなる混合物６０ｉ！７ｊＱ部からのグラフト重合体
。

ａ２／２ ａ２／１の場合と同様のグラフト主体６０重量％および ａ　０１）スチロール７５重量武％と ａ２ｚ２）アクリルニトリル３０重量％とからなるグラ
フト主体４０重量％からのグラフト重合体。

ａ２／１の場合と同様のグラフト主体６０重ｒｌｔ％お
よび ａ　２２１）スチロール８０重量％と ａ　２２２）アクリルニトリル２０重量％とからなるグ
ラフト主体４０重ｆＩｔ％からのグラフト重合体。　。

ａ３／Ｉ　　２５℃でジメチルホルムアミド（Ｉ）　Ｍ
Ｆ）中の０．５重ｆｔ％の溶液中で測定された粘度数１
００を有する ａ３１）スチロール８１重ｒＩｔ％と、ａ３２）アクリ
ルニトリル１９　市−！ｉｔ％とからの共重合体。

ａ３／２　　ａ３／１の場合と同様に測定された粘度数
８０をイｆする ａ３１）スチａ−ル６５　＋ｎ量％ト、ａ３２）アクリ
ルニトリル３５重量％とからの共重合体。

１３　１＞−ガラスからのガラス繊維 成分ａ１、ａ２およびａ３を混合し、押出機中で溶融し
、かつガラス繊維を押出機の上の溶融液に供給した。押
出温度は、２６０℃であった。次に、この材料を水浴中
に押出し、造粒し、かつ乾燥する。引続き、後処理なし
に射出成形機上で試験体を得た。

機械的性質を次のようにして測定した二Ｅ−弾性率：Ｄ
［Ｎ５３４５７ 衝７強度ａ、：　ＤＩＮ５３４５３（２３℃で）ノツチ
付衝撃強度：ＤＩＮ５３４５３（２３℃で） 成形材料の組成および測定の結果は、表に示されている
。　　′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）ａ＿１）ポリエステル５０〜８０重量％、ａ＿
   ２）ａ＿２＿１） ａ＿２＿１＿１）Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿０−アルキルアクリ
   レート９５〜９９．９重量％と、 ａ＿２＿１＿２）非共役の少なくとも２個のオレフィン
   性二重結合を有する多官能性単量体 ０．１〜５重量％を基礎とするゴム弾性 重合体とからのグラフト主体５０〜９０ 重量％ ａ＿２＿２） ａ＿２＿２＿１）一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒは１〜８個のＣ原子を有する アルキル基、水素原子またはハロゲン原 子を表わし、Ｒ＾１は１〜８個のＣ原子を 有するアルキル基またはハロゲン原子を 表わし、ｎは０、１、２または３の値を 有する］で示されるスチロールもしくは 置換スチロールまたはこれらの混合物５ ０〜９０重量％と、 ａ＿２＿２＿２）アクリルニトリルもしくはメタクリル
   ニトリルまたはこれらの混合物１０ 〜５０重量％と、 ａ＿２＿２＿３）カルボキシル基、カルボキシル誘導体
   、ヒドロキシル基またはエポキシ基 を有する単量体０〜１０重量％とからな るグラフト主体１０〜５０重量％および ａ＿３）ａ＿３＿１）一般式 I のスチロールもしくは
   置換スチロールまたはこれらの混合物５５ 〜９０重量％と、 ａ＿３＿２）アクリルニトリルもしくはメタクリルニト
   リルまたは混合物１０〜４５重量 ％と、 ａ＿３＿３）カルボキシル基、カルボキシル誘導体、ヒ
   ドロキシル基またはエポキシ基を 有する単量体０〜１０重量％とからなる 共重合体１０〜２５重量％ からなる混合物４５〜９０重量％および Ｂ）ガラス繊維５〜５０重量％を本質的成分として含有
   し、この場合成分ａ＿３）の全重量に対する成分ａ＿３
   ＿２）の含量は、成分ａ＿２＿２）の全重量に対する成
   分ａ＿２＿２＿２）の重量分よりも少なくとも５重量ａ
   ％だけ少ない熱可塑性成形材料。 ２、Ａ）ａ＿１）ポリエチレンテレフタレートもしくは
   ポリブチレンテレフタレートまたは これらの混合物５０〜８０重量％、 ａ＿２）ａ＿２＿１） ａ＿２＿１＿１）ｎ−ブチルアクリレートおよび／また
   は２−エチルヘキシルアクリレート９ ５〜９９．９重量％と、 ａ＿２＿１＿２）二官能性単量体０．１〜５重量％を基
   礎とするグラフト主体５０〜９０重量 ％ ａ＿２＿２） ａ＿２＿２＿１）スチロールもしくはα−メチルスチロ
   ールまたはこれらの混合物５０〜９０ 重量％と、 ａ＿２＿２＿２）アクリルニトリルもしくはメタクリル
   ニトリルまたはこれらの混合物１０ 〜５０重量％とからなるグラフト主体１ ０〜５０重量％および ａ＿３）ａ＿３＿１）スチロールもしくはα−メチルス
   チロールまたはこれらの混合物５５〜 ９０重量％と、 ａ＿３＿２）アクリルニトリルもしくはメタクリルニト
   リルまたは混合物１０〜４５重量 ％とからなる共重合体１０〜２５重量％ からなる混合物４５〜９０重量％および Ｂ）ガラス繊維１０〜４０重量％を本質的成分として含
   有し、この場合成分ａ＿３）の全重量に対する成分ａ＿
   ３＿２）の含分は、成分ａ＿２＿２）の全重量に対する
   成分ａ＿２＿２＿２）の重量分よりも少なくとも５重量
   ％だけ少ない、請求項１記載の熱可塑性成形材料。