JP2002212242A - 耐衝撃性改良剤及びそれを含む非晶質ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性改良剤及びそれを含む非晶質ポリエステル樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性と耐衝撃性を両立させた耐衝撃性改良
剤を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）ブタジエン系共重合体のコア４０
〜９０部、（Ｂ）ヒドロキシル基またはアルコキシ基を
含有する(メタ)アクリル酸エステル単量体を含む単量体
混合物を重合してなる内層シェル５〜４０部及び（Ｃ）
芳香族ビニル単量体を含む単量体混合物を重合してなる
外層シェル５〜２０部からなるコア−シェル耐衝撃性改
良剤。
剤を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）ブタジエン系共重合体のコア４０
〜９０部、（Ｂ）ヒドロキシル基またはアルコキシ基を
含有する(メタ)アクリル酸エステル単量体を含む単量体
混合物を重合してなる内層シェル５〜４０部及び（Ｃ）
芳香族ビニル単量体を含む単量体混合物を重合してなる
外層シェル５〜２０部からなるコア−シェル耐衝撃性改
良剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非晶質ポリエステ
ル樹脂組成物に関する。詳しくは、コア−シェル耐衝撃
性改良剤を含有し、透明性および耐衝撃性に優れた新規
な非晶質ポリエステル樹脂組成物に関する。
ル樹脂組成物に関する。詳しくは、コア−シェル耐衝撃
性改良剤を含有し、透明性および耐衝撃性に優れた新規
な非晶質ポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】非晶質ポリエステル樹脂組成物は透明
性、機械的特性、ガスバリヤー性に優れており、ボト
ル、シート等包装材料を中心として幅広く用いられてい
る。しかしながら、最近の容器の大型化、形状の複雑化
により、より高い耐衝撃性が求められるようになってき
ている。従来、ポリエステル樹脂組成物の耐衝撃性を改
良する手段としては、繊維状無機充填剤の添加が試みら
れており、耐衝撃性の改善については効果が見らてい
る。また、ゴム状重合体及びゴム含有重合体をポリエス
テル樹脂組成物に添加し、耐衝撃性を改良する試みも多
く見られる。特に、ゴム状重合体粒子をガラス状重合体
で取り囲んだ構造をとるコア−シェル耐衝撃性改良剤は
耐衝撃性の向上に効果を示すことが知られている。しか
しながら、繊維状無機充填剤、コア−シェル耐衝撃性改
良剤を非晶質ポリエステル樹脂組成物に適応した場合で
さえ、耐衝撃性の改良には効果が見られるが、透明性が
著しく損なわれ耐衝撃性と透明性を両立させることは容
易ではない。
性、機械的特性、ガスバリヤー性に優れており、ボト
ル、シート等包装材料を中心として幅広く用いられてい
る。しかしながら、最近の容器の大型化、形状の複雑化
により、より高い耐衝撃性が求められるようになってき
ている。従来、ポリエステル樹脂組成物の耐衝撃性を改
良する手段としては、繊維状無機充填剤の添加が試みら
れており、耐衝撃性の改善については効果が見らてい
る。また、ゴム状重合体及びゴム含有重合体をポリエス
テル樹脂組成物に添加し、耐衝撃性を改良する試みも多
く見られる。特に、ゴム状重合体粒子をガラス状重合体
で取り囲んだ構造をとるコア−シェル耐衝撃性改良剤は
耐衝撃性の向上に効果を示すことが知られている。しか
しながら、繊維状無機充填剤、コア−シェル耐衝撃性改
良剤を非晶質ポリエステル樹脂組成物に適応した場合で
さえ、耐衝撃性の改良には効果が見られるが、透明性が
著しく損なわれ耐衝撃性と透明性を両立させることは容
易ではない。
【０００３】上記のような繊維状無機充填剤、コア−シ
ェル耐衝撃性改良剤を非晶質ポリエステル樹脂組成物に
適応した場合でさえ、耐衝撃性の改良には効果が見られ
るが、透明性が著しく損なわれ耐衝撃性と透明性を両立
させることは容易ではなく、満足できるものに至ってい
ない。
ェル耐衝撃性改良剤を非晶質ポリエステル樹脂組成物に
適応した場合でさえ、耐衝撃性の改良には効果が見られ
るが、透明性が著しく損なわれ耐衝撃性と透明性を両立
させることは容易ではなく、満足できるものに至ってい
ない。
【０００４】日本特許第２０７９９５９号はポリ（ブチ
レンテレフタレート）のような結晶性のポリアルキレン
テレフタレートの為の改良剤として、表面にエポキシ基
を有するコアと該コアの上にエポキシ基及びエポキシ基
と反応性のある官能基を含まないポリマーで構成される
シェルを有するコア−シェルポリマーを開示するが、非
晶質ポリエステル樹脂組成物において、透明性を維持す
る効果的な解決策を開示も示唆もしていない。
レンテレフタレート）のような結晶性のポリアルキレン
テレフタレートの為の改良剤として、表面にエポキシ基
を有するコアと該コアの上にエポキシ基及びエポキシ基
と反応性のある官能基を含まないポリマーで構成される
シェルを有するコア−シェルポリマーを開示するが、非
晶質ポリエステル樹脂組成物において、透明性を維持す
る効果的な解決策を開示も示唆もしていない。
【０００５】米国特許第５３２１０５６号は透明性と高
いノッチ付アイゾット耐衝撃性を生じさせる耐衝撃性改
良剤と非晶質芳香族ポリエステルのブレンドを開示す
る。ここに示された耐衝撃性改良剤は、ジオレフィンと
ビニル芳香族モノマー類のゴム状ポリマー類が主として
含まれるコア、およびビニル芳香族モノマー類と水酸基
を有するモノマー類が主として含まれるシェルを有する
コア−シェルポリマー類である。確かに、シェルに水酸
基を有するモノマー類を導入すると耐衝撃性の改良効果
は示されるが、その改良効果は低く、また光学的透明性
も満足できるものに至っていない。更に溶融混合時の粘
度も高く成形性に問題がある。
いノッチ付アイゾット耐衝撃性を生じさせる耐衝撃性改
良剤と非晶質芳香族ポリエステルのブレンドを開示す
る。ここに示された耐衝撃性改良剤は、ジオレフィンと
ビニル芳香族モノマー類のゴム状ポリマー類が主として
含まれるコア、およびビニル芳香族モノマー類と水酸基
を有するモノマー類が主として含まれるシェルを有する
コア−シェルポリマー類である。確かに、シェルに水酸
基を有するモノマー類を導入すると耐衝撃性の改良効果
は示されるが、その改良効果は低く、また光学的透明性
も満足できるものに至っていない。更に溶融混合時の粘
度も高く成形性に問題がある。
【０００６】特開２０００−３４３２７は非晶質芳香族
ポリエステルの為の耐衝撃改良剤としてジオレフィンと
ビニル芳香族モノマー類のゴム状ポリマー類が主として
含まれるコア、およびビニル芳香族モノマー類が主とし
て含まれる中間ステージ、 (メタ)アクリル酸ヒドロキ
シアルキルモノマーとビニル芳香族モノマー類が主とし
て含まれるシェルを有するコア−シェルポリマー類であ
る。シェルの外層に水酸基を有するモノマー類を導入す
ると耐衝撃性の改良効果は示されるが、その改良効果は
低く、また光学的透明性も満足できるものに至っていな
い。この特開平２０００−３４３２７に示された改良剤
は透明で非晶質の芳香族ポリエステルに優位に改良され
た耐衝撃性を提供するが、耐衝撃性と光学的透明性の特
性の改良されたバランスを与えることができる改質剤の
必要性が未だ存在する。
ポリエステルの為の耐衝撃改良剤としてジオレフィンと
ビニル芳香族モノマー類のゴム状ポリマー類が主として
含まれるコア、およびビニル芳香族モノマー類が主とし
て含まれる中間ステージ、 (メタ)アクリル酸ヒドロキ
シアルキルモノマーとビニル芳香族モノマー類が主とし
て含まれるシェルを有するコア−シェルポリマー類であ
る。シェルの外層に水酸基を有するモノマー類を導入す
ると耐衝撃性の改良効果は示されるが、その改良効果は
低く、また光学的透明性も満足できるものに至っていな
い。この特開平２０００−３４３２７に示された改良剤
は透明で非晶質の芳香族ポリエステルに優位に改良され
た耐衝撃性を提供するが、耐衝撃性と光学的透明性の特
性の改良されたバランスを与えることができる改質剤の
必要性が未だ存在する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は透明性
と耐衝撃性を両立させた非晶質ポリエステル樹脂組成物
を提供することにある。
と耐衝撃性を両立させた非晶質ポリエステル樹脂組成物
を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は前記問題を解決
するため本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、ブタジエ
ン系共重合体のコアにヒドロキシ又はアルコキシ基を含
有する内層シェルを有するコア−シェル耐衝撃性改良剤
を見出した。
するため本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、ブタジエ
ン系共重合体のコアにヒドロキシ又はアルコキシ基を含
有する内層シェルを有するコア−シェル耐衝撃性改良剤
を見出した。
【０００９】すなわち本発明は、（Ａ）ブタジエン単量
体３０〜１００重量％、芳香族ビニル単量体０〜７０重
量％、共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量％、架
橋性単量体０〜５重量％含む単量体混合物を重合して得
られるブタジエン系共重合体のコア４０〜９０重量部、
（Ｂ）芳香族ビニル単量体６０〜９８重量％、ヒドロキ
シル基またはアルコキシ基を含有する(メタ)アクリル酸
エステル単量体２〜４０重量％、共重合可能なビニル系
単量体０〜２０重量％を含む単量体混合物を重合してな
る内層シェル５〜４０重量部及び（Ｃ）芳香族ビニル単
量体１０〜１００重量％、アルキル基の炭素数１〜８の
アルキル（メタ)アクリレート０〜９０重量％、共重合
可能なビニル系単量体０〜５０重量％を含む単量体混合
物を重合してなる外層シェル５〜２０重量部の（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）合わせて１００重量部からなるコア−
シェル耐衝撃性改良剤（請求項１）及び請求項１記載の
耐衝撃性改良剤１〜４０重量％と非晶質ポリエステル樹
脂６０〜９９重量％からなる非晶質ポリエステル樹脂組
成物（請求項２）に関する。
体３０〜１００重量％、芳香族ビニル単量体０〜７０重
量％、共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量％、架
橋性単量体０〜５重量％含む単量体混合物を重合して得
られるブタジエン系共重合体のコア４０〜９０重量部、
（Ｂ）芳香族ビニル単量体６０〜９８重量％、ヒドロキ
シル基またはアルコキシ基を含有する(メタ)アクリル酸
エステル単量体２〜４０重量％、共重合可能なビニル系
単量体０〜２０重量％を含む単量体混合物を重合してな
る内層シェル５〜４０重量部及び（Ｃ）芳香族ビニル単
量体１０〜１００重量％、アルキル基の炭素数１〜８の
アルキル（メタ)アクリレート０〜９０重量％、共重合
可能なビニル系単量体０〜５０重量％を含む単量体混合
物を重合してなる外層シェル５〜２０重量部の（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）合わせて１００重量部からなるコア−
シェル耐衝撃性改良剤（請求項１）及び請求項１記載の
耐衝撃性改良剤１〜４０重量％と非晶質ポリエステル樹
脂６０〜９９重量％からなる非晶質ポリエステル樹脂組
成物（請求項２）に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のコア−シェル耐衝撃性改
良剤のコア（Ａ）は３０〜１００重量％、好ましくは４
０〜９０重量％、更に好ましくは５０〜８０重量％のブ
タジエン単量体、０〜７０重量％、好ましくは１０〜６
０重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％の芳香族ビ
ニル単量体、０〜１０重量％のそれらと共重合可能なビ
ニル系単量体、０〜５重量％の架橋性単量体を含む単量
体混合物を重合して得られる。ブタジエン単量体を用い
ることは強度面から好ましいが、非晶質ポリエステル樹
脂組成物の屈折率と離れているため、９０重量％より多
くを用いることは透明性の面からは好ましくない。ま
た、４０重量％未満になると強度発現力が低下するため
好ましくない。このため、好ましくは４０〜９０重量
％、更に好ましくは５０〜８０重量％で用いられること
が好ましい。芳香族ビニル単量体とは同一分子内に一個
のビニル性二重結合と一個以上のベンゼン核を有する化
合物であり、具体的にはスチレン、アルファ−メチルス
チレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４
−メチルスチレン、４−エチルスチレン、２，５−ジメ
チルスチレン、４−メトキシスチレン、４−エトキシス
チレン、４−プロポキシスチレン、４−ブトキシスチレ
ン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロス
チレン、ビニルトルエン、ブロモスチレン、ジブロモス
チレン、トリブロモスチレン、ビニルナフタレン、イソ
プロペニルナフタレン、イソプロペニルビフェニル、ジ
ビニルベンゼンの様な芳香族ビニル単量体類などが挙げ
られるがこれらに限定されるものではない。これらを用
いることはゴム粒子の屈折率を高くし非晶質ポリエステ
ル樹脂組成物の屈折率に近づけることから、１０重量％
以上、更には２０重量％以上用いることが透明性の面か
ら好ましい、しかし芳香族ビニル単量体を多く用いると
強度の低下が見られるため６０重量％以下、好ましくは
５０重量％以下用いることが好ましい。共重合可能なビ
ニル単量体としては（メタ）アクリル酸エステル、例え
ば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル等の炭素数１〜８のア
ルコールの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸フェニル、ビニリデンシアナート、１，２−ジシアノ
エチレン等のシアン化ビニル化合物、マレイミド系化合
物などが挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。架橋性単量体としては、例えば、ジメタアクリル酸
ジビニルベンゼンモノエチレングリコール、ジメタアク
リル酸エチレングリコールなどが挙げられるがこれらに
限定されるものではない。架橋性単量体は５重量％を超
えて用いると衝撃強度の低下が見られるため、０〜５重
量％の範囲で使用することが好ましい。
良剤のコア（Ａ）は３０〜１００重量％、好ましくは４
０〜９０重量％、更に好ましくは５０〜８０重量％のブ
タジエン単量体、０〜７０重量％、好ましくは１０〜６
０重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％の芳香族ビ
ニル単量体、０〜１０重量％のそれらと共重合可能なビ
ニル系単量体、０〜５重量％の架橋性単量体を含む単量
体混合物を重合して得られる。ブタジエン単量体を用い
ることは強度面から好ましいが、非晶質ポリエステル樹
脂組成物の屈折率と離れているため、９０重量％より多
くを用いることは透明性の面からは好ましくない。ま
た、４０重量％未満になると強度発現力が低下するため
好ましくない。このため、好ましくは４０〜９０重量
％、更に好ましくは５０〜８０重量％で用いられること
が好ましい。芳香族ビニル単量体とは同一分子内に一個
のビニル性二重結合と一個以上のベンゼン核を有する化
合物であり、具体的にはスチレン、アルファ−メチルス
チレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４
−メチルスチレン、４−エチルスチレン、２，５−ジメ
チルスチレン、４−メトキシスチレン、４−エトキシス
チレン、４−プロポキシスチレン、４−ブトキシスチレ
ン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロス
チレン、ビニルトルエン、ブロモスチレン、ジブロモス
チレン、トリブロモスチレン、ビニルナフタレン、イソ
プロペニルナフタレン、イソプロペニルビフェニル、ジ
ビニルベンゼンの様な芳香族ビニル単量体類などが挙げ
られるがこれらに限定されるものではない。これらを用
いることはゴム粒子の屈折率を高くし非晶質ポリエステ
ル樹脂組成物の屈折率に近づけることから、１０重量％
以上、更には２０重量％以上用いることが透明性の面か
ら好ましい、しかし芳香族ビニル単量体を多く用いると
強度の低下が見られるため６０重量％以下、好ましくは
５０重量％以下用いることが好ましい。共重合可能なビ
ニル単量体としては（メタ）アクリル酸エステル、例え
ば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル等の炭素数１〜８のア
ルコールの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸フェニル、ビニリデンシアナート、１，２−ジシアノ
エチレン等のシアン化ビニル化合物、マレイミド系化合
物などが挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。架橋性単量体としては、例えば、ジメタアクリル酸
ジビニルベンゼンモノエチレングリコール、ジメタアク
リル酸エチレングリコールなどが挙げられるがこれらに
限定されるものではない。架橋性単量体は５重量％を超
えて用いると衝撃強度の低下が見られるため、０〜５重
量％の範囲で使用することが好ましい。
【００１１】本発明のコア−シェル耐衝撃性改良剤の内
層シェル（Ｂ）は６０〜９８重量％の芳香族ビニル単量
体、２〜４０重量％のヒドロキシル基またはアルコキシ
基を含有する(メタ)アクリル酸エステルを含む単量体、
０〜２０重量％のそれらと共重合可能なビニル系単量体
を含む単量体混合物を重合して得られる。内層シェルを
重合して作る単量体混合物の仕込み方法等に特に制限は
なく、連続一段追加、二段追加などの方法が用いられ
る。内層シェルを形成する芳香族ビニル単量体とは同一
分子内に一個のビニル性二重結合と一個以上のベンゼン
核を有する化合物であり、具体的にはスチレン、α−メ
チルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレ
ン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、２，５
−ジメチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−エト
キシスチレン、４−プロポキシスチレン、４−ブトキシ
スチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリク
ロロスチレン、ビニルトルエン、ブロモスチレン、ジブ
ロモスチレン、トリブロモスチレン、ビニルナフタレ
ン、イソプロペニルナフタレン、イソプロペニルビフェ
ニルの様な芳香族ビニル単量体類などが挙げられるがこ
れらに限定されるものではない。これらを用いることは
シェルの屈折率を高くし非晶質ポリエステル樹脂組成物
の屈折率に近づけることから、透明性の面から好まし
い。ヒドロキシル基またはアルコキシ基を含有する(メ
タ)アクリル酸エステルを含む単量体とはヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート等
のヒドロキシアクリレート、ヒドロキシエチルメタアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレート等のヒ
ドロキシメタアクリレート、メトキシエチルアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレート等のアルコキシアクリ
レート、メトキシエチルメタアクリレート、エトキシエ
チルメタアクリレート等のアルコキシメタアクリレート
等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。こ
れらを内層シェルに用いることは、非晶質ポリエステル
樹脂とコアシェル改質剤の界面接着性を良くするために
好ましい。また、溶融混合時の粘度も高くしない為に好
ましい。共重合可能なビニル単量体としては（メタ）ア
クリル酸エステル、例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブ
チル等の炭素数１〜８のアルコールの（メタ）アクリル
酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリル酸フェニル、ビニリデンシア
ナート、１，２−ジシアノエチレン等のシアン化ビニル
化合物、マレイミド系化合物などが挙げられるがこれら
に限定されるものではない。
層シェル（Ｂ）は６０〜９８重量％の芳香族ビニル単量
体、２〜４０重量％のヒドロキシル基またはアルコキシ
基を含有する(メタ)アクリル酸エステルを含む単量体、
０〜２０重量％のそれらと共重合可能なビニル系単量体
を含む単量体混合物を重合して得られる。内層シェルを
重合して作る単量体混合物の仕込み方法等に特に制限は
なく、連続一段追加、二段追加などの方法が用いられ
る。内層シェルを形成する芳香族ビニル単量体とは同一
分子内に一個のビニル性二重結合と一個以上のベンゼン
核を有する化合物であり、具体的にはスチレン、α−メ
チルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレ
ン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、２，５
−ジメチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−エト
キシスチレン、４−プロポキシスチレン、４−ブトキシ
スチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリク
ロロスチレン、ビニルトルエン、ブロモスチレン、ジブ
ロモスチレン、トリブロモスチレン、ビニルナフタレ
ン、イソプロペニルナフタレン、イソプロペニルビフェ
ニルの様な芳香族ビニル単量体類などが挙げられるがこ
れらに限定されるものではない。これらを用いることは
シェルの屈折率を高くし非晶質ポリエステル樹脂組成物
の屈折率に近づけることから、透明性の面から好まし
い。ヒドロキシル基またはアルコキシ基を含有する(メ
タ)アクリル酸エステルを含む単量体とはヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート等
のヒドロキシアクリレート、ヒドロキシエチルメタアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレート等のヒ
ドロキシメタアクリレート、メトキシエチルアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレート等のアルコキシアクリ
レート、メトキシエチルメタアクリレート、エトキシエ
チルメタアクリレート等のアルコキシメタアクリレート
等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。こ
れらを内層シェルに用いることは、非晶質ポリエステル
樹脂とコアシェル改質剤の界面接着性を良くするために
好ましい。また、溶融混合時の粘度も高くしない為に好
ましい。共重合可能なビニル単量体としては（メタ）ア
クリル酸エステル、例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブ
チル等の炭素数１〜８のアルコールの（メタ）アクリル
酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリル酸フェニル、ビニリデンシア
ナート、１，２−ジシアノエチレン等のシアン化ビニル
化合物、マレイミド系化合物などが挙げられるがこれら
に限定されるものではない。
【００１２】本発明のコア−シェル耐衝撃性改良剤に用
いられる外層シェル（Ｃ）は芳香族ビニル単量体１０〜
１００重量％、アルキル基の炭素数１〜８のアルキル
(メタ)アクリレート０〜９０重量％、共重合可能なビニ
ル系単量体０〜５０重量％を含む単量体混合物を重合し
てなる。外層シェルを重合して作る単量体混合物の仕込
み方法等に特に制限はなく、連続一段追加、二段追加な
どの方法が用いられる。外層シェルを形成するアルキル
（メタ）アクリレートとしてはアクリル酸又はメタアク
リル酸のエステル化合物、例えば、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。こ
れらを用いることは、非晶質ポリエステル樹脂組成物と
の分散性を良くするために好ましい。芳香族ビニル単量
体とは例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２−メ
チルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレ
ン、４−エチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、
４−メトキシスチレン、４−エトキシスチレン、４−プ
ロポキシスチレン、４−ブトキシスチレン、クロロスチ
レン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレン、ビニル
トルエン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブ
ロモスチレン、ビニルナフタレン、イソプロペニルナフ
タレン、イソプロペニルビフェニルの様な芳香族ビニル
単量体類などが挙げられるがこれらに限定されるもので
はない。これらを用いることはシェルの屈折率を非晶質
ポリエステル樹脂組成物の屈折率に近づけることから、
透明性の面から好ましい。共重合可能なビニル単量体と
してはアクリル酸、メタアクリル酸、メタアクリロニト
リル、アクリロニトリル、ビニリデンシアナート、１，
２−ジシアノエチレン等のシアン化ビニル化合物、マレ
イミド系化合物などが挙げられるがこれらに限定される
ものではない。コア−シェル耐衝撃性改良剤に内層シェ
ル、外層シェルを設けるのは内層シェルはコア−シェル
耐衝撃性改良剤の屈折率を非晶質ポリエステル樹脂組成
物の屈折率に近づけるため、非晶質ポリエステル樹脂と
コアシェル改質剤の界面接着性を良くするため、外層シ
ェルはコア−シェル耐衝撃性改良剤の非晶質ポリエステ
ル樹脂組成物への分散性を高める働きを持たせるためで
ある。
いられる外層シェル（Ｃ）は芳香族ビニル単量体１０〜
１００重量％、アルキル基の炭素数１〜８のアルキル
(メタ)アクリレート０〜９０重量％、共重合可能なビニ
ル系単量体０〜５０重量％を含む単量体混合物を重合し
てなる。外層シェルを重合して作る単量体混合物の仕込
み方法等に特に制限はなく、連続一段追加、二段追加な
どの方法が用いられる。外層シェルを形成するアルキル
（メタ）アクリレートとしてはアクリル酸又はメタアク
リル酸のエステル化合物、例えば、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。こ
れらを用いることは、非晶質ポリエステル樹脂組成物と
の分散性を良くするために好ましい。芳香族ビニル単量
体とは例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２−メ
チルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレ
ン、４−エチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、
４−メトキシスチレン、４−エトキシスチレン、４−プ
ロポキシスチレン、４−ブトキシスチレン、クロロスチ
レン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレン、ビニル
トルエン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブ
ロモスチレン、ビニルナフタレン、イソプロペニルナフ
タレン、イソプロペニルビフェニルの様な芳香族ビニル
単量体類などが挙げられるがこれらに限定されるもので
はない。これらを用いることはシェルの屈折率を非晶質
ポリエステル樹脂組成物の屈折率に近づけることから、
透明性の面から好ましい。共重合可能なビニル単量体と
してはアクリル酸、メタアクリル酸、メタアクリロニト
リル、アクリロニトリル、ビニリデンシアナート、１，
２−ジシアノエチレン等のシアン化ビニル化合物、マレ
イミド系化合物などが挙げられるがこれらに限定される
ものではない。コア−シェル耐衝撃性改良剤に内層シェ
ル、外層シェルを設けるのは内層シェルはコア−シェル
耐衝撃性改良剤の屈折率を非晶質ポリエステル樹脂組成
物の屈折率に近づけるため、非晶質ポリエステル樹脂と
コアシェル改質剤の界面接着性を良くするため、外層シ
ェルはコア−シェル耐衝撃性改良剤の非晶質ポリエステ
ル樹脂組成物への分散性を高める働きを持たせるためで
ある。
【００１３】本発明のコア−シェル耐衝撃性改良剤はコ
ア（Ａ）４０〜９０重量部、内層シェル（Ｂ）５〜４０
重量部及び外層シェル（Ｃ）５〜２０重量部からなる。
これらの範囲を外れると樹脂改良剤として透明性と耐衝
撃性のバランスが崩れる。更にコア（Ａ）５０〜８０重
量部、内層シェル（Ｂ）１０〜３０重量部及び外層シェ
ル（Ｃ）８〜１５重量部（合わせて１００重量部）から
なる。これらの範囲を外れると樹脂改良剤として透明性
と耐衝撃性のバランスがやや崩れる傾向がある。
ア（Ａ）４０〜９０重量部、内層シェル（Ｂ）５〜４０
重量部及び外層シェル（Ｃ）５〜２０重量部からなる。
これらの範囲を外れると樹脂改良剤として透明性と耐衝
撃性のバランスが崩れる。更にコア（Ａ）５０〜８０重
量部、内層シェル（Ｂ）１０〜３０重量部及び外層シェ
ル（Ｃ）８〜１５重量部（合わせて１００重量部）から
なる。これらの範囲を外れると樹脂改良剤として透明性
と耐衝撃性のバランスがやや崩れる傾向がある。
【００１４】コア−シェル耐衝撃性改良剤の粒子径は特
に制限はないが、０．０５μｍより小さいと衝撃強度の
向上の程度が小さく、０．５μｍを超えると透明性の低
下が大きいため、０．０５〜０．５μｍであることが好
ましい。このブタジエン系共重合体の粒子径を調製する
方法としては特公昭４３−１２１５８に開示された水溶
性電解質を用いグラフト重合中に凝集肥大させる方法、
または、特開平８−０１２７０４に開示されているよう
な（メタ）アクリル酸エステルと不飽和酸の共重合体か
らなる酸基含有ラテックスを用いる方法も用いることが
できる。
に制限はないが、０．０５μｍより小さいと衝撃強度の
向上の程度が小さく、０．５μｍを超えると透明性の低
下が大きいため、０．０５〜０．５μｍであることが好
ましい。このブタジエン系共重合体の粒子径を調製する
方法としては特公昭４３−１２１５８に開示された水溶
性電解質を用いグラフト重合中に凝集肥大させる方法、
または、特開平８−０１２７０４に開示されているよう
な（メタ）アクリル酸エステルと不飽和酸の共重合体か
らなる酸基含有ラテックスを用いる方法も用いることが
できる。
【００１５】本発明により改質される非晶質ポリエステ
ル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリペンチレンテレフタレート等、またはイース
トマンコダック社のＰＥＴＧ（例えば、（ポリ）エチレ
ン−コ−１，４シクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト）のような２つのグリコール（例えば、エチレングリ
コールおよびシクロヘキサンジメタノール）または２つ
の塩基酸（例えば、テレフタル酸およびイソフタル酸）
に由来する単位を含むコポリエステルが含まれる。その
ようなポリエステル類は、ポリオール成分（例えば、エ
チレングリコール）とジカルボン酸成分（例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）
を重縮合することにより得ることができ、２以上のポリ
エステル類からなる混合物も含まれる。
ル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリペンチレンテレフタレート等、またはイース
トマンコダック社のＰＥＴＧ（例えば、（ポリ）エチレ
ン−コ−１，４シクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト）のような２つのグリコール（例えば、エチレングリ
コールおよびシクロヘキサンジメタノール）または２つ
の塩基酸（例えば、テレフタル酸およびイソフタル酸）
に由来する単位を含むコポリエステルが含まれる。その
ようなポリエステル類は、ポリオール成分（例えば、エ
チレングリコール）とジカルボン酸成分（例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）
を重縮合することにより得ることができ、２以上のポリ
エステル類からなる混合物も含まれる。
【００１６】本発明のコア−シェル耐衝撃性改良剤は乳
化重合、懸濁重合、溶液重合等で得ることができるが乳
化重合が好ましい。乳化重合については公知の乳化方
法、重合順序によって製造される。
化重合、懸濁重合、溶液重合等で得ることができるが乳
化重合が好ましい。乳化重合については公知の乳化方
法、重合順序によって製造される。
【００１７】コア−シェル耐衝撃性改良剤（１）と非晶
質ポリエステルまたはコポリエステル（２）の配合量に
ついては用途により異なるが、コア−シェル耐衝撃性改
良剤（１）が１〜４０重量％、非晶質ポリエステルまた
はコポリエステル（２）が６０〜９９重量％が適当であ
る。コア−シェル耐衝撃性改良剤（１）と非晶質ポリエ
ステルまたはコポリエステル（２）とから本発明の組成
物を調製する方法は特に限定はなく、公知の方法が採用
されうる。本発明の組成物には、非晶質ポリエステル樹
脂およびコア−シェル耐衝撃性改良剤のほかに、非晶質
ポリエステル樹脂組成物に通常使用される、例えば、繊
維状無機充填剤、顔料などの成分適宜添加・配合しても
よいことは当然である。
質ポリエステルまたはコポリエステル（２）の配合量に
ついては用途により異なるが、コア−シェル耐衝撃性改
良剤（１）が１〜４０重量％、非晶質ポリエステルまた
はコポリエステル（２）が６０〜９９重量％が適当であ
る。コア−シェル耐衝撃性改良剤（１）と非晶質ポリエ
ステルまたはコポリエステル（２）とから本発明の組成
物を調製する方法は特に限定はなく、公知の方法が採用
されうる。本発明の組成物には、非晶質ポリエステル樹
脂およびコア−シェル耐衝撃性改良剤のほかに、非晶質
ポリエステル樹脂組成物に通常使用される、例えば、繊
維状無機充填剤、顔料などの成分適宜添加・配合しても
よいことは当然である。
【００１８】本発明の樹脂組成物を製造する方法として
は非晶質ポリエステル樹脂及びコア−シェル耐衝撃性改
良剤を各々予め単独に製造したのちに通常のブレンド方
法であるヘンシェルミキサー、タンブラーなどを使用し
て混合したのち、単軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサー、加熱ロールなど通常の賦形に用いられる装置
により賦形して樹脂組成物となす方法を採用することが
できる。また、本発明の樹脂組成物には通常の添加剤と
して使用される抗酸化剤、熱安定剤、耐光性向上剤、紫
外線吸収剤、滑剤、可塑剤、離型剤、帯電防止剤、摺動
性向上剤、着色剤などを添加しても差し支えない。
は非晶質ポリエステル樹脂及びコア−シェル耐衝撃性改
良剤を各々予め単独に製造したのちに通常のブレンド方
法であるヘンシェルミキサー、タンブラーなどを使用し
て混合したのち、単軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサー、加熱ロールなど通常の賦形に用いられる装置
により賦形して樹脂組成物となす方法を採用することが
できる。また、本発明の樹脂組成物には通常の添加剤と
して使用される抗酸化剤、熱安定剤、耐光性向上剤、紫
外線吸収剤、滑剤、可塑剤、離型剤、帯電防止剤、摺動
性向上剤、着色剤などを添加しても差し支えない。
【００１９】
【実施例】本発明の組成物を実施例をあげて説明する
が、これらはいずれも例示的なものであり、本発明の内
容を限定するものではない。実施例、比較例の中で各種
の物性の評価方法は下記の方法によった。また、部及び
％は特に断らない限り重量部、重量％を表す。
が、これらはいずれも例示的なものであり、本発明の内
容を限定するものではない。実施例、比較例の中で各種
の物性の評価方法は下記の方法によった。また、部及び
％は特に断らない限り重量部、重量％を表す。
【００２０】非晶質コポリエステル樹脂(イーストマン
コダック社製イースター６７６３)１００部に対してコ
ア−シェル耐衝撃性改良剤を５部、滑剤を１部添加し、
予備混合し、関西ロール株式会社製８インチ加熱ロール
にて溶融混練し、シートを得た。得られたシートをプレ
ス成形して、透明性測定用試験片、アイゾッド衝撃強度
試験片を得た。アイゾッド衝撃強度はＪＩＳ Ｋ−７１
１０に従い室温（２３℃）にて測定した。試験片は３ｍ
ｍノッチ付き成形品とした。透明性はＡＳＴＭＤ−１０
０３に従い測定した。試験片は３ｍｍの成形品とした。
コダック社製イースター６７６３)１００部に対してコ
ア−シェル耐衝撃性改良剤を５部、滑剤を１部添加し、
予備混合し、関西ロール株式会社製８インチ加熱ロール
にて溶融混練し、シートを得た。得られたシートをプレ
ス成形して、透明性測定用試験片、アイゾッド衝撃強度
試験片を得た。アイゾッド衝撃強度はＪＩＳ Ｋ−７１
１０に従い室温（２３℃）にて測定した。試験片は３ｍ
ｍノッチ付き成形品とした。透明性はＡＳＴＭＤ−１０
０３に従い測定した。試験片は３ｍｍの成形品とした。
【００２１】（実施例１）純水２００部、オレイン酸ソ
ーダ１．５部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．００５
部、フォルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．２
部、リン酸三カリウム０．２部、ブタジエン７６部、ス
チレン２４部、ジビニルベンゼン１．０部及びジイソプ
ロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．１部を攪拌
機つき重合容器に仕込み５０℃で１５時間重合させ重合
転化率９９％、平均粒子径０．０７μｍのゴムラテック
ス（ａ）を調製した。上記ゴムラテックス（ａ）１８０
部（固形分６０部）、純水２００部、硫酸第一鉄０．０
０２部、エチレンジアミンテトラアセティックアシッド
・２Ｎａ塩０．００４部、フォルムアルデヒドスルフォ
キシル酸ソーダ０．１部を混合し、６０℃でスチレン３
０部、ヒドロキシエチルメタアクリレート３部、クメン
ハイドロパーオキサイト０．２部の混合液を連続添加、
１時間重合し内層シェルを調製した。重合転化率は９９
％であった。内層シェル重合終了後、更に６０℃でスチ
レン５部、メタアクリル酸メチル２部、クメンハイドロ
パーオキサイト０．２部の混合液を連続添加、１時間重
合、外層シェルを調製し、コア−シェル耐衝撃性改良剤
ラテックスを調製した。外層シェルの重合転化率は９８
％であった。得られたコア−シェル耐衝撃性改良剤ラテ
ックスを塩酸で凝固させ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の
後、粉末状のコア−シェル耐衝撃性改良剤を調製した。
ーダ１．５部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジア
ミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．００５
部、フォルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．２
部、リン酸三カリウム０．２部、ブタジエン７６部、ス
チレン２４部、ジビニルベンゼン１．０部及びジイソプ
ロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．１部を攪拌
機つき重合容器に仕込み５０℃で１５時間重合させ重合
転化率９９％、平均粒子径０．０７μｍのゴムラテック
ス（ａ）を調製した。上記ゴムラテックス（ａ）１８０
部（固形分６０部）、純水２００部、硫酸第一鉄０．０
０２部、エチレンジアミンテトラアセティックアシッド
・２Ｎａ塩０．００４部、フォルムアルデヒドスルフォ
キシル酸ソーダ０．１部を混合し、６０℃でスチレン３
０部、ヒドロキシエチルメタアクリレート３部、クメン
ハイドロパーオキサイト０．２部の混合液を連続添加、
１時間重合し内層シェルを調製した。重合転化率は９９
％であった。内層シェル重合終了後、更に６０℃でスチ
レン５部、メタアクリル酸メチル２部、クメンハイドロ
パーオキサイト０．２部の混合液を連続添加、１時間重
合、外層シェルを調製し、コア−シェル耐衝撃性改良剤
ラテックスを調製した。外層シェルの重合転化率は９８
％であった。得られたコア−シェル耐衝撃性改良剤ラテ
ックスを塩酸で凝固させ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の
後、粉末状のコア−シェル耐衝撃性改良剤を調製した。
【００２２】（実施例２）実施例１と同じ方法で調製し
たゴムラテックス（ａ）１８０部（固形分６０部）、純
水２００部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミ
ンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．００４
部、フォルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．１
部を混合し、６０℃でスチレン３０部、ヒドロキシエチ
ルメタアクリレート３部、クメンハイドロパーオキサイ
ト０．２部の混合液を連続添加、１時間重合し、内層シ
ェルを調製した。重合転化率は９９％であった。内層シ
ェル重合終了後、更に６０℃でスチレン５部、アクリロ
ニトリル２部、クメンハイドロパーオキサイト０．２部
の混合液を連続添加、１時間重合、外層シェルを調製
し、コア−シェル耐衝撃性改良剤ラテックスを調製し
た。外層シェルの重合転化率は９８％であった。得られ
たコア−シェル耐衝撃性改良剤ラテックスを塩酸で凝固
させ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の後、粉末状のコア−
シェル耐衝撃性改良剤を調製した。
たゴムラテックス（ａ）１８０部（固形分６０部）、純
水２００部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミ
ンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．００４
部、フォルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．１
部を混合し、６０℃でスチレン３０部、ヒドロキシエチ
ルメタアクリレート３部、クメンハイドロパーオキサイ
ト０．２部の混合液を連続添加、１時間重合し、内層シ
ェルを調製した。重合転化率は９９％であった。内層シ
ェル重合終了後、更に６０℃でスチレン５部、アクリロ
ニトリル２部、クメンハイドロパーオキサイト０．２部
の混合液を連続添加、１時間重合、外層シェルを調製
し、コア−シェル耐衝撃性改良剤ラテックスを調製し
た。外層シェルの重合転化率は９８％であった。得られ
たコア−シェル耐衝撃性改良剤ラテックスを塩酸で凝固
させ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の後、粉末状のコア−
シェル耐衝撃性改良剤を調製した。
【００２３】（比較例１）実施例１と同じ方法で調製し
たゴムラテックス（ａ）１８０部（固形分６０部）、純
水２００部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミ
ンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．００４
部、フォルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．１
部を混合し、６０℃でスチレン３０部、クメンハイドロ
パーオキサイト０．２部の混合液を連続添加、１時間重
合し、内層シェルを調製した。内層シェル重合終了後、
更に６０℃でスチレン５部、メタアクリル酸メチル５
部、クメンハイドロパーオキサイト０．２部の混合液を
連続添加、１時間重合、外層シェルを調製し、コア−シ
ェル耐衝撃性改良剤ラテックスを調製した。得られたコ
ア−シェル耐衝撃性改良剤ラテックスを塩酸で凝固さ
せ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の後、粉末状のコア−シ
ェル耐衝撃性改良剤を調製した。
たゴムラテックス（ａ）１８０部（固形分６０部）、純
水２００部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミ
ンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．００４
部、フォルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．１
部を混合し、６０℃でスチレン３０部、クメンハイドロ
パーオキサイト０．２部の混合液を連続添加、１時間重
合し、内層シェルを調製した。内層シェル重合終了後、
更に６０℃でスチレン５部、メタアクリル酸メチル５
部、クメンハイドロパーオキサイト０．２部の混合液を
連続添加、１時間重合、外層シェルを調製し、コア−シ
ェル耐衝撃性改良剤ラテックスを調製した。得られたコ
ア−シェル耐衝撃性改良剤ラテックスを塩酸で凝固さ
せ、熱処理、洗浄、脱水、乾燥の後、粉末状のコア−シ
ェル耐衝撃性改良剤を調製した。
【００２４】（比較例２）実施例１と同じ方法で調製し
たゴムラテックス（ａ）１８０部（固形分６０部）、純
水２００部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミ
ンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．００４
部、フォルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．１
部を混合し、６０℃でスチレン３０部、クメンハイドロ
パーオキサイト０．２部の混合液を連続添加、１時間重
合し内層シェルを調製した。内層シェル重合終了後、更
に６０℃でスチレン５部、メタアクリル酸メチル２部、
ヒドロキシエチルメタアクリレート３部、クメンハイド
ロパーオキサイト０．２部の混合液を連続添加、１時間
重合、外層シェルを調製し、コア−シェル耐衝撃性改良
剤ラテックスを調製した。得られたコア−シェル耐衝撃
性改良剤ラテックスを塩酸で凝固させ、熱処理、洗浄、
脱水、乾燥の後、粉末状のコア−シェル耐衝撃性改良剤
を調製した。
たゴムラテックス（ａ）１８０部（固形分６０部）、純
水２００部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミ
ンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．００４
部、フォルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．１
部を混合し、６０℃でスチレン３０部、クメンハイドロ
パーオキサイト０．２部の混合液を連続添加、１時間重
合し内層シェルを調製した。内層シェル重合終了後、更
に６０℃でスチレン５部、メタアクリル酸メチル２部、
ヒドロキシエチルメタアクリレート３部、クメンハイド
ロパーオキサイト０．２部の混合液を連続添加、１時間
重合、外層シェルを調製し、コア−シェル耐衝撃性改良
剤ラテックスを調製した。得られたコア−シェル耐衝撃
性改良剤ラテックスを塩酸で凝固させ、熱処理、洗浄、
脱水、乾燥の後、粉末状のコア−シェル耐衝撃性改良剤
を調製した。
【００２５】これらサンプルの評価をおこない、その結
果を表１に示した。
果を表１に示した。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、非晶質ポリエステル樹
脂の光学的性質を大きく損なうこと無く耐衝撃性が改良
された非晶質ポリエステル樹脂組成物が得られ工業的に
も有用である。
脂の光学的性質を大きく損なうこと無く耐衝撃性が改良
された非晶質ポリエステル樹脂組成物が得られ工業的に
も有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BN142 CF041 CF051 CF061 GT00 4J026 AC10 AC11 AC12 AC15 AC32 BA04 BA05 BA06 BA24 BA27 BA30 BA31 BA37 BA38 BB02 BB04 DA02 DA13 DA15 DB02 DB13 DB15 FA07 GA01
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）ブタジエン単量体３０〜１００重
量％、芳香族ビニル単量体０〜７０重量％、共重合可能
なビニル系単量体０〜１０重量％、架橋性単量体０〜５
重量％含む単量体混合物を重合して得られるブタジエン
系共重合体のコア４０〜９０重量部、（Ｂ）芳香族ビニ
ル単量体６０〜９８重量％、ヒドロキシル基またはアル
コキシ基を含有する(メタ)アクリル酸エステル単量体２
〜４０重量％、共重合可能なビニル系単量体０〜２０重
量％を含む単量体混合物を重合してなる内層シェル５〜
４０重量部及び（Ｃ）芳香族ビニル単量体１０〜１００
重量％、アルキル基の炭素数１〜８のアルキル（メタ)
アクリレート０〜９０重量％、共重合可能なビニル系単
量体０〜５０重量％を含む単量体混合物を重合してなる
外層シェル５〜２０重量部の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
合わせて１００重量部からなるコア−シェル耐衝撃性改
良剤。 - 【請求項２】 請求項１記載の耐衝撃性改良剤１〜４０
重量％と非晶質ポリエステル樹脂６０〜９９重量％から
なる非晶質ポリエステル樹脂組成物。
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