JPS6086159A - 改良された耐炎性を有するａｂｓ−ポリカ−ボネ−ト混合物類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定の共重合体類並びに不飽和単量体類およ
び共重合可能なアセチルアセテ−１導体類のクラフト共
重合体類を基にしたＡＢＳ−ポリカーボネート混合物類
（ｐｃ−ＡＢＳ）に関するものであり、それらの耐炎性
は公知のＰＣ−ＡＢＳに比べて改良されている。ＰＣ−
ＡＢＳは一般に、 Ａ）少なくとも１種の芳香族ポリカーボネート、 Ｂ）ゴム様グラフト基質を有する少なくとも１種のグラ
フト重合体、および Ｃ）任意に、スチレンがα−メチルスチレン、核置換さ
れたスチレン、メチルメタクリレ−Ｉ・、無水マレイン
酸または置換されたもしくは置換されていないマレイン
酸イミドにより完全にまたハ部分的に置換されているこ
とができるスチレンと（メタ）アクリロニトリルとの少
なくとも１種の熱ｎ（ｑ性共重合体 からなっている。

ＰＣ−ＡＢＳは成型品類の製造用の価値ある出発物質類
である。これらの物質類の欠点は不充分な耐炎性であり
、それが例えば音響およびテレビジョン装置用の如き熱
応力を受けたり火災の危険性がある部品類用のそれらの
用途を相当制限している。例えば５ｂ２０ａの如き無ｍ
酸化物類、または例えばオクタブロモジフェニルエーテ
ルの如きハロゲン含有添加物類をＰＣ−ＡＢＳの耐炎性
を増加させるために使用できる。これらの添加物類は、
１０〜３０重量％の間の含有量で使用されたときのみ有
効であり、それにより部品の機械的強度が非常に損なわ
れる。

特定の単量体類との共重合によりＰＣ−ＡＢＳの可燃性
が相当減じられるということを今見出した。それにより
難燃剤添加物類の添加が完全にまたは部分的に省略でき
る。

すなわち、本発明は Ａ）１０〜９０重量％の芳香族ポリカーボネート、 Ｂ）１０〜５０重量％の、 ９５〜１０重量％の≦θ℃のガラス温度Ｔ。

を有するゴム上の、５〜９０重量％の ａ）５０〜９０重量％のスチレン、α−メチルスチレン
、核置換されたスチレンもしくはメチルメタクリレ−１
・またはそれらの混合物、 ｂ）１０〜５０重量％の（メタ）アクリロニトリル、お
よび ｃ）０〜２０重量％の少なくとも１種の他の共重合Ｏｆ
能な化合物 の混合物を含有するグラフト重合体、 Ｃ）８０〜０重量％の、 ａ）５０〜９０重量％のスチレン、α−メチルスチレン
、核置換されたスチレンもしくはメチルメタクリレ−１
・またはそれらの混合物、 ｂ）９０〜５０重量％の（メタ）アクリロニトリル、お
よび ｃ）０．２〜２０重量％の他の共重合可能な化合物 からなる共重合体、並びに Ｄ）任意に他の一般的な添加物類 を含有し、ここでＡ、ＢおよびＣの重量百分率はＡ、Ｂ
およびＣの合計を基にしており、そして他の共重合可能
な化合物Ｂｅ）およびＣｃ）が式％式％ ［式中、 Ｒ４はｃ２−ｃ６−アルキレンを表わし、Ｒ２は水素ま
たはメチルを表わし。

Ｒ３は直接結合またはＣ，−Ｃ，−アルキレンを表わし
、そして Ｒ４は水素、メチルまたは ＣＨ２００ＣＣＨ２Ｃｏ　ＣＨａを表 わすコ の１種に相当しており、そしてＢｅ）およびｃｃ）のｙ
ａ量カＰ　Ｃ−Ａ　Ｂ　Ｓを基にして０．２〜２５重星
％であることにより特徴づけられている、ＰＣ−ＡＢＳ
を提供するものである。

全ての芳香族ポリカーボネート類が適している。ジヒド
ロキシジアリールアルカン類からなるポリカーボネート
類が特に適している。好適なジヒドロキシジアリールア
ルカン類は４，４′−ジヒドロキシジフェこルプロパン
−２，２（ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェ
ノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、テトラブロ
モビスフェノールＡおよびビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンである。

分枝鎖状のポリカーボネート類も適している。

ジヒドロキシ化合物の一部分、例えば０．２〜２モル％
、がそれの製造用のポリヒドロキシ化合物により置換さ
れている。下記のものが適当なポリヒドロキシ化合物類
の例である：フロログルシ　、ン、４，６−シメチルー
２　、４　、６−　トリー（４−ヒドロキシフェニル）
−へブテン−２，４，６−シメチルー２．４．６−）リ
ー（４−ヒドロキシフェニル）−へブタン、１，３．５
−１り一（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、ｌ。

１．１−）リー（４−ヒドロキシフェニル）−エタンお
よび２，２−ビス−４，４−（４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニル）−シクロヘキシルプロパン。

この型のポリカーボネート類は米国特許明細舎弟３，０
２８，３６５号、第２，９９９，８３５号、第３．１４
８．１７２号、第３，２７１．３６８号、第２，９７０
，１３．７号、第２，９９１．２７３号、第３．２７１
．３６７号、第３゜２８０．０７８号、第３，０１４，
８９１号および第２．９９９．８４６号中に記されてい
る。ポリカーボネート類は塩化メチレン中で２５℃にお
いて相対粘度により測定された好適には１０．０００〜
２００，０００　（重量乎均）の、そして特に２０，０
００〜４０．０００の、範囲内の分子団を有する。

化合物類Ｂｃ）およびＣｃ）は公知であり、そして例え
ば適当なＯＨ−化合物類とジケテンの反応によりまたは
適当なＯＨ−化合物類を用いるアセチルアセテート類の
エステル交換により製造される。

好適な化合物類Ｂｃ）およびＣｃ）は、ジケテンとＯＨ
−含有アクリル酸エステル類、例えばヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレートおよびヒドロキシプロピル
メタクリレート、との反応生成物類である。

６０〜７５重量％のＢａ）およびＣａ）、３２〜２０重
量％のＢｂ）およびｃｂ）、並びに１５〜３重量％のＢ
ｅ）およびＣｃ）が好適に共重合される。

適当な核−置換されたスチレン類ＢａおよびＣａは例え
ば、Ｃ１−Ｃ４アルキル、塩素または臭素により置換さ
れているスチレンである。

スチレン、α−メチルスチレンおよびｐ−メチルスチレ
ンが好適な化合物類ＢａおよびＣａである。

２５重量％より高い含有量のＢｃ）およびＣｃ）の量は
一般に生成物の靭性の降下をもたらし、一方０．２％よ
り低い含有量は耐炎性に関して有効でない。

例えばポリブタジェン、ＳＢＲ，ＮＢＲ、ポリブチルア
クリレートおよびＥＰＤＭをゴム重合体類として使用で
きる。

グラフトｉ合体Ｂ中の重合された単量体類対ゴムの重−
址比は一般に５＝９５〜９０：１０、好適には６０：４
０〜３０　：　７０、である。

例えば塊状重合、溶液重合または乳化重合の如きいずれ
の一般的な重合方法でも樹脂重合体類Ｃの製造用および
グラフト重合体類Ｂの製造用に適用できる（ウルマンス
・エンシュクロペディー〇チル・テヒニッシェン・ヘミ
イ、１９巻、２７７〜２９５頁；フェルラーク・ヘミイ
、ワインハイム、１９８０）。

塊状取合および乳化重合が好適である。

樹脂類Ｃは一般に有機溶媒間中に非常に可溶性であり、
そして通常６．１０３〜１０’の、好適には１０４〜２
．１０’の、モ均分子量（数平均）を有する。

グラフト重合体類Ｂは部分的にしか可溶性でない。それ
らは好適には、ドイツ公告明細舎弟２゜４２０．３５８
号中に示されている定義に従う０．３〜１．０のグラフ
ト化度Ｇを有する。

ポリカーボネート類Ａはグラフト重合体類Ｂおよび樹脂
類Ｃと、「湿潤」状態で、すなわち溶液、懸濁液もしく
は乳化液状で、または「乾燥」状態で、すなわち粉末、
顆粒もしくは溶融物状で、混合でき、後者を選ぶなら該
物質を熱可塑物頻用に一般的なように混線器、スクリュ
ー機械、シリンダーミルまたは熱可塑物類の処理におい
て一般的な他の機械類中で混合する。

例えば安定剤、潤滑剤、格電防止剤、充填剤および顔料
の如き一般的な誰加剤類を加えることができる。

成型用組成物類は、例えば顆粒成型、射出成型、押出し
成型、カレンダー成型、加圧成型またはプロー成型によ
り加工される。

本発明に従うＰＣ−ＡＢＳ混合物類は、それらの同じ良
好な機械的性質および良好な熱の下での寸法安定性を保
ちながら相当改良された耐炎性を有することにより特徴
づけられている。

脂１　大の　゛ ６５℃において注意深く窒素を流した後に、０．５ｋｇ
のに２Ｓ２０１１の水中溶液および５ｋｇの単量体混合
物を１００ｋｇの水および０゜２５ｋｇの乳化剤として
のアルキルスルホン酸塩からなる出発溶液中に加えた。

共重合が始まったときに、単量体混合物の残りおよび４
ｋｇの乳化剤の水溶液を６５−７０℃において４時間に
わたって計量添加した。全単量体混合物の重量は１００
ｋｇであった。次に混合物を６５〜７０℃においてさら
に４詩間攪拌した。

式　００ ％式％ に相当する化合物を成分Ｃｃ）として使用した。

グラフト　の　′ ５０ｋｇの固体分を含有しておりそして０．４ｐｍの平
均粒子直径を有するポリブタジェンラテックスを出発溶
液中に加え、２０重量％の固体分となるまで希釈し、Ｎ
２を流しながら６５℃に加熱し、水中に溶解した０、５
ｋｇのに２Ｓ２０８を加え、５０ｋｇの単量体混合物並
びに２゜０ｋｇのフルキルスルホン酸塩乳化剤のアルカ
リ性に調節された溶液を次に４時間にわたって加えた。

混合物を６５−７０℃においてさらに４時間反応させた
。°成分Ｃｃ）は樹脂の製造中の成分ＢＣ）と同一であ
った。

友ヱ グラフト　単量体混合物の組成 ｆ　体　スチレン　アクリロニトリル　Ｃｃ■　３６１
４ ＩＸ　３２．４　１２．８　５．Ｏ Ｘ　３Ｇ、６　１１Ｊ　７．５ 安定剤の添加後に、樹脂類（ｋｇ）およびグラフト重合
体類（ｋｇ）を塩類の添加により別個に沈澱させ、洗浄
し、乾燥し、モしてｌ：９の重量比のテトラブロモビス
フェノールＡおよびビスフェノールＡからなり溶液粘度
ηｒｅ　、（ＣＨ２Ｃ１２，２５℃）＝１．２８４をも
つポリカーポネー）（ｋｇ）、と二軸押出し器中で混合
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　。 Ａ）１０〜９０重量％の芳香族ポリカーボネート、 Ｂ）１０〜５０重量％の、 ９５〜１０重量％の≦０°Ｃのガラス温度Ｔｃを有する
   ゴム上の、５〜９０重量％の ａ）５０〜９０重量％のスチレン、α−メチルスチレン
   、核置換されたスチレンもしくはメチルメタクリレート
   またはそれらの混合物、 ｂ）１０〜５０重量％の（メタ）アクリロニトリル、お
   よび ｃ）０〜２０重量％の少なくとも１種の他の共重合可能
   な化合物 の混合物を含有するグラフト重合体、 Ｃ）８０〜０重量％の、 ａ）５０〜９０重量％のスチレン、α−メチルスチレン
   、核置換されたスチレンもしくはメチルメタクリレート
   またはそれらの混合物、 ｂ）９０〜５０重景％の重量タ）アクリロニトリル、お
   よび ｃ）０．２〜２０重量％の他の共重合可能な化合物 を含有する共重合体、並びに任意に Ｄ）他の一般的な添加物類 を含有し、ここでＡ、ＢおよびＣの重量百分率はＡ、Ｂ
   およびＣの合計を基にしており、そして他の共重合ｏｆ
   能な化合物Ｂｃ）およびＣｃ）が式％式％ ＣＢ、−Ｃｏ　−ＣＨ，−ＣＯ−ＯＲ，−Ｃ＝ＣＨ２［
   式中、 Ｒ，はＣ２−Ｃ６−アルキレンを表わし、Ｒ２は水素ま
   たはメチルを表わし、 Ｒ３は直接結合またはＣＩＣ４−アルキレンを表わし、
   そして Ｒ４は水素、メチルまたは ＣＨ２００ＣＣＨ２ＣＯＣＨ３を表 わす］ の１種に相当しており、そしてＢｅ）およびＣｃ）の総
   量がＰＣ−ＡＢＳを基にして０．２〜２５重量％である
   ような、ＡＢＳ−ポリカーボネート混合物。 ２、共重合体が６０〜７５ｇｆ、量％のＣａ）　、　３
   ２〜２０重量％のｃｂ）および１５〜３重量％のＣｃ）
   を特徴する特許請求の範囲第１項記載のＰＣ−ＡＢＳ成
   型用組成物。 ３、グラフト重合体を製造するために６０〜７５重量％
   のＢａ）、３２〜２０重量％のＢｂ）および１５〜３重
   量％のＢｃ）の混合物を特徴する特許請求の範囲第１ま
   たは２項に記載のＰＣ−ＡＢＳ成型用組成物。 ４、ジケテンとヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
   またはヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとの反
   応生成物を化合物Ｂｃ）またはＣｃ）として使用する、
   特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載のＰＣ−Ａ
   ＢＳ成型用組成物。 ５、グラフト重合体Ｂ中の重合された単量体類対ゴムの
   重量比が６０：４０〜３０　：　７０である、特許請求
   の範囲第１〜４項のいずれかに記載のＰＣ−ＡＢＳＪ＆
   型用組成物。 ６、＃許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の成型
   用組成物から製造された成型品類。