JPH0768389B2 - 非粘着性シリコ−ンゲル成形体 - Google Patents
非粘着性シリコ−ンゲル成形体Info
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、非粘着性シリコーンゲル成形体に関する。
[従来技術] シリコーンゲルは耐熱性、耐寒性、防振性、衝撃吸収性
等に優れているため、これらの性質を生かして衝撃吸収
材等各種用途に使用され始めた。ところが、シリコーン
ゲルは元来粘着性を示すものであるので、これを成形品
として利用する場合には他材料に粘着したり、相互に粘
着するなど数多くの制約があった。そこでシリコーンゲ
ルの表面が非粘着性であるシリコーンゲル成形体の開発
が望まれていた。
等に優れているため、これらの性質を生かして衝撃吸収
材等各種用途に使用され始めた。ところが、シリコーン
ゲルは元来粘着性を示すものであるので、これを成形品
として利用する場合には他材料に粘着したり、相互に粘
着するなど数多くの制約があった。そこでシリコーンゲ
ルの表面が非粘着性であるシリコーンゲル成形体の開発
が望まれていた。
かかる問題点を解決する方法としては、例えば、シリコ
ーンゲル成形体を造り、その表面をシリコーンゲルの硬
化剤で処理してシリコーンゲル成形体の表層部に硬化し
たシリコーンゴム被覆層を形成させたもの(特開昭61−
51035号公報及び特公昭59−30932号公報参照)が提案さ
れている。
ーンゲル成形体を造り、その表面をシリコーンゲルの硬
化剤で処理してシリコーンゲル成形体の表層部に硬化し
たシリコーンゴム被覆層を形成させたもの(特開昭61−
51035号公報及び特公昭59−30932号公報参照)が提案さ
れている。
[発明が解決しようとする問題点] ところが、その表面は少なからずべたつきを有してお
り、非粘着性シリコーンゲル成形体としては十分満足で
きるものではなかった。
り、非粘着性シリコーンゲル成形体としては十分満足で
きるものではなかった。
本発明者らは上記問題点を解消すべく鋭意研究した結果
本発明に到達した。
本発明に到達した。
本発明の目的は、シリコーンゲル成形体としての形状が
保持されており、かつその表面が非粘着性であるシリコ
ーンゲル成形体を提供するにある。
保持されており、かつその表面が非粘着性であるシリコ
ーンゲル成形体を提供するにある。
[問題点の解決手段とその作用] すなわち、本発明は、 粘着性シリコーンゲル成形体の表面が、平均粒子径1mm
以下のシリコーンゴム粉粒状物またはシリコーンレジン
粉粒状物によって被覆されていることを特徴とする非粘
着性シリコーンゲル成形体に関するものである。
以下のシリコーンゴム粉粒状物またはシリコーンレジン
粉粒状物によって被覆されていることを特徴とする非粘
着性シリコーンゲル成形体に関するものである。
これを説明するに、本発明に言うシリコーンゲルとはオ
ルガノポリシロキサンを主成分とし、これが架橋により
部分的に3次元網目構造化し、応力の付加によって変形
および限定的流動性を示す状態にあるシリコーンを言
い、これは通常アスカC硬度計における硬さが50以下で
あり、JIS硬度計における硬さが0以下である。本発明
にいうシリコーンゲル成形体は上記のようなシリコーン
ゲルの成形体であればよくその形状、大きさは特に限定
されない。例えば、シート状、ブロック状、球状、不定
形状である。本発明の非粘着性シリコーンゲル成形体を
衝撃吸収材や有機樹脂改質用添加剤として使用する場合
には、球状物であり、平均径0.1〜20mmの範囲内のもの
が好ましい。
ルガノポリシロキサンを主成分とし、これが架橋により
部分的に3次元網目構造化し、応力の付加によって変形
および限定的流動性を示す状態にあるシリコーンを言
い、これは通常アスカC硬度計における硬さが50以下で
あり、JIS硬度計における硬さが0以下である。本発明
にいうシリコーンゲル成形体は上記のようなシリコーン
ゲルの成形体であればよくその形状、大きさは特に限定
されない。例えば、シート状、ブロック状、球状、不定
形状である。本発明の非粘着性シリコーンゲル成形体を
衝撃吸収材や有機樹脂改質用添加剤として使用する場合
には、球状物であり、平均径0.1〜20mmの範囲内のもの
が好ましい。
本発明に使用される粉粒状物はシリコーンゲル成形体の
形状を維持し、その表面を非粘着性にする働きをする。
かかる粉粒状物は平均径1mm以下であることが必要であ
る。もちろん、シリコーンゲル成形体の平均径より小さ
いことが必要である。これは平均径が1mmを越えるとシ
リコーンゲル成形体の表面がざらざらしたものとなり、
また、シリコーンゲル成形体から脱落しやすくなるから
である。
形状を維持し、その表面を非粘着性にする働きをする。
かかる粉粒状物は平均径1mm以下であることが必要であ
る。もちろん、シリコーンゲル成形体の平均径より小さ
いことが必要である。これは平均径が1mmを越えるとシ
リコーンゲル成形体の表面がざらざらしたものとなり、
また、シリコーンゲル成形体から脱落しやすくなるから
である。
かかる粉粒状物は、シリコーンゴム粉粒状物またはシリ
コーンレジン粉粒状物であり、非粘着性および非脱落性
の点でこれらの中でもシリコーンゴム粉粒状物が好まし
い。
コーンレジン粉粒状物であり、非粘着性および非脱落性
の点でこれらの中でもシリコーンゴム粉粒状物が好まし
い。
かかる粉粒状物の1つとしてシリコーンゴム粉粒状物に
ついて説明するに、これは平均径1mm以下、好ましくは
0.1〜1000μm、より好ましくは0.1〜20μmのシリコー
ンゴムからなる粉粒状物である。かかるシリコーンゴム
粉粒状物を構成するシリコーンゴムについては特に限定
されず、例えば、分子鎖両末端に水酸基を有するジオル
ガノポリシロキサンと1分子中に少なくとも3個のケイ
素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンを縮合反応触媒の存在下に脱水素縮合反応
して得られる縮合反応硬化型シリコーンゴム、1分子中
に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリ
シロキサンと1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結
合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンを白金触媒の存在下に付加反応して得られる付加反
応硬化型シリコーンゴム、分子鎖両末端及び/又は側鎖
にビニル基を有するジオルがノポリシロキサンを有機過
酸化物の存在下にラジカル反応して得られるラジカル反
応硬化型シリコーンゴムが挙げられるが、本発明におい
ては製造上の容易さから前2者が好ましい。かかるシリ
コーンゴム粉粒状物は数多くの方法によって得られ、そ
の製造方法は特に限定されない。シリコーンゴム粉粒状
物の製造方法の具体例を示せば、例えば次のような方法
が挙げられる。
ついて説明するに、これは平均径1mm以下、好ましくは
0.1〜1000μm、より好ましくは0.1〜20μmのシリコー
ンゴムからなる粉粒状物である。かかるシリコーンゴム
粉粒状物を構成するシリコーンゴムについては特に限定
されず、例えば、分子鎖両末端に水酸基を有するジオル
ガノポリシロキサンと1分子中に少なくとも3個のケイ
素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンを縮合反応触媒の存在下に脱水素縮合反応
して得られる縮合反応硬化型シリコーンゴム、1分子中
に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリ
シロキサンと1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結
合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンを白金触媒の存在下に付加反応して得られる付加反
応硬化型シリコーンゴム、分子鎖両末端及び/又は側鎖
にビニル基を有するジオルがノポリシロキサンを有機過
酸化物の存在下にラジカル反応して得られるラジカル反
応硬化型シリコーンゴムが挙げられるが、本発明におい
ては製造上の容易さから前2者が好ましい。かかるシリ
コーンゴム粉粒状物は数多くの方法によって得られ、そ
の製造方法は特に限定されない。シリコーンゴム粉粒状
物の製造方法の具体例を示せば、例えば次のような方法
が挙げられる。
(1) ビニル基に代表されるアルケニル基を1分子中
に少なくとも2個含有するオルガノポリシロキサンとケ
イ素原子に結合する水素原子を1分子中に少なくとも2
個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと白
金系化合物触媒から成る液状付加反応硬化型シリコーン
ゴム組成物を水自体もしくは界面活性剤を含む水の中に
入れ、該水自体もしくは界面活性剤を含む水を撹拌する
ことにより、前記シリコーンゴム組成物を微粒子状に分
散させて液状シリコーンゴム組成物の水分散液を造り、
しかる後該水分散液を加熱し前記液状シリコーンゴム組
成物を硬化させるか、または該分散液を温度25℃以上に
加熱した水中に分散させ、前記液状シリコーンゴム組成
物を粒状に硬化させることによって得られる。
に少なくとも2個含有するオルガノポリシロキサンとケ
イ素原子に結合する水素原子を1分子中に少なくとも2
個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと白
金系化合物触媒から成る液状付加反応硬化型シリコーン
ゴム組成物を水自体もしくは界面活性剤を含む水の中に
入れ、該水自体もしくは界面活性剤を含む水を撹拌する
ことにより、前記シリコーンゴム組成物を微粒子状に分
散させて液状シリコーンゴム組成物の水分散液を造り、
しかる後該水分散液を加熱し前記液状シリコーンゴム組
成物を硬化させるか、または該分散液を温度25℃以上に
加熱した水中に分散させ、前記液状シリコーンゴム組成
物を粒状に硬化させることによって得られる。
(2) また、分子鎖両末端に水酸基を少なくとも2個
含有するオルガノポリシロキサンとケイ素原子に結合す
る水素原子を1分子中に少なくとも3個含有するオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンと有機錫系触媒から成
る液状縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物を水自体も
しくは界面活性剤を含む水の中に入れ、該水自体もしく
は界面活性剤を含む水を撹拌することにより、前記シリ
コーンゴム組成物を微粒子状に分散させ液状シリコーン
ゴム組成物の水分散液を造り、しかる後該水分散液をそ
のまま長期間放置するか、または加熱するか、または該
水分散液を温度25℃以上に加熱した水中に分散させ、前
記液状シリコーンゴム組成物を粒状に硬化させることに
よって得られる。
含有するオルガノポリシロキサンとケイ素原子に結合す
る水素原子を1分子中に少なくとも3個含有するオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンと有機錫系触媒から成
る液状縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物を水自体も
しくは界面活性剤を含む水の中に入れ、該水自体もしく
は界面活性剤を含む水を撹拌することにより、前記シリ
コーンゴム組成物を微粒子状に分散させ液状シリコーン
ゴム組成物の水分散液を造り、しかる後該水分散液をそ
のまま長期間放置するか、または加熱するか、または該
水分散液を温度25℃以上に加熱した水中に分散させ、前
記液状シリコーンゴム組成物を粒状に硬化させることに
よって得られる。
また、他の粉粒状物としては、メチルトリクロロシラン
を加水分解して得られるシリコーンレジンを粉砕したも
の、メチルトリクロロシランを水とアルコールの混合液
中で加水分解しつつ粉粒状物としたもの等のシリコーン
レジン粉粒状物が挙げられる。
を加水分解して得られるシリコーンレジンを粉砕したも
の、メチルトリクロロシランを水とアルコールの混合液
中で加水分解しつつ粉粒状物としたもの等のシリコーン
レジン粉粒状物が挙げられる。
本発明の非粘着性シリコーンゲル成形体は、予め成形し
た粘着性シリコーンゲル成形体表面に上記のような平均
径1mm以下の粉粒状物を付着させることによって容易に
得られる。付着させるには、塗付、混合、噴霧などを適
宜行なえばよい。
た粘着性シリコーンゲル成形体表面に上記のような平均
径1mm以下の粉粒状物を付着させることによって容易に
得られる。付着させるには、塗付、混合、噴霧などを適
宜行なえばよい。
以上のような本発明の非粘着性シリコーンゲル成形体
は、他材料に粘着したり、相互に粘着しないので取り扱
いやすく、衝撃吸収材、防振剤、各種有機樹脂やゴムの
改質用添加剤として好適に使用できる。
は、他材料に粘着したり、相互に粘着しないので取り扱
いやすく、衝撃吸収材、防振剤、各種有機樹脂やゴムの
改質用添加剤として好適に使用できる。
[実施例] 次に実施例及び参考例にて本発明を説明する。実施例及
び参考例中部とあるのは重量部、%とあるのは重量パー
セントである。
び参考例中部とあるのは重量部、%とあるのは重量パー
セントである。
参考例1 分子鎖両末端にヒドロキシル基を有する粘度80センチポ
イズのジメチルポリシロキサン(水酸基含有量1.5重量
%)100部に分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封
鎖された粘度10センチポイズのメチルハイドロジェンポ
リシロキサン(ケイ素原子結合水素原子の含有量1.5重
量%)12部を加えて混合した(混合物A)。
イズのジメチルポリシロキサン(水酸基含有量1.5重量
%)100部に分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封
鎖された粘度10センチポイズのメチルハイドロジェンポ
リシロキサン(ケイ素原子結合水素原子の含有量1.5重
量%)12部を加えて混合した(混合物A)。
次に上記と同じジメチルポリシロキサン100部にジブチ
ル錫ジオクトエート2部を加えて混合し、上記の同様な
混合物を得た(混合物B)。この混合物Aと混合物Bを
各々別の貯蔵タンクに投入し、これらのタンクを−10℃
に冷却した。次にこの混合物A100部と混合物B100部をス
タチックミキサー[特殊機化工業(株)製エレメント数
10個]に送り込み均一に混合しながらコロイドミルに送
り、同時にこれに水1000部と界面活性剤(トリメチルノ
ナノールのエチレンオキサイド付加物、ユニオンカーバ
イドコーポレーション製、非イオン界面活性剤、タジト
ールTMN−6)2.5部を送り込み、1400回転/分、間隙0.
1mmの条件下で混合しシリコーンゴム粒状物の水分散液
を得た。なお、該水分散液中のシリコーンゴム粒状物を
取り出し、その粒子径を測定したところ、平均粒子径は
5μmであった。
ル錫ジオクトエート2部を加えて混合し、上記の同様な
混合物を得た(混合物B)。この混合物Aと混合物Bを
各々別の貯蔵タンクに投入し、これらのタンクを−10℃
に冷却した。次にこの混合物A100部と混合物B100部をス
タチックミキサー[特殊機化工業(株)製エレメント数
10個]に送り込み均一に混合しながらコロイドミルに送
り、同時にこれに水1000部と界面活性剤(トリメチルノ
ナノールのエチレンオキサイド付加物、ユニオンカーバ
イドコーポレーション製、非イオン界面活性剤、タジト
ールTMN−6)2.5部を送り込み、1400回転/分、間隙0.
1mmの条件下で混合しシリコーンゴム粒状物の水分散液
を得た。なお、該水分散液中のシリコーンゴム粒状物を
取り出し、その粒子径を測定したところ、平均粒子径は
5μmであった。
参考例2 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
粘度500センチポイズのジメチルポリシロキサン(ビニ
ル基含有量0.5重量%)100部に分子鎖両末端がトリメチ
ルシロキシ基で封鎖された粘度10センチポイズのメチル
ハイドロジェンポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原
子の含有量1.5重量%)6部を加えて混合した(混合物
A)。
粘度500センチポイズのジメチルポリシロキサン(ビニ
ル基含有量0.5重量%)100部に分子鎖両末端がトリメチ
ルシロキシ基で封鎖された粘度10センチポイズのメチル
ハイドロジェンポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原
子の含有量1.5重量%)6部を加えて混合した(混合物
A)。
次に上記と同じジメチルポリシロキサン100部に塩化白
金酸のイソプロピルアルコール溶液(白金含有量3重量
%)0.6部を加えて混合した(混合物B)。この混合物
Aと混合物Bを実施例1と同様にしてコロイドミルにて
混合し液状シリコーンゴム組成物の水分散液を得た。得
られた水分散液をそのまま24時間放置して前記液状シリ
コーンゴム組成物を硬化させたところ、平均粒子径7μ
mのシリコーンゴム粉粒状物を含む水分散液が得られ
た。
金酸のイソプロピルアルコール溶液(白金含有量3重量
%)0.6部を加えて混合した(混合物B)。この混合物
Aと混合物Bを実施例1と同様にしてコロイドミルにて
混合し液状シリコーンゴム組成物の水分散液を得た。得
られた水分散液をそのまま24時間放置して前記液状シリ
コーンゴム組成物を硬化させたところ、平均粒子径7μ
mのシリコーンゴム粉粒状物を含む水分散液が得られ
た。
実施例1 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
粘度1000センチポイズのジメチルポリシロキサン(ビニ
ル基含有量0.25重量%)30部、分子鎖両末端がジメチル
ビニルシロキシ基で封鎖された粘度1000センチポイズの
ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体
(ビニル基含有量0.5重量%)70部、分子鎖両末端がト
リメチルシロキシ基で封鎖された粘度5センチポイズの
メチルハイドロジェンポリシロキサン(けい素原子結合
水素原子の含有量0.8重量%)1.5部を加えて混合した
(混合物A)。次に上記と同じジメチルポリシロキサン
30部、上記と同じジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体70部および塩化白金酸のイソプロピル
アルコール溶液(白金金属含有量3重量%)0.6部を加
えて混合した(混合物B)。
粘度1000センチポイズのジメチルポリシロキサン(ビニ
ル基含有量0.25重量%)30部、分子鎖両末端がジメチル
ビニルシロキシ基で封鎖された粘度1000センチポイズの
ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体
(ビニル基含有量0.5重量%)70部、分子鎖両末端がト
リメチルシロキシ基で封鎖された粘度5センチポイズの
メチルハイドロジェンポリシロキサン(けい素原子結合
水素原子の含有量0.8重量%)1.5部を加えて混合した
(混合物A)。次に上記と同じジメチルポリシロキサン
30部、上記と同じジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体70部および塩化白金酸のイソプロピル
アルコール溶液(白金金属含有量3重量%)0.6部を加
えて混合した(混合物B)。
この混合物Aと混合物Bを予め−10℃に冷却されたスタ
チックミキサー内に圧送ポンプを使って送り込み、混合
物Aと混合物Bを1:1の比率(重量比)で混合し、液状
シリコーンゲル組成物を得た。
チックミキサー内に圧送ポンプを使って送り込み、混合
物Aと混合物Bを1:1の比率(重量比)で混合し、液状
シリコーンゲル組成物を得た。
一方、中央部に渦巻き流を起こすための撹拌羽根を取り
付けた水槽に温水100部、界面活性剤(トリメチルノナ
ノールのエチレンオキサイド付加物、ユニオンカーバイ
ドコーポレーション製非イオン系界面活性剤、タジトー
ルTMN−6)1部を投入し、均一に撹拌した後、温度を8
0℃に調節した。
付けた水槽に温水100部、界面活性剤(トリメチルノナ
ノールのエチレンオキサイド付加物、ユニオンカーバイ
ドコーポレーション製非イオン系界面活性剤、タジトー
ルTMN−6)1部を投入し、均一に撹拌した後、温度を8
0℃に調節した。
次いで、上記で得られたシリコーンゲル組成物を上記温
水槽中に滴下して硬化させた。硬化物はべたつきを有す
るシリコーンゲル球状体であった。このシリコーンゲル
球状体に参考例1で得られたシリコーン微粒状物の水分
散液をスプレーにて吹き付けた後、乾燥させた。
水槽中に滴下して硬化させた。硬化物はべたつきを有す
るシリコーンゲル球状体であった。このシリコーンゲル
球状体に参考例1で得られたシリコーン微粒状物の水分
散液をスプレーにて吹き付けた後、乾燥させた。
得られたシリコーンゲル球状体の外観および物理特性を
調べたところ次の通りであった。
調べたところ次の通りであった。
外観 真球状であり、表面にシリコーンゴム微粒状物
が密着している。
が密着している。
平均径 1.5mm 球状体の内層部の硬度 5(アスカC)、0(JIS−A) 球状体の表面 べたつきなく、すべすべしている。
シリコーンゴム微粒状物の脱落 なし 流動性 安息角 25度 注)未処理のシリコーンゲル球状体の安息角は測定不可
能であった。
能であった。
実施例2 実施例1で得られたシリコーンゲル球状体を参考例2で
得られたシリコーンゴム微粒状物を含む水分散液中に浸
漬した後、これを取り出し80℃のオーブン中で乾燥させ
たところ、表面がシリコーンゴム微粒状物で被覆された
シリコーンゲル成形体が得られた。得られたシリコーン
ゲル球状体は真球状であり、その表面はべたつきがな
く、すべすべしており、シリコーンゴム微粒状物の脱落
がなく、該シリコーンゲル球状体同志密着することはな
かった。
得られたシリコーンゴム微粒状物を含む水分散液中に浸
漬した後、これを取り出し80℃のオーブン中で乾燥させ
たところ、表面がシリコーンゴム微粒状物で被覆された
シリコーンゲル成形体が得られた。得られたシリコーン
ゲル球状体は真球状であり、その表面はべたつきがな
く、すべすべしており、シリコーンゴム微粒状物の脱落
がなく、該シリコーンゲル球状体同志密着することはな
かった。
実施例5 参考例2の混合物A100部と混合物B100部をミキサーによ
りすばやく混合し、脱泡後シート状物成形型に流し込ん
で1日放置して、粘着性のシート状シリコーンゲル成形
体を得た。このシート状シリコーンゲル成形体の表面に
平均粒子径10μmのメチルポリシルセスキオキサン粉末
を塗付したところ、表面は非粘着性となり、すべすべし
ており、他材料や相互に密着しなくなった。また、メチ
ルポリシルセスキオキサン粉末は脱落しなかった。
りすばやく混合し、脱泡後シート状物成形型に流し込ん
で1日放置して、粘着性のシート状シリコーンゲル成形
体を得た。このシート状シリコーンゲル成形体の表面に
平均粒子径10μmのメチルポリシルセスキオキサン粉末
を塗付したところ、表面は非粘着性となり、すべすべし
ており、他材料や相互に密着しなくなった。また、メチ
ルポリシルセスキオキサン粉末は脱落しなかった。
[発明の効果] 本発明の非粘着性シリコーンゲル成形体は粘着性シリコ
ーンゲル成形体の表面が平均粒子径1mm以下のシリコー
ンゴム粉粒状物またはシリコーンレジン粉粒状物によっ
て被覆されているので、シリコーンゲル成形体としての
形状が保持されており、同時にその表面が非粘着性であ
るという特徴を有する。
ーンゲル成形体の表面が平均粒子径1mm以下のシリコー
ンゴム粉粒状物またはシリコーンレジン粉粒状物によっ
て被覆されているので、シリコーンゲル成形体としての
形状が保持されており、同時にその表面が非粘着性であ
るという特徴を有する。
Claims (2)
- 【請求項1】粘着性シリコーンゲル成形体の表面が、平
均粒子径1mm以下のシリコーンゴム粉粒状物またはシリ
コーンレジン粉粒状物によって被覆されていることを特
徴とする非粘着性シリコーンゲル成形体。 - 【請求項2】非粘着性シリコーンゲル成形体が、球状物
である特許請求の範囲第1項記載の非粘着性シリコーン
ゲル成形体。
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