JPH0762257B2 - 多色被覆表面物品及びその製造方法 - Google Patents
多色被覆表面物品及びその製造方法Info
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- JPH0762257B2 JPH0762257B2 JP2142160A JP14216090A JPH0762257B2 JP H0762257 B2 JPH0762257 B2 JP H0762257B2 JP 2142160 A JP2142160 A JP 2142160A JP 14216090 A JP14216090 A JP 14216090A JP H0762257 B2 JPH0762257 B2 JP H0762257B2
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/1601—Process or apparatus
- C23C18/1633—Process of electroless plating
- C23C18/1646—Characteristics of the product obtained
- C23C18/165—Multilayered product
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、基材の少なくとも一面に色彩及び／又は色調
の異なる少なくとも２種類の被膜を形成してなる多色被
覆表面物品及びその製造方法に関し、具体的には、主と
して時計ケース，バンド，文字板，ブローチ，カフスボ
タン，ネクタイピン，ライター等の装飾部品、ゴルフク
ラブ等のスポーツ用品、メガネフレーム又は各種刻印入
り部品として用いられる装飾用もしくは表示刻印用とし
ての多色被覆表面物品及びその製造方法に関するもので
ある。
の異なる少なくとも２種類の被膜を形成してなる多色被
覆表面物品及びその製造方法に関し、具体的には、主と
して時計ケース，バンド，文字板，ブローチ，カフスボ
タン，ネクタイピン，ライター等の装飾部品、ゴルフク
ラブ等のスポーツ用品、メガネフレーム又は各種刻印入
り部品として用いられる装飾用もしくは表示刻印用とし
ての多色被覆表面物品及びその製造方法に関するもので
ある。
（従来の技術） 従来、ステンレス鋼，超硬合金，サーメット等の基材
は、その表面を鏡面研磨して時計ケースに代表される装
飾部品に実用されているけれども、基材そのものの色彩
では単調で装飾的価値が低いという問題がある。この問
題を解決するものとして、基材の表面に化学蒸着法（CV
D法）や物理蒸着法（PVD法）等のドライプレーティング
法、又は陽極酸化処理，電解メッキ、無電解メッキ等の
ウェットプレーティング法でもって金色，銀色，黒色等
を呈する被膜を形成してなる装飾部品に関する提案が多
数行われており、これらの内、多色装飾部品に関する代
表的なものとして、特開昭58−100682号公報、特開昭61
−157673号公報及び特開昭64−75659号公報がある。
は、その表面を鏡面研磨して時計ケースに代表される装
飾部品に実用されているけれども、基材そのものの色彩
では単調で装飾的価値が低いという問題がある。この問
題を解決するものとして、基材の表面に化学蒸着法（CV
D法）や物理蒸着法（PVD法）等のドライプレーティング
法、又は陽極酸化処理，電解メッキ、無電解メッキ等の
ウェットプレーティング法でもって金色，銀色，黒色等
を呈する被膜を形成してなる装飾部品に関する提案が多
数行われており、これらの内、多色装飾部品に関する代
表的なものとして、特開昭58−100682号公報、特開昭61
−157673号公報及び特開昭64−75659号公報がある。
（発明が解決しようとする問題点） 従来の装飾部品に関するものの内、特開昭58−100682号
公報には、低炭素オーステナイト系ステンレス鋼上に、
Al2O3とTiO2の溶射材料を0.1〜1mmの厚みに溶射した
後、ラッピング加工により鏡面状態にし、残りのマスキ
ングを除去してなるステンレス鋼上に金メッキ又はTiN
コーテイングをする時計用外装部品の製造方法が開示さ
れている。この同公報に開示の方法により得られる時計
用外装部品は、溶射時の加熱及び冷却によりステンレス
鋼と溶射被覆との間に歪みが生じ、溶射被膜面に微小ク
ラックが入り美的効果が低下すること、また幅が１μｍ
以下もしくはサブミクロンでなる線模様をマスキングと
溶射で形成することができないために模様の形状が制限
されること、さらに金メッキの場合には金が容易に剥離
するという問題がある。
公報には、低炭素オーステナイト系ステンレス鋼上に、
Al2O3とTiO2の溶射材料を0.1〜1mmの厚みに溶射した
後、ラッピング加工により鏡面状態にし、残りのマスキ
ングを除去してなるステンレス鋼上に金メッキ又はTiN
コーテイングをする時計用外装部品の製造方法が開示さ
れている。この同公報に開示の方法により得られる時計
用外装部品は、溶射時の加熱及び冷却によりステンレス
鋼と溶射被覆との間に歪みが生じ、溶射被膜面に微小ク
ラックが入り美的効果が低下すること、また幅が１μｍ
以下もしくはサブミクロンでなる線模様をマスキングと
溶射で形成することができないために模様の形状が制限
されること、さらに金メッキの場合には金が容易に剥離
するという問題がある。
また、特開昭61−157673号公報には、基材の表面にイオ
ンプレーテイング処理でもって硬質色層を形成した後、
この硬質色層の任意の表面をマスキングし、次いでイオ
ンプレーティング処理でもって硬質色層と異なった色層
を形成する多色硬質膜形成方法が開示されている。この
同公報に開示の方法により得られる多色硬質膜物品は微
細な模様を形成するのが困難であること、AuやPt等の貴
金属の被膜を形成しても容易に剥離し実用化できないと
ういう問題がある。
ンプレーテイング処理でもって硬質色層を形成した後、
この硬質色層の任意の表面をマスキングし、次いでイオ
ンプレーティング処理でもって硬質色層と異なった色層
を形成する多色硬質膜形成方法が開示されている。この
同公報に開示の方法により得られる多色硬質膜物品は微
細な模様を形成するのが困難であること、AuやPt等の貴
金属の被膜を形成しても容易に剥離し実用化できないと
ういう問題がある。
さらに、特開昭64−75659号公報には、下地金属上にイ
オンプレーテイングにより有色被膜を形成した後、レー
ザ加工により被膜の一部を除去し、下地金属を露出させ
る金属の多色化法が開示されている。この同公報には開
示の方法により得られる多色物品は、皮膜の材質及び色
彩が制限されること、特にAuやPt等の貴金属の被膜を形
成する場合、貴金属の使用量が多くなり高価になるこ
と、貴金属による繊細な図案や模様の形成が困難である
こと、及び密着性が悪く容易に剥離して実用化できない
という問題がある。
オンプレーテイングにより有色被膜を形成した後、レー
ザ加工により被膜の一部を除去し、下地金属を露出させ
る金属の多色化法が開示されている。この同公報には開
示の方法により得られる多色物品は、皮膜の材質及び色
彩が制限されること、特にAuやPt等の貴金属の被膜を形
成する場合、貴金属の使用量が多くなり高価になるこ
と、貴金属による繊細な図案や模様の形成が困難である
こと、及び密着性が悪く容易に剥離して実用化できない
という問題がある。
本発明は、上述のような問題点を解決したもので、具体
的には、基材の少なくとも一面の全部又は一部分にAuや
Ptの貴金属の被膜を密着性よく被覆してなる貴金属色の
線部と、この貴金属色と異なった色彩及び／又は色調で
なる被膜の面部とでもって複数色を形成して、微細な模
様を可能にすると共に被膜の密着力をも高めた実用性の
ある多色被覆表面物品及びその製造方法の提供を目的と
するものである。
的には、基材の少なくとも一面の全部又は一部分にAuや
Ptの貴金属の被膜を密着性よく被覆してなる貴金属色の
線部と、この貴金属色と異なった色彩及び／又は色調で
なる被膜の面部とでもって複数色を形成して、微細な模
様を可能にすると共に被膜の密着力をも高めた実用性の
ある多色被覆表面物品及びその製造方法の提供を目的と
するものである。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、基材の表面にAu,Ag,Pt等の貴金属の被膜
を密着性よく被覆すること，この貴金属の被膜の色彩及
び／又は色調の異なる他の被膜とで多色にして貴金属の
被膜の微細模様を形成することについて検討していた
所、基材の表面を局部的にレーザ照射し、基材の表面部
を除去した後に、ウェットプレーティング法で貴金属の
被膜を形成すると基材と貴金属の皮膜との密着性が著し
くすぐれること、また貴金属以外の被膜上では貴金属の
皮膜が容易に剥離するという知見を得た。この知見に基
づいて、本発明を完成するに至ったものである。
を密着性よく被覆すること，この貴金属の被膜の色彩及
び／又は色調の異なる他の被膜とで多色にして貴金属の
被膜の微細模様を形成することについて検討していた
所、基材の表面を局部的にレーザ照射し、基材の表面部
を除去した後に、ウェットプレーティング法で貴金属の
被膜を形成すると基材と貴金属の皮膜との密着性が著し
くすぐれること、また貴金属以外の被膜上では貴金属の
皮膜が容易に剥離するという知見を得た。この知見に基
づいて、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明の多色被覆表面物品は、基材の少なく
とも一面が第１被膜の線部と該第１被膜の色彩及び／又
は色調と異なる第２被膜の面部、もしくは第１被膜の線
部と該第２被膜の面部と該基材の面とで構成された多色
な被膜表面を有する物品であって、該第１被膜がCu,Ag,
Au,Pt,Ir,Os,Pd,Rh,Ru及びこれらを含有する合金の中の
少なくとも１種の単層膜又は複層膜からなり、かつ該第
１被膜が該基材の表面に設けられた0.1μｍ〜1mm幅の凹
部状線に形成されており、該第２被膜が金属、合金、周
期律表4a,5a,6a族金属の炭化物，窒化物，炭酸化物，窒
酸化物,Al,Siの酸化物，窒化物，炭化物，及びこれら相
互固溶体または硬質カーボンの中の少なくとも１種の単
層膜もしくは複層膜からなることを特徴とするものであ
る。
とも一面が第１被膜の線部と該第１被膜の色彩及び／又
は色調と異なる第２被膜の面部、もしくは第１被膜の線
部と該第２被膜の面部と該基材の面とで構成された多色
な被膜表面を有する物品であって、該第１被膜がCu,Ag,
Au,Pt,Ir,Os,Pd,Rh,Ru及びこれらを含有する合金の中の
少なくとも１種の単層膜又は複層膜からなり、かつ該第
１被膜が該基材の表面に設けられた0.1μｍ〜1mm幅の凹
部状線に形成されており、該第２被膜が金属、合金、周
期律表4a,5a,6a族金属の炭化物，窒化物，炭酸化物，窒
酸化物,Al,Siの酸化物，窒化物，炭化物，及びこれら相
互固溶体または硬質カーボンの中の少なくとも１種の単
層膜もしくは複層膜からなることを特徴とするものであ
る。
この本発明の多色被覆表面物品における基材は、特別に
限定されるものでなく、従来の時計ケース，時計バン
ド，文字板，ブローチ，カフスボタン，ネクタイピン，
ライター，ゴルフクラブ，メガネフレーム等に用いられ
る材料から工具部品等に用いられる材料、例えば金属，
合金，超硬合金，サーメット，セラミックス，サファイ
ア，ガラス，プラスチック等が相当し、これらの内、ス
テンレス鋼，耐熱合金，高速度鋼，超硬合金,Cr−Al−N
i合金，サーメット，黄銅，青銅,Al合金，真鍮，セラミ
ックスが特に好ましいものである。
限定されるものでなく、従来の時計ケース，時計バン
ド，文字板，ブローチ，カフスボタン，ネクタイピン，
ライター，ゴルフクラブ，メガネフレーム等に用いられ
る材料から工具部品等に用いられる材料、例えば金属，
合金，超硬合金，サーメット，セラミックス，サファイ
ア，ガラス，プラスチック等が相当し、これらの内、ス
テンレス鋼，耐熱合金，高速度鋼，超硬合金,Cr−Al−N
i合金，サーメット，黄銅，青銅,Al合金，真鍮，セラミ
ックスが特に好ましいものである。
この基材の表面に局部的に設ける凹部状線とは、所望す
る装飾又は表示のための図案もしくは図形により異なる
もので、具体的には，幅が少なくとも0.1μｍ、深さが
少なくとも0.5μｍからなるもので、特に美麗な線形を
創製するためには、幅が少なくとも0.5μｍ、深さが少
なくとも１μｍからなることが好ましいことである。こ
の凹部状線の形状は、基材の断面からの形状が例えば第
１図及び第２図の段付形状、第３図の円形状、第４図の
角形状又は第５図のＶ字形状があり、この内、美麗な線
形を創製と第１被膜の基材への密着強さを高めるため
に、特に段付形状が好ましく、この段付形状としては、
第１図のような１段付形状から凹部状線の幅によっては
第２図に例示したような複数段付形状からなるものであ
る。この凹部状線における深さは、基材の表面の面粗さ
により生ずる最小値（基材の表面の最大深さ）を基準値
とし、この基準値から少なくとも0.5μｍ深くなってい
る場合、好ましくは基準値から少なくとも１μｍ深くな
っている場合、さらに基準値から３〜100μｍ深くなっ
ている場合が第１被膜の基材への密着強さ及び第１被膜
の使用量の関係から特に好ましいことである。この凹部
状線を別の表現をすると、基材が熱でもって溶融及び除
去されてできた溶融状線になっていることである。
る装飾又は表示のための図案もしくは図形により異なる
もので、具体的には，幅が少なくとも0.1μｍ、深さが
少なくとも0.5μｍからなるもので、特に美麗な線形を
創製するためには、幅が少なくとも0.5μｍ、深さが少
なくとも１μｍからなることが好ましいことである。こ
の凹部状線の形状は、基材の断面からの形状が例えば第
１図及び第２図の段付形状、第３図の円形状、第４図の
角形状又は第５図のＶ字形状があり、この内、美麗な線
形を創製と第１被膜の基材への密着強さを高めるため
に、特に段付形状が好ましく、この段付形状としては、
第１図のような１段付形状から凹部状線の幅によっては
第２図に例示したような複数段付形状からなるものであ
る。この凹部状線における深さは、基材の表面の面粗さ
により生ずる最小値（基材の表面の最大深さ）を基準値
とし、この基準値から少なくとも0.5μｍ深くなってい
る場合、好ましくは基準値から少なくとも１μｍ深くな
っている場合、さらに基準値から３〜100μｍ深くなっ
ている場合が第１被膜の基材への密着強さ及び第１被膜
の使用量の関係から特に好ましいことである。この凹部
状線を別の表現をすると、基材が熱でもって溶融及び除
去されてできた溶融状線になっていることである。
この基材の表面の凹部状線に形成される第１被膜は、C
u,Ag,Au,Pt,Ir,Os,Pd,Rh,Ru及びこれらを含有する合
金、例えばCu−Zn,Cu−Sn,Cu−Zn−Sn,Ag−Au,Au−Al2,
Ag−Mg,Au−Cuを挙げることができる。この第１被膜の
膜厚は、第１被膜の有している色彩になる程度から第１
被膜内剥離の生じない範囲の厚さ、例えば0.01〜20μｍ
が好ましく、特に色調，光沢及び製造価格から0.1〜５
μｍが好ましいことである。また、この第１皮膜は、断
面から観察した場合に、例えば第６図に示したように基
材の表面の凹部状線の中に形成されていることが好まし
く、別の表現をすると、断面から観察した場合に、後述
する第２被膜の面よりも低くなっていることが好ましい
ことである。
u,Ag,Au,Pt,Ir,Os,Pd,Rh,Ru及びこれらを含有する合
金、例えばCu−Zn,Cu−Sn,Cu−Zn−Sn,Ag−Au,Au−Al2,
Ag−Mg,Au−Cuを挙げることができる。この第１被膜の
膜厚は、第１被膜の有している色彩になる程度から第１
被膜内剥離の生じない範囲の厚さ、例えば0.01〜20μｍ
が好ましく、特に色調，光沢及び製造価格から0.1〜５
μｍが好ましいことである。また、この第１皮膜は、断
面から観察した場合に、例えば第６図に示したように基
材の表面の凹部状線の中に形成されていることが好まし
く、別の表現をすると、断面から観察した場合に、後述
する第２被膜の面よりも低くなっていることが好ましい
ことである。
この第１被膜の他に、基材の表面に形成される第２被膜
は、基材との密着強さ及び光沢の美麗さから具体的に
は、例えば金属，合金，周期律表4a,5a,6a族金属の炭化
物，窒化物，酸化物，ホウ化物，ケイ化物,Al,Si,Bの酸
化物，窒化物，炭化物及びこれら相互固溶体、又は硬質
カーボン（ダイヤモン状カーボンも含む）を挙げること
ができる。この第２被膜は、金属，合金，周期律表4a,5
a,6a族金属の炭化物，窒化物，炭酸化物，窒酸化物,Al,
Siの酸化物，炭化物，窒化物及びこれら相互固溶体又は
硬質カーボンが好ましく、この内、具体的には、例えば
Ti,Zr,Cr,Ti−Zr合金,Ti−Al合金,Ti−Ni合金,Ti−Cr合
金,Ti−Ｖ合金,Tic,ZrC,Cr3C2,TiN,ZrN,CrN, Ti（C,O）,Ti（C,N）,Ti（N,O）,TI（C,N,O），（Ti,Z
r）C,（Ti,Zr）（C,O）など、Ti,Zr,Cr又はこれを含ん
だ合金もしくはその化合物が特に好ましいことである。
この第２被膜の膜厚は、被膜内剥離が生じなく、しかも
第２被膜の色彩が明確になる程度ならば、特に制限され
なく、具体的には0.05〜20μｍ、さらに、好ましくは0.
1〜５μｍである。
は、基材との密着強さ及び光沢の美麗さから具体的に
は、例えば金属，合金，周期律表4a,5a,6a族金属の炭化
物，窒化物，酸化物，ホウ化物，ケイ化物,Al,Si,Bの酸
化物，窒化物，炭化物及びこれら相互固溶体、又は硬質
カーボン（ダイヤモン状カーボンも含む）を挙げること
ができる。この第２被膜は、金属，合金，周期律表4a,5
a,6a族金属の炭化物，窒化物，炭酸化物，窒酸化物,Al,
Siの酸化物，炭化物，窒化物及びこれら相互固溶体又は
硬質カーボンが好ましく、この内、具体的には、例えば
Ti,Zr,Cr,Ti−Zr合金,Ti−Al合金,Ti−Ni合金,Ti−Cr合
金,Ti−Ｖ合金,Tic,ZrC,Cr3C2,TiN,ZrN,CrN, Ti（C,O）,Ti（C,N）,Ti（N,O）,TI（C,N,O），（Ti,Z
r）C,（Ti,Zr）（C,O）など、Ti,Zr,Cr又はこれを含ん
だ合金もしくはその化合物が特に好ましいことである。
この第２被膜の膜厚は、被膜内剥離が生じなく、しかも
第２被膜の色彩が明確になる程度ならば、特に制限され
なく、具体的には0.05〜20μｍ、さらに、好ましくは0.
1〜５μｍである。
これらの第１被膜及び第２被膜は、単層膜又は複層膜か
らなるもので、この内、複層膜とは、基材の表面に平行
に形成される２種以上の積層、もしくは基材の表面に垂
直に形成される２種以上の層とすることができる。
らなるもので、この内、複層膜とは、基材の表面に平行
に形成される２種以上の積層、もしくは基材の表面に垂
直に形成される２種以上の層とすることができる。
この本発明の多色被覆表面物品は、従来から行われてい
るイオンプレーテイング，スパッタリング，電子ビーム
蒸着などの物理蒸着法又は化学蒸着法に代表されるドラ
イプレーティング法、もしくは電解メッキ、無電解メッ
キ、陽極酸化処理等に代表されるウェットプレーティン
グ法を応用することにより作製することができるけれど
も、美麗で繊細な模様の図案を形成するには、次の本発
明の製造方法で行うことが好ましいことである。
るイオンプレーテイング，スパッタリング，電子ビーム
蒸着などの物理蒸着法又は化学蒸着法に代表されるドラ
イプレーティング法、もしくは電解メッキ、無電解メッ
キ、陽極酸化処理等に代表されるウェットプレーティン
グ法を応用することにより作製することができるけれど
も、美麗で繊細な模様の図案を形成するには、次の本発
明の製造方法で行うことが好ましいことである。
すなわち、本発明の多色被覆表面物品の製造方法は、基
材の少なくとも一面の全部又は一部分に、（ａ）ドライ
プレーティング法又はウェットプレーティング法でもっ
て第２被膜を形成する工程、（ｂ）該第２被膜の表面か
らレーザ照射して、該第２被膜を局部的に除去すると共
に、該第２被膜の除去された下地の該基材の表面をも微
細部除去して凹部状線を設ける工程、（ｃ）ウェットプ
レーティング法でもって、Cu,Ag,Au,Pt,Ir,Os,Pd,Rh,Ru
及びこれらを含有する合金の中の少なくとも１種の単層
膜又は複層膜からなる第１被膜を形成し、該（ｂ）工程
で設けた凹部状線に該第１被膜を残存させる工程を経
て、該（ｃ）により形成する第１被膜の色彩及び／又は
色調と異なる該第２被膜の面部と第１線部とを形成させ
ることを特徴とする方法である。
材の少なくとも一面の全部又は一部分に、（ａ）ドライ
プレーティング法又はウェットプレーティング法でもっ
て第２被膜を形成する工程、（ｂ）該第２被膜の表面か
らレーザ照射して、該第２被膜を局部的に除去すると共
に、該第２被膜の除去された下地の該基材の表面をも微
細部除去して凹部状線を設ける工程、（ｃ）ウェットプ
レーティング法でもって、Cu,Ag,Au,Pt,Ir,Os,Pd,Rh,Ru
及びこれらを含有する合金の中の少なくとも１種の単層
膜又は複層膜からなる第１被膜を形成し、該（ｂ）工程
で設けた凹部状線に該第１被膜を残存させる工程を経
て、該（ｃ）により形成する第１被膜の色彩及び／又は
色調と異なる該第２被膜の面部と第１線部とを形成させ
ることを特徴とする方法である。
本発明の多色被覆表面物品の製造方法における（ａ）工
程は、基材の材質と第２被膜の材質によって異なるが、
比較的低温で処理可能であり、そのために基材への影響
も少ないこと、基材と第２被膜との密着性のよいこと、
第２被膜の付きまわりの良好性及び膜厚の微量制御の容
易性であることからイオンプレーテイング，スパッタリ
ングもしくはプラズマCVD法で行うのが好ましいことで
ある。また、（ｂ）工程におけるレーザは、YAG,ルビ
ー，ガラス等の固定レーザ，CO2,Ar等のガスレーザ及び
その他液体，金属蒸気等のレーザがあり、これらの内、
基材の表面の微細部の溶融及び除去が容易であることか
らYAG等の固体レーザが好ましく、特に、パルス幅の調
整及び低い照射エネルギーの制御の容易性からYAGが好
ましいことである。さらに、（ｃ）工程における第１被
膜の形成は、電解メッキ，無電解メッキで処理できる
が、微細部を溶融及び除去した基材の凹部状線に緻密な
密着性よく付着させるために電解メッキが好ましいこと
である。この（ｃ）工程の後処理として洗浄及び乾燥を
行うが、この洗浄時に第２被膜面上に付着した第１被膜
は、殆んど除去及び回収されるものである。もし、第２
被膜面上に第１被膜が残存している場合にはクロス，レ
ザー又はペーパー等で拭き取ることにより第１被膜を除
去することができる。
程は、基材の材質と第２被膜の材質によって異なるが、
比較的低温で処理可能であり、そのために基材への影響
も少ないこと、基材と第２被膜との密着性のよいこと、
第２被膜の付きまわりの良好性及び膜厚の微量制御の容
易性であることからイオンプレーテイング，スパッタリ
ングもしくはプラズマCVD法で行うのが好ましいことで
ある。また、（ｂ）工程におけるレーザは、YAG,ルビ
ー，ガラス等の固定レーザ，CO2,Ar等のガスレーザ及び
その他液体，金属蒸気等のレーザがあり、これらの内、
基材の表面の微細部の溶融及び除去が容易であることか
らYAG等の固体レーザが好ましく、特に、パルス幅の調
整及び低い照射エネルギーの制御の容易性からYAGが好
ましいことである。さらに、（ｃ）工程における第１被
膜の形成は、電解メッキ，無電解メッキで処理できる
が、微細部を溶融及び除去した基材の凹部状線に緻密な
密着性よく付着させるために電解メッキが好ましいこと
である。この（ｃ）工程の後処理として洗浄及び乾燥を
行うが、この洗浄時に第２被膜面上に付着した第１被膜
は、殆んど除去及び回収されるものである。もし、第２
被膜面上に第１被膜が残存している場合にはクロス，レ
ザー又はペーパー等で拭き取ることにより第１被膜を除
去することができる。
これらの（ａ），（ｂ），（ｃ）の工程は、（ａ），
（ｂ）及び（ｃ）の工程をそれぞれ１回のみ経て行うこ
ともできるが、第１被膜又は第２被膜を複層膜にする場
合、特に第２被膜を複層膜にして基材の少なくとも一面
を３色以上の色彩及び／又は色調にしようとするときは
（ａ）（ｂ）（ｃ）の工程の全部又は一部を繰り返し経
て行うことも好ましいことである。また、基材の表面の
色彩を局部的に露出させて、多色化に用いる場合、もし
くは被膜の一部分には積層しないようにする場合等に、
必要に応じて部分的に従来から行われているマスキング
等を併用することも好ましいことである。
（ｂ）及び（ｃ）の工程をそれぞれ１回のみ経て行うこ
ともできるが、第１被膜又は第２被膜を複層膜にする場
合、特に第２被膜を複層膜にして基材の少なくとも一面
を３色以上の色彩及び／又は色調にしようとするときは
（ａ）（ｂ）（ｃ）の工程の全部又は一部を繰り返し経
て行うことも好ましいことである。また、基材の表面の
色彩を局部的に露出させて、多色化に用いる場合、もし
くは被膜の一部分には積層しないようにする場合等に、
必要に応じて部分的に従来から行われているマスキング
等を併用することも好ましいことである。
（作用） 本発明の多色被覆表面物品は、基材の表面の色彩を局部
的に設けられた凹部状線へ第１被膜が形成されることに
より基材と第１被膜との密着強さが高められているこ
と、また、Au,白金族金属の第１被膜の場合、第１被膜
と第２被膜との剥離の容易性並びに第１被膜の基材表面
の凹部状線での耐剥離性の高さから美麗で繊細な模様が
鮮明に形成されているものである。
的に設けられた凹部状線へ第１被膜が形成されることに
より基材と第１被膜との密着強さが高められているこ
と、また、Au,白金族金属の第１被膜の場合、第１被膜
と第２被膜との剥離の容易性並びに第１被膜の基材表面
の凹部状線での耐剥離性の高さから美麗で繊細な模様が
鮮明に形成されているものである。
さらに、本発明の多色被覆表面物品の製造方法は、後処
理が容易であること、特にAu,白金属金属の第１被膜の
場合には（ｃ）工程処理時に第１被膜が第２被膜面上に
殆んど積層されないことから、後処理が容易になるもの
である。
理が容易であること、特にAu,白金属金属の第１被膜の
場合には（ｃ）工程処理時に第１被膜が第２被膜面上に
殆んど積層されないことから、後処理が容易になるもの
である。
（実施例） 実施例１ 表面を研磨及びラッピングで鏡面化したSUS304基材を従
来から行われているホローカソード放電法（HCD法）に
よるイオンプレーテイングで処理し、基材の表面に第２
被膜としてのTiの被膜を形成した。次いで、Tiの被膜面
上から東芝製YAGレーザ加工機LAY−603特型を用い、レ
ーザ照射し、0.5μｍ〜1mm幅で模様線を形成した。この
レーザ照射は、パワー密度200kw/cm2，パルス幅で0.7ms
で処理し、基材の表面が溶融及び／又は除去されている
ことを確認した。次に、この模様線の加工された基材を
水及び有機溶剤で洗浄した後、従来から行われているシ
アン化第１金カリウムによる金メッキ処理を行った。こ
の金メッキ処理後、洗浄及び乾燥して本発明品１を得
た。この本発明品１の断面を金属顕微鏡で調べた所、幅
0.5μｍ〜1mm,基材表面から基材内部へ向っての深さが1
0μｍからなる基材の表面の凹部状線内に、第１被膜と
しての金の被膜が３μｍの膜厚で形成されており、他の
基材の表面にはTiの被膜が0.3μｍ厚さで形成されてお
り、被膜面はTi被膜の金属光沢中に金の皮膜による黄金
色の模様線が鮮明に浮き上がり２色の美しい色彩を呈し
ていた。
来から行われているホローカソード放電法（HCD法）に
よるイオンプレーテイングで処理し、基材の表面に第２
被膜としてのTiの被膜を形成した。次いで、Tiの被膜面
上から東芝製YAGレーザ加工機LAY−603特型を用い、レ
ーザ照射し、0.5μｍ〜1mm幅で模様線を形成した。この
レーザ照射は、パワー密度200kw/cm2，パルス幅で0.7ms
で処理し、基材の表面が溶融及び／又は除去されている
ことを確認した。次に、この模様線の加工された基材を
水及び有機溶剤で洗浄した後、従来から行われているシ
アン化第１金カリウムによる金メッキ処理を行った。こ
の金メッキ処理後、洗浄及び乾燥して本発明品１を得
た。この本発明品１の断面を金属顕微鏡で調べた所、幅
0.5μｍ〜1mm,基材表面から基材内部へ向っての深さが1
0μｍからなる基材の表面の凹部状線内に、第１被膜と
しての金の被膜が３μｍの膜厚で形成されており、他の
基材の表面にはTiの被膜が0.3μｍ厚さで形成されてお
り、被膜面はTi被膜の金属光沢中に金の皮膜による黄金
色の模様線が鮮明に浮き上がり２色の美しい色彩を呈し
ていた。
比較として、上述と同一基材の表面を局部的にマスキン
グし、溶射法でもって、Al2O3−TiO2の混合被膜を形成
した。次いで、基材の表面のマスキングを除去した後、
上述と同様の金メッキ処理を施し、次に被膜面をラッピ
ング処理して比較品１を得た。この比較品１は、Al2O3
−TiO2被膜厚さが約500μm,金の被膜厚さが３μｍから
なり、Al2O3−TiO2被膜面には微小クラックが入ってい
て、その面の光沢が悪く美的価値の低いものであった。
グし、溶射法でもって、Al2O3−TiO2の混合被膜を形成
した。次いで、基材の表面のマスキングを除去した後、
上述と同様の金メッキ処理を施し、次に被膜面をラッピ
ング処理して比較品１を得た。この比較品１は、Al2O3
−TiO2被膜厚さが約500μm,金の被膜厚さが３μｍから
なり、Al2O3−TiO2被膜面には微小クラックが入ってい
て、その面の光沢が悪く美的価値の低いものであった。
こうして得た本発明品１及び比較品１の金被膜面上から
セロテープを接着させ、基材と金被膜との密着強さを調
べた所、比較品１の金の皮膜は、１回のセロテープ接着
で金の皮膜が殆んど全部剥離したのに対し、本発明品１
の金の皮膜は、５回繰り返してセロテープ接着を行って
も金の皮膜が剥離しなかった。
セロテープを接着させ、基材と金被膜との密着強さを調
べた所、比較品１の金の皮膜は、１回のセロテープ接着
で金の皮膜が殆んど全部剥離したのに対し、本発明品１
の金の皮膜は、５回繰り返してセロテープ接着を行って
も金の皮膜が剥離しなかった。
実施例２ 実施例１の本発明品１と同様に、イオンプレーテイング
又はスパッタリングと、レーザ照射と、電解メッキとに
より表面処理を施し、SUS304基材の表面に第１表に示し
た第１線部と、第２被膜の面部とが形成された本発明品
２〜５を得た。こうして得た本発明品２〜５を実施例１
と同様に調べて、その結果を第１表に併記した。また、
本発明品２〜５のそれぞれの第１被膜をセロテープの接
着による耐剥離試験を行った所、本発明品２〜５全てが
５回繰り返しに耐えるものであった。さらに、基材の表
面の凹部状線を基材断面からの深さとして求め、その深
さを第１表に併記した。尚、本発明品５は、処理前に処
理面の外周部をマスキングして、基材の金属色と被膜の
色彩とで模様を作製したものである。
又はスパッタリングと、レーザ照射と、電解メッキとに
より表面処理を施し、SUS304基材の表面に第１表に示し
た第１線部と、第２被膜の面部とが形成された本発明品
２〜５を得た。こうして得た本発明品２〜５を実施例１
と同様に調べて、その結果を第１表に併記した。また、
本発明品２〜５のそれぞれの第１被膜をセロテープの接
着による耐剥離試験を行った所、本発明品２〜５全てが
５回繰り返しに耐えるものであった。さらに、基材の表
面の凹部状線を基材断面からの深さとして求め、その深
さを第１表に併記した。尚、本発明品５は、処理前に処
理面の外周部をマスキングして、基材の金属色と被膜の
色彩とで模様を作製したものである。
実施例３ WC−18wt％Ni−1wt％Cr超硬合金を基材とし、この基材
を鏡面ラップした後、この鏡面の半分をマスキングし、
次にイオンプレーテイングでもってTi（C,O）の被膜を
形成した。次いで、始めのマスキングを除去し、Ti（C,
O）の被膜面をマスキングした後イオンプレーテイング
でもってTiの被膜を形成した。その後、マスキングを除
去し、Ti（C,O）の被膜面及びTiの被膜面上からレーザ
で20μｍ〜1mm幅で模様線を作製した。次に、実施例１
と同様にして金メッキ処理，洗浄及び乾燥を行って、Ti
の金属光沢面とTi（C,O）の黒色面の中にAu色の模様線
を浮かび上がらせて本発明品６を得た。
を鏡面ラップした後、この鏡面の半分をマスキングし、
次にイオンプレーテイングでもってTi（C,O）の被膜を
形成した。次いで、始めのマスキングを除去し、Ti（C,
O）の被膜面をマスキングした後イオンプレーテイング
でもってTiの被膜を形成した。その後、マスキングを除
去し、Ti（C,O）の被膜面及びTiの被膜面上からレーザ
で20μｍ〜1mm幅で模様線を作製した。次に、実施例１
と同様にして金メッキ処理，洗浄及び乾燥を行って、Ti
の金属光沢面とTi（C,O）の黒色面の中にAu色の模様線
を浮かび上がらせて本発明品６を得た。
こうして得た本発明品６を実施例１と同様にして調べた
所、３μｍ膜厚の金の被膜と１μｍ膜厚のTiの被膜と２
μｍ膜厚のTi（C,O）の被膜が形成されており、金の被
膜の下地になっている基材の表面は、５〜30μｍの深さ
で基材内部へ凹部状になっていた。この本発明品６の金
被膜の密着強さをセロテープ接着による耐剥離試験で調
べた所、５回繰り返しに対しても剥離が生じなかった。
所、３μｍ膜厚の金の被膜と１μｍ膜厚のTiの被膜と２
μｍ膜厚のTi（C,O）の被膜が形成されており、金の被
膜の下地になっている基材の表面は、５〜30μｍの深さ
で基材内部へ凹部状になっていた。この本発明品６の金
被膜の密着強さをセロテープ接着による耐剥離試験で調
べた所、５回繰り返しに対しても剥離が生じなかった。
（発明の効果） 本発明の多色被覆表面物品は、従来の多色物品に比べて
Au,Pt等の貴金属の被膜と基材との密着性が高いこと、
貴金属の被膜自体の人口汗等に対する耐食性が高いこ
と、色彩及び／又は色調の異なる他の被膜の中に貴金属
の被膜による繊細で美麗な文字や図形が形成されている
ことから、図案，模様が鮮明であること、長寿命である
こと、及び美的価値が高いという効果がある。このこと
から、本発明の多色被覆表面物品及びその製造方法は、
装飾用又は刻印表示用として利用する各種の材料もしく
は部品、例えば時計ケースに代表される装飾品，ゴルフ
クラブに代表されるスポーツ用品，切削工具，耐摩工具
に代表される工具材料，及び電気部品等への品質表示，
名称，トレードマーク，商標等を表示する装飾又は刻印
表示としての効果がある産業上有用な材料及びその製造
方法である。
Au,Pt等の貴金属の被膜と基材との密着性が高いこと、
貴金属の被膜自体の人口汗等に対する耐食性が高いこ
と、色彩及び／又は色調の異なる他の被膜の中に貴金属
の被膜による繊細で美麗な文字や図形が形成されている
ことから、図案，模様が鮮明であること、長寿命である
こと、及び美的価値が高いという効果がある。このこと
から、本発明の多色被覆表面物品及びその製造方法は、
装飾用又は刻印表示用として利用する各種の材料もしく
は部品、例えば時計ケースに代表される装飾品，ゴルフ
クラブに代表されるスポーツ用品，切削工具，耐摩工具
に代表される工具材料，及び電気部品等への品質表示，
名称，トレードマーク，商標等を表示する装飾又は刻印
表示としての効果がある産業上有用な材料及びその製造
方法である。
第１図〜第５図は、本発明品における基材の表面の凹部
状線の代表的な断面形状図である。第６図は、本発明品
の代表的な断面形状図である。 １……基材、２……凹部状面又は凹部状線 ３……第１被膜、４……第２被膜
状線の代表的な断面形状図である。第６図は、本発明品
の代表的な断面形状図である。 １……基材、２……凹部状面又は凹部状線 ３……第１被膜、４……第２被膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２３Ｃ 26/00 Ｅ Ｃ２５Ｄ 7/00 Ｐ (72)発明者 渡辺 徳子 東京都葛飾区東立石２丁目19番１号 株式 会社大和鍍金工場内 (72)発明者 渡辺 昭啓 東京都葛飾区東立石２丁目19番１号 株式 会社大和鍍金工場内 審査官 影山 秀一 (56)参考文献 特開 平２−77586（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−53267（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−1483（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−59073（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−33363（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−57145（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】基材の少なくとも一面が第１被膜の線部と
該第１被膜の色彩及び／又は色調と異なる第２被膜の面
部、もしくは第１被膜の線部と該第２被膜の面部と該基
材の面部とで構成された多色な被覆表面を有する物品で
あって、 該第１被膜がCu,Ag,Au,Pt,Ir,Os,Pd,Rh,Ru及びこれらを
含有する合金の中の少なくとも１種の単層膜又は複層膜
からなり、かつ該第１被膜が該基材の表面に設けられた
0.1μｍ〜1mm幅の凹部状線の上に形成されており、該第
２被膜が金属，合金，周期律表4a,5a,6a族金属の炭化
物，窒化物，炭酸化物，窒酸化物,Al,Siの酸化物，窒化
物，炭化物，及びこれら相互固溶体又は硬質カーボンの
中の少なくとも１種の単層膜もしくは複層膜からなるこ
とを特徴とする多色被覆表面物品。 - 【請求項２】上記第１被膜が0.05〜2.0μｍの膜厚でな
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の多色被
覆表面物品。 - 【請求項３】上記凹部状線が少なくとも0.5μｍの深さ
からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第
２項記載の多色被覆表面物品。 - 【請求項４】基材の少なくとも一面の全部は一部に、下
記（ａ），（ｂ），及び（ｃ）を経て、該（ａ）による
第２被膜の面部と該（ｃ）による第１被膜の線部とを形
成させることを特徴とする多色被覆表面物品の製造方
法。 （ａ）ドライプレーティング法又はウェットプレーティ
ング法でもって、金属，合金，周期律表4a,5a,6a族金属
の炭化物，窒化物，炭酸化物，窒酸化物,Al,Siの酸化
物，窒化物，炭化物，及びこれらの相互固溶体又は硬質
カーボンの中の少なくとも１種の単層膜もしくは複層膜
でなる第２被膜を形成する工程、 （ｂ）該第２被膜の表面からレーザ照射して、該第２被
膜を局部的に除去すると共に、該第２被膜の除去された
下地の該基材表面をも局部的に除去して凹部状線を設け
る工程、 （ｃ）ウェットプレーティング法でもってCu,Ag,Au,Pt,
Ir,Os,Pd,Rh,Ru及びこれらを含有する合金の中の少なく
とも１種の単層膜又は複層膜からなる第１被膜を形成
し、該（ｂ）工程で設けた凹部状線に該第１被膜を残存
させる工程、
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2142160A JPH0762257B2 (ja) | 1990-05-31 | 1990-05-31 | 多色被覆表面物品及びその製造方法 |
| DE69112277T DE69112277T2 (de) | 1990-05-31 | 1991-05-29 | Mehrfarbiges Produkt und Verfahren zur Herstellung desselben. |
| EP91108822A EP0459461B1 (en) | 1990-05-31 | 1991-05-29 | Multi-colored product and process for producing the same |
| KR1019910008935A KR960008013B1 (ko) | 1990-05-31 | 1991-05-30 | 다색 물품 및 그 제조방법 |
| HK97101622A HK1000088A1 (en) | 1990-05-31 | 1997-07-31 | Multi-colored product and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2142160A JPH0762257B2 (ja) | 1990-05-31 | 1990-05-31 | 多色被覆表面物品及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0436478A JPH0436478A (ja) | 1992-02-06 |
| JPH0762257B2 true JPH0762257B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=15308761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2142160A Expired - Lifetime JPH0762257B2 (ja) | 1990-05-31 | 1990-05-31 | 多色被覆表面物品及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0762257B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10348715B4 (de) | 2003-10-16 | 2006-05-04 | Infineon Technologies Ag | Verfahren zum Herstellen eines Flachleiterrahmens mit verbesserter Haftung zwischen diesem und Kunststoff sowie Flachleiterrahmen |
| TW200724699A (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-01 | Advanced Int Multitech Co Ltd | Nonmetal compound and surface coating of the same |
| CN113862738B (zh) * | 2021-09-09 | 2022-09-16 | 柳州市旭平首饰有限公司 | 一种仿真首饰的多色制作工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5929679B2 (ja) * | 1976-11-04 | 1984-07-21 | 凸版印刷株式会社 | 金属板への部分着色法 |
| JPS6033363A (ja) * | 1983-08-02 | 1985-02-20 | Nippon Dento Kogyo Kk | 貴金属メッキ方法 |
| JPS6059073A (ja) * | 1983-09-13 | 1985-04-05 | Seiko Instr & Electronics Ltd | 時計用外装部品の製造方法 |
| JPS631483A (ja) * | 1986-06-19 | 1988-01-06 | Mitsubishi Electric Corp | 金属化粧板の着色方法 |
| JPS6353267A (ja) * | 1986-08-22 | 1988-03-07 | Nippon Dento Kogyo Kk | メツキ方法 |
| JPS6475659A (en) * | 1987-09-18 | 1989-03-22 | Kowa Eng Kk | Multicoloration method for metallic surface |
| JPH0277586A (ja) * | 1988-09-13 | 1990-03-16 | Seiko Epson Corp | 時計用外装部品 |
-
1990
- 1990-05-31 JP JP2142160A patent/JPH0762257B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0436478A (ja) | 1992-02-06 |
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