JPH0759557B2 - １，３−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド誘導体の製造方法 - Google Patents
１，３−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド誘導体の製造方法Info
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- JPH0759557B2 JPH0759557B2 JP32720787A JP32720787A JPH0759557B2 JP H0759557 B2 JPH0759557 B2 JP H0759557B2 JP 32720787 A JP32720787 A JP 32720787A JP 32720787 A JP32720787 A JP 32720787A JP H0759557 B2 JPH0759557 B2 JP H0759557B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は式（Ｉ） （式中、R1及びR2はそれぞれ低級アルキル基を示す）で
示される1,3−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド
誘導体の製造方法に関する。
示される1,3−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド
誘導体の製造方法に関する。
本発明に係る製造方法による製造される前記式（Ｉ）で
示される1,3−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド
誘導体は農薬の中間体、すなわち殺菌剤及び除草剤の中
間体として有用である。
示される1,3−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド
誘導体は農薬の中間体、すなわち殺菌剤及び除草剤の中
間体として有用である。
1,3−ジメチルピラゾール−４−アルデヒドの製造方法
についてはケミカル アブストラクト（C.A.,）第79
巻、18631X（1973）、ジュルナール オルガニチェスコ
イ ヒミー（Zhrunal OrganicheskoiKhimii、30巻、112
6ページ（1965））に、1,3−ジメチルピラゾールをヴィ
ルスマイヤーVilsmeier試薬によりホルミル化する方法
（収率58％）が記載されている。
についてはケミカル アブストラクト（C.A.,）第79
巻、18631X（1973）、ジュルナール オルガニチェスコ
イ ヒミー（Zhrunal OrganicheskoiKhimii、30巻、112
6ページ（1965））に、1,3−ジメチルピラゾールをヴィ
ルスマイヤーVilsmeier試薬によりホルミル化する方法
（収率58％）が記載されている。
前記従来法は、例えば下記に示す合成ルートによって原
料の1,3−ジメチルピラゾールを合成し、 得られた1,3−ジメチルピラゾールをヴィルスマイヤーV
ilsmeier反応により核ホルミル化し目的とする1,3−ジ
メチルピラゾール−４−アルデヒドを得る方法である
が、ホルミル化反応の収率が低い。また反応工程が長
く、製造コストが高くなる等の問題点がある。
料の1,3−ジメチルピラゾールを合成し、 得られた1,3−ジメチルピラゾールをヴィルスマイヤーV
ilsmeier反応により核ホルミル化し目的とする1,3−ジ
メチルピラゾール−４−アルデヒドを得る方法である
が、ホルミル化反応の収率が低い。また反応工程が長
く、製造コストが高くなる等の問題点がある。
本発明は、1,3−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒ
ド誘導体の製造方法について前記問題点を解決し、反応
工程が短く、収率良く製造する方法を提供することを課
題とする。
ド誘導体の製造方法について前記問題点を解決し、反応
工程が短く、収率良く製造する方法を提供することを課
題とする。
前記問題点を解決すべく鋭意検討した結果、ある種のヴ
ィルスマイヤーVilsmeier試薬と式（II）で示されるア
セトンメチルヒドラゾンを反応させることにより１工程
で、しかも高収率で位置選択的に1,3−ジメチルピラゾ
ール−４−アルデヒドが得られることを見い出し本発明
を完成した。
ィルスマイヤーVilsmeier試薬と式（II）で示されるア
セトンメチルヒドラゾンを反応させることにより１工程
で、しかも高収率で位置選択的に1,3−ジメチルピラゾ
ール−４−アルデヒドが得られることを見い出し本発明
を完成した。
すなわち、本発明はジメチルホルムアミドにホスゲンを
反応させた後、式（II） （式中、R1及びR2はそれぞれ低級アルキル基を示す）で
示されるヒドラゾン誘導体を反応させることを特徴とす
る式（Ｉ） （式中、R1及びR2はそれぞれ前記の意味を示す）で示さ
れる1,3−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド誘導
体の製造方法である。
反応させた後、式（II） （式中、R1及びR2はそれぞれ低級アルキル基を示す）で
示されるヒドラゾン誘導体を反応させることを特徴とす
る式（Ｉ） （式中、R1及びR2はそれぞれ前記の意味を示す）で示さ
れる1,3−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド誘導
体の製造方法である。
本発明に係る製造方法は1,3−ジアルキルピラゾール−
４−アルデヒド誘導体の新規な製造方法であり、本発明
に係る製造方法によって製造される1,3−ジアルキルピ
ラゾール−４−アルデヒド誘導体は疫病、べと病用殺菌
剤として優れた性質を有するピラゾール誘導体の重要な
製造中間体として有用である。
４−アルデヒド誘導体の新規な製造方法であり、本発明
に係る製造方法によって製造される1,3−ジアルキルピ
ラゾール−４−アルデヒド誘導体は疫病、べと病用殺菌
剤として優れた性質を有するピラゾール誘導体の重要な
製造中間体として有用である。
本発明に係わる製造法について以下に詳しく説明する。
出発原料の式（II）で示されるヒドラゾン誘導体はジャ
ーナル オブ オルガニック ケミストリー（J.Org.Ch
em.）、第32巻、2865（1967）及びテトラヘドロン（Tet
rahedron）、第22巻、913（1966）に記載されているア
セトンメチルヒドラゾンの合成法に従い次式により製造
することが出来る。
ーナル オブ オルガニック ケミストリー（J.Org.Ch
em.）、第32巻、2865（1967）及びテトラヘドロン（Tet
rahedron）、第22巻、913（1966）に記載されているア
セトンメチルヒドラゾンの合成法に従い次式により製造
することが出来る。
本発明に係る製造方法においては、過剰のジメチルホル
ムアミド、又は、不活性溶媒にジメチルホルムアミドを
溶解させた液に、撹拌下にホスゲンを吹き込み反応させ
て、いわゆるヴィルスマイヤーVilsmeier試薬を合成す
る。不活性溶媒を用いた場合は、過剰のホスゲンを反応
系外に除去した後撹拌下に式（II）で示されるヒドラゾ
ン誘導体を滴下し反応させるのが望ましい。用いた不活
性溶媒の沸点が低い場合はヒドラゾン誘導体との反応に
長時間を要するので、好ましくは、反応系外に低沸点の
不活性溶媒を除去し、希釈剤としてジメチルホルムアミ
ドを加えると反応時間が短縮出来る。ヴィルスマイヤー
Vilsmeier試薬としては種々のものが知られているが、
ジメチルホルムアミドと塩化チオニル、Ｎ−メチルホル
ムアニリドとオキシ塩化リンまたは塩化チオニル等の組
合せでは式（II）で示されるヒドラゾン誘導体との反応
の目的物式（Ｉ）で示される1,3−ジアルキルプラゾー
ル−４−アルデヒド誘導体の収率は非常に低い。又、ヴ
ィルスマイヤーVilsmeier試薬を合成せずにジメチルホ
ルムアミドと式（II）で示されるヒドラゾン誘導体の混
合物中にホスゲンを吹き込み反応させる方法は収率が低
くなり好ましくない。
ムアミド、又は、不活性溶媒にジメチルホルムアミドを
溶解させた液に、撹拌下にホスゲンを吹き込み反応させ
て、いわゆるヴィルスマイヤーVilsmeier試薬を合成す
る。不活性溶媒を用いた場合は、過剰のホスゲンを反応
系外に除去した後撹拌下に式（II）で示されるヒドラゾ
ン誘導体を滴下し反応させるのが望ましい。用いた不活
性溶媒の沸点が低い場合はヒドラゾン誘導体との反応に
長時間を要するので、好ましくは、反応系外に低沸点の
不活性溶媒を除去し、希釈剤としてジメチルホルムアミ
ドを加えると反応時間が短縮出来る。ヴィルスマイヤー
Vilsmeier試薬としては種々のものが知られているが、
ジメチルホルムアミドと塩化チオニル、Ｎ−メチルホル
ムアニリドとオキシ塩化リンまたは塩化チオニル等の組
合せでは式（II）で示されるヒドラゾン誘導体との反応
の目的物式（Ｉ）で示される1,3−ジアルキルプラゾー
ル−４−アルデヒド誘導体の収率は非常に低い。又、ヴ
ィルスマイヤーVilsmeier試薬を合成せずにジメチルホ
ルムアミドと式（II）で示されるヒドラゾン誘導体の混
合物中にホスゲンを吹き込み反応させる方法は収率が低
くなり好ましくない。
反応は開放又は密閉された反応容器のどちらでも行い得
る。
る。
本発明に用いるジメチルホルムアミドの使用量は、不活
性溶媒を用いない場合は式（II）で示されるヒドラゾン
誘導体１モルに対し10〜30モル、不活性溶媒を用いる場
合は１〜４モル、好ましくは1.6〜2.4モルである。不活
性溶媒の使用量は、ヒドラゾン誘導体の重量に対し10〜
30倍、好ましくは15〜25倍量である。
性溶媒を用いない場合は式（II）で示されるヒドラゾン
誘導体１モルに対し10〜30モル、不活性溶媒を用いる場
合は１〜４モル、好ましくは1.6〜2.4モルである。不活
性溶媒の使用量は、ヒドラゾン誘導体の重量に対し10〜
30倍、好ましくは15〜25倍量である。
本発明に用いるホスゲンの使用量は、不活性溶媒を用い
ない場合はヒドラゾン誘導体１モルに対し１〜３モル、
好ましくは1.8〜2.2モルが望ましい。不活性溶媒を用い
る場合は１〜10モル、好ましくは2.0〜4.0モルである。
ホスゲンの吹き込み温度は−10℃〜100℃、好ましくは
０℃〜50℃である。ホスゲン吹き込み後のホスゲンとジ
メチルホルムアミドとの反応温度は０℃〜100℃、好ま
しくは０℃〜50℃である。
ない場合はヒドラゾン誘導体１モルに対し１〜３モル、
好ましくは1.8〜2.2モルが望ましい。不活性溶媒を用い
る場合は１〜10モル、好ましくは2.0〜4.0モルである。
ホスゲンの吹き込み温度は−10℃〜100℃、好ましくは
０℃〜50℃である。ホスゲン吹き込み後のホスゲンとジ
メチルホルムアミドとの反応温度は０℃〜100℃、好ま
しくは０℃〜50℃である。
本発明に用いるヒドラゾン誘導体は−10℃〜50℃、好ま
しくは０℃〜10℃で滴下装入され、０℃〜100℃、好ま
しくは60℃〜90℃でヴィルスマイヤー試薬と反応させ
る。
しくは０℃〜10℃で滴下装入され、０℃〜100℃、好ま
しくは60℃〜90℃でヴィルスマイヤー試薬と反応させ
る。
本発明に用いる不活性溶媒としては、ジクロロベンゼ
ン、クロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、
クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン、ジクロロ
エタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、及びこれらの
混合物等が挙げられる。
ン、クロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、
クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン、ジクロロ
エタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、及びこれらの
混合物等が挙げられる。
反応終了後は、反応混合物を冷却した希アルカリ水溶液
中に加え、加水分解して1,3−ジアルキルピラゾール−
４−アルデヒドとし、蒸留、又はカラムクロマトグラフ
ィーによって容易に精製することが出来る。
中に加え、加水分解して1,3−ジアルキルピラゾール−
４−アルデヒドとし、蒸留、又はカラムクロマトグラフ
ィーによって容易に精製することが出来る。
以下に本発明に係る製造方法について実施例を挙げ具体
的に説明する。
的に説明する。
実施例１ 不活性溶媒としてクロロホルム125mlを用い、これにジ
メチルホルムアミド14.6g（0.2モル）を溶解させる。撹
拌下この混合物にホスゲン33.2g（0.335モル）を内温が
50℃を越えないように冷却しながら吹き込んだ。混合物
を50℃で１時間撹拌した後、窒素ガスを吹き込んで過剰
のホスゲンを反応系外に除去した。反応混合物を氷浴に
て５〜10℃に冷却した後、アセトンメチルヒドラゾン8.
6g（0.1モル）を内温が10℃を越えないように冷却下滴
下した。次に反応混合物を60〜65℃に加熱し軽沸点物を
反応系外に除去した後、ジメチルホルムアミド38mlを加
え80℃に加熱し、４〜５時間撹拌を続け反応を終了し
た。反応物を室温迄冷却した後、氷400gと水酸化ナトリ
ウム50gの混合物中に排出し、１時間撹拌を行ない濃塩
酸で中和した。反応物を塩析した後、酢酸エチルエステ
ル200mlで３回抽出を行ない、有機層を合わせて飽和食
塩水で洗浄し、忙硝で乾燥した後、減圧下に蒸留を行な
い軽沸点物を除去した。得られた残渣をシリガゲルカラ
ムクロマトグラフィーにて精製した。ヘキサン−酢酸エ
チル系より溶出し、所望の1,3−ジメチルピラゾール−
４−アルデヒドを12.2g得た。
メチルホルムアミド14.6g（0.2モル）を溶解させる。撹
拌下この混合物にホスゲン33.2g（0.335モル）を内温が
50℃を越えないように冷却しながら吹き込んだ。混合物
を50℃で１時間撹拌した後、窒素ガスを吹き込んで過剰
のホスゲンを反応系外に除去した。反応混合物を氷浴に
て５〜10℃に冷却した後、アセトンメチルヒドラゾン8.
6g（0.1モル）を内温が10℃を越えないように冷却下滴
下した。次に反応混合物を60〜65℃に加熱し軽沸点物を
反応系外に除去した後、ジメチルホルムアミド38mlを加
え80℃に加熱し、４〜５時間撹拌を続け反応を終了し
た。反応物を室温迄冷却した後、氷400gと水酸化ナトリ
ウム50gの混合物中に排出し、１時間撹拌を行ない濃塩
酸で中和した。反応物を塩析した後、酢酸エチルエステ
ル200mlで３回抽出を行ない、有機層を合わせて飽和食
塩水で洗浄し、忙硝で乾燥した後、減圧下に蒸留を行な
い軽沸点物を除去した。得られた残渣をシリガゲルカラ
ムクロマトグラフィーにて精製した。ヘキサン−酢酸エ
チル系より溶出し、所望の1,3−ジメチルピラゾール−
４−アルデヒドを12.2g得た。
収率98.2％ m.p.46.5〜47.0℃ 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 58.05 6.49 22.56 測定値 58.01 6.50 22.52 実施例２ 不活性溶媒としてクロロホルム62.5mlとジクロロメタン
62.5mlの混合物を用い、実施例１に記載した方法に準じ
て反応した結果、所望の1,3−ジメチルピラゾール−４
−アルデヒド11.8gを得た。
62.5mlの混合物を用い、実施例１に記載した方法に準じ
て反応した結果、所望の1,3−ジメチルピラゾール−４
−アルデヒド11.8gを得た。
収率95.2％ 実施例３ 不活性溶媒としてジクロロメタン125mlを用い、実施例
１に記載した方法に準じて反応した結果、所望の1,3−
ジメチルピラゾール−４−アルデヒド11.2gを得た。収
率90.5％ 実施例４ ジメチルホルムアミド146.2g（2.0モル）中に、撹拌下
にホスゲン19.8g（0.2モル）を内温が50℃を越えないよ
うに吹き込んだ。50℃で１時間撹拌した後、窒素ガスを
吹き込んで未反応ホスゲンを反応系外に除去した。反応
混合物を氷浴にて５〜10℃に冷却した後、アセトンメチ
ルヒドラゾン8.6g（0.1モル）を内温が10℃を越えない
ように滴下した。次に反応混合物を80℃に加熱し４〜５
時間撹拌を続け反応を終了した。反応物を室温迄冷却し
た後、氷200gと水酸化ナトリウム32gの混合物中に排出
し、１時間撹拌を行ない濃塩酸で中和した。反応物を塩
析した後、酢酸エチルエステル200mlで３回抽出を行な
い、有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄、忙硝で乾燥し
た後、減圧下に蒸留を行ない軽沸点物を除去した。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精
製した。ヘキサン−酢酸エチル系より溶出し、所望の1,
3−ジメチルピラゾール−４−アルデヒド11.7gを得た。
１に記載した方法に準じて反応した結果、所望の1,3−
ジメチルピラゾール−４−アルデヒド11.2gを得た。収
率90.5％ 実施例４ ジメチルホルムアミド146.2g（2.0モル）中に、撹拌下
にホスゲン19.8g（0.2モル）を内温が50℃を越えないよ
うに吹き込んだ。50℃で１時間撹拌した後、窒素ガスを
吹き込んで未反応ホスゲンを反応系外に除去した。反応
混合物を氷浴にて５〜10℃に冷却した後、アセトンメチ
ルヒドラゾン8.6g（0.1モル）を内温が10℃を越えない
ように滴下した。次に反応混合物を80℃に加熱し４〜５
時間撹拌を続け反応を終了した。反応物を室温迄冷却し
た後、氷200gと水酸化ナトリウム32gの混合物中に排出
し、１時間撹拌を行ない濃塩酸で中和した。反応物を塩
析した後、酢酸エチルエステル200mlで３回抽出を行な
い、有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄、忙硝で乾燥し
た後、減圧下に蒸留を行ない軽沸点物を除去した。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精
製した。ヘキサン−酢酸エチル系より溶出し、所望の1,
3−ジメチルピラゾール−４−アルデヒド11.7gを得た。
収率94.3％ 参考例１ ジメチルホルムアミド24.1g（0.33モル）の中に、撹拌
下塩化チオニル23.8g（0.2モル）を内温が50℃以上にな
らないように徐々に滴下した。反応物を100〜110℃に加
熱し１時間撹拌した。反応物を氷浴にて５〜10℃に冷却
した後、撹拌下アセトンメチルヒドラゾン8.6g（0.1モ
ル）を内温が10℃以上にならないように徐々に滴下し
た。次に氷浴をはずし、反応混合物を80℃に加熱して４
〜５時間撹拌を続け反応を終了した。反応物を氷200gと
苛性ソーダ32gの混合物に注入し、0.5〜１時間撹拌し濃
塩酸で中和した。反応物を塩析した後、酢酸エチルエス
テル100mlで３回抽出し、有機層を合わせて飽和食塩水
で洗浄し、次いで忙硝で乾燥した後、減圧下蒸留して溶
媒を除去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製した。ヘキサン−酢酸エチル系で溶出し、所
望の1,3−ジメチルピラゾール−４−アルデヒドを0.87g
得た。収率7.0％ 参考例２ Ｎ−メチルホルムアニリド44.6g（0.33モル）の中に撹
拌下オキシ塩化リン30.6g（0.2モル）を内温が40℃を越
えないように徐々に滴下した。反応混合物を40〜50℃で
１時間撹拌した後、氷浴にて０〜５℃に冷却した。次に
撹拌下にアセトンメチルヒドラゾン8.6g（0.1モル）を
内温が10℃以上にならないように徐々に滴下した。滴下
終了後氷浴をはずし、反応混合物を40℃に加熱し５時間
撹拌を続け反応を終了した。反応物を氷200gと水酸化ナ
トリウム32gの混合物に排出し１時間撹拌し、濃塩酸で
中和した。反応物を塩析した後、酢酸エチルエステル10
0mlで３回抽出し、有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄
し、次いで忙硝で乾燥した後、減圧下蒸留して溶媒を除
去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製した。ヘキサン−酢酸エチル系で溶出し、所望の1,
3−ジメチルピラゾール−４−アルデヒド1.3gを得た。
収率10.5％ 参考例３ アセトンメチルヒドラゾンの合成 アセトン232gを氷浴で冷却し、窒素ガスで反応系内を置
換した後、撹拌下にメチルヒドラゾン46g（1.0モル）を
内温が10℃を越えないように徐々に滴下した。次に氷浴
を除き、室温で５〜６時間撹拌した後、一夜放置し反応
を終了した。反応物を減圧下に濃縮し、軽沸点物を留去
した。得られた油状物を減圧下に蒸留し所望のアセトン
メチルヒドラゾン84.7gを得た。収率98.5％ 油状 以下同様に一般式（II）で表されるヒドラゾン誘導体は
参考例３に準じて合成できる。
下塩化チオニル23.8g（0.2モル）を内温が50℃以上にな
らないように徐々に滴下した。反応物を100〜110℃に加
熱し１時間撹拌した。反応物を氷浴にて５〜10℃に冷却
した後、撹拌下アセトンメチルヒドラゾン8.6g（0.1モ
ル）を内温が10℃以上にならないように徐々に滴下し
た。次に氷浴をはずし、反応混合物を80℃に加熱して４
〜５時間撹拌を続け反応を終了した。反応物を氷200gと
苛性ソーダ32gの混合物に注入し、0.5〜１時間撹拌し濃
塩酸で中和した。反応物を塩析した後、酢酸エチルエス
テル100mlで３回抽出し、有機層を合わせて飽和食塩水
で洗浄し、次いで忙硝で乾燥した後、減圧下蒸留して溶
媒を除去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製した。ヘキサン−酢酸エチル系で溶出し、所
望の1,3−ジメチルピラゾール−４−アルデヒドを0.87g
得た。収率7.0％ 参考例２ Ｎ−メチルホルムアニリド44.6g（0.33モル）の中に撹
拌下オキシ塩化リン30.6g（0.2モル）を内温が40℃を越
えないように徐々に滴下した。反応混合物を40〜50℃で
１時間撹拌した後、氷浴にて０〜５℃に冷却した。次に
撹拌下にアセトンメチルヒドラゾン8.6g（0.1モル）を
内温が10℃以上にならないように徐々に滴下した。滴下
終了後氷浴をはずし、反応混合物を40℃に加熱し５時間
撹拌を続け反応を終了した。反応物を氷200gと水酸化ナ
トリウム32gの混合物に排出し１時間撹拌し、濃塩酸で
中和した。反応物を塩析した後、酢酸エチルエステル10
0mlで３回抽出し、有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄
し、次いで忙硝で乾燥した後、減圧下蒸留して溶媒を除
去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製した。ヘキサン−酢酸エチル系で溶出し、所望の1,
3−ジメチルピラゾール−４−アルデヒド1.3gを得た。
収率10.5％ 参考例３ アセトンメチルヒドラゾンの合成 アセトン232gを氷浴で冷却し、窒素ガスで反応系内を置
換した後、撹拌下にメチルヒドラゾン46g（1.0モル）を
内温が10℃を越えないように徐々に滴下した。次に氷浴
を除き、室温で５〜６時間撹拌した後、一夜放置し反応
を終了した。反応物を減圧下に濃縮し、軽沸点物を留去
した。得られた油状物を減圧下に蒸留し所望のアセトン
メチルヒドラゾン84.7gを得た。収率98.5％ 油状 以下同様に一般式（II）で表されるヒドラゾン誘導体は
参考例３に準じて合成できる。
本発明に係る1,3−ジアルキルピラゾール−４−アルデ
ヒド誘導体の製造方法は、反応工程が長く、収率が低い
という従来法の欠点を克服し、反応工程が短かく、しか
も高い収率で目的物を合成することを可能とした。
ヒド誘導体の製造方法は、反応工程が長く、収率が低い
という従来法の欠点を克服し、反応工程が短かく、しか
も高い収率で目的物を合成することを可能とした。
また、本発明に係る製造方法によって製造される1,3−
ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド誘導体は、疫
病、べと病用殺菌剤として優れた性質を有するピラゾー
ル誘導体の重要な製造中間体であり、本発明に係る製造
方法は農産業上有用である。
ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド誘導体は、疫
病、べと病用殺菌剤として優れた性質を有するピラゾー
ル誘導体の重要な製造中間体であり、本発明に係る製造
方法は農産業上有用である。
Claims (4)
- 【請求項１】ジメチルホルムアミドにホスゲンを反応さ
せた後、式（II） （式中、R1及びR2はそれぞれ低級アルキル基を示す）で
示されるヒドラゾン誘導体を反応させることを特徴とす
る式（Ｉ） （式中、R1及びR2はそれぞれ前記の意味を示す）で示さ
れる1,3−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド誘導
体の製造方法。 - 【請求項２】過剰のジメチルホルムアミド又は不活性溶
媒中で反応させることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の製造方法。 - 【請求項３】不活性溶媒としてハロゲン化炭化水素を用
いることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の製造
方法。 - 【請求項４】ハロゲン化炭化水素がクロロホルムまたは
ジクロロメタンまたはそれらの混合物であることを特徴
とする特許請求の範囲第３項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32720787A JPH0759557B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | １，３−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32720787A JPH0759557B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | １，３−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01168672A JPH01168672A (ja) | 1989-07-04 |
| JPH0759557B2 true JPH0759557B2 (ja) | 1995-06-28 |
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ID=18196509
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP32720787A Expired - Fee Related JPH0759557B2 (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | １，３−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド誘導体の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0759557B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2008996A1 (en) * | 2007-06-27 | 2008-12-31 | Syngeta Participations AG | Process for the production of pyrazoles |
| CN113968819B (zh) * | 2021-11-15 | 2023-05-05 | 成都普康唯新生物科技有限公司 | 一种多取代吡唑类化合物的合成方法 |
-
1987
- 1987-12-25 JP JP32720787A patent/JPH0759557B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01168672A (ja) | 1989-07-04 |
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