JPH075501B2 - アルコールをアルデヒドに変換する方法 - Google Patents
アルコールをアルデヒドに変換する方法Info
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- JPH075501B2 JPH075501B2 JP2275507A JP27550790A JPH075501B2 JP H075501 B2 JPH075501 B2 JP H075501B2 JP 2275507 A JP2275507 A JP 2275507A JP 27550790 A JP27550790 A JP 27550790A JP H075501 B2 JPH075501 B2 JP H075501B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アルコールをアルデヒドに変換する方法、特
に、モノリシック構造の触媒を用いた当該方法に関す
る。
に、モノリシック構造の触媒を用いた当該方法に関す
る。
工業的規模でホルムアルデヒドを製造するために広く使
用される方法は、メタノールのホルムアルデヒドへの酸
化である。この方法は、通常、メタノールを含むガスを
粒子形の酸化触媒を通過させることにより行われる。
用される方法は、メタノールのホルムアルデヒドへの酸
化である。この方法は、通常、メタノールを含むガスを
粒子形の酸化触媒を通過させることにより行われる。
メタノールの酸化中に発生する熱のため、この方法はた
いてい壁冷却管型反応器中で行われる。
いてい壁冷却管型反応器中で行われる。
この方法の重要な特徴は、触媒および反応器の性能であ
り、該性能は、得られたホルムアルデヒドと反応器に供
給されたメタノールのモル比に関して計算されるホルム
アルデヒドの最適収量として評価される。
り、該性能は、得られたホルムアルデヒドと反応器に供
給されたメタノールのモル比に関して計算されるホルム
アルデヒドの最適収量として評価される。
メタノールのホルムアルデヒドへの酸化の間の高い選択
性を提供する触媒は、鉄およびモリブデンの酸化物に基
づく既知の未支持触媒、例えば米国特許第1,913,405号
に開示されているFe2(MoO4)3-MoO3、および米国特許第
3,194,771号に示されている、酸化クロムで安定化され
た未支持の酸化第二鉄−酸化モリブデン触媒である。
性を提供する触媒は、鉄およびモリブデンの酸化物に基
づく既知の未支持触媒、例えば米国特許第1,913,405号
に開示されているFe2(MoO4)3-MoO3、および米国特許第
3,194,771号に示されている、酸化クロムで安定化され
た未支持の酸化第二鉄−酸化モリブデン触媒である。
粒子形の酸化触媒の選択性は、アルデヒドへの変換が増
加するとともに減少し得られうる最適収量の障害となる
ことは周知である。従って、約98〜99％のメタノールの
変換レベルで、選択性は、メタノールの変換が増加する
とともに減少し92〜93％の、最大の得られるうるホルム
アルデヒド収率を与える。選択性の改善のため、触媒
は、米国特許第4,181,629号；米国特許第4,471,141号；
およびソビエト連邦特許第1,028,353号に提案されてい
るように、場合により担体に支持された、小さい粒子と
して使用され、それは流動床中で使用され得る。
加するとともに減少し得られうる最適収量の障害となる
ことは周知である。従って、約98〜99％のメタノールの
変換レベルで、選択性は、メタノールの変換が増加する
とともに減少し92〜93％の、最大の得られるうるホルム
アルデヒド収率を与える。選択性の改善のため、触媒
は、米国特許第4,181,629号；米国特許第4,471,141号；
およびソビエト連邦特許第1,028,353号に提案されてい
るように、場合により担体に支持された、小さい粒子と
して使用され、それは流動床中で使用され得る。
しかしながら、既知の粒子形酸化触媒の重大な欠点は、
在来の固定床反応器中での小粒子の使用により引き起こ
される圧力損失（pressure drop limitations）であ
る。支持された小さい触媒粒子は、触媒粒子の十分な耐
摩擦性がないため明らかに工業的規模の流動床反応器で
これまで首尾よく使用されていない。
在来の固定床反応器中での小粒子の使用により引き起こ
される圧力損失（pressure drop limitations）であ
る。支持された小さい触媒粒子は、触媒粒子の十分な耐
摩擦性がないため明らかに工業的規模の流動床反応器で
これまで首尾よく使用されていない。
本発明者は、今や、モノリシック担体に支持されたMoに
基づく触媒は、粒子触媒の触媒床に比べて減ぜられた圧
力損失により、アルコールを担当するアルデヒドに変換
する際に改善された性能を有することを見出した。さら
に、モノリシック支持触媒が壁冷却反応器の後の断熱反
応器中で使用される時、ギ酸およびジメチルエーテルの
ような副産物の形成が減ぜられることが観察された。
基づく触媒は、粒子触媒の触媒床に比べて減ぜられた圧
力損失により、アルコールを担当するアルデヒドに変換
する際に改善された性能を有することを見出した。さら
に、モノリシック支持触媒が壁冷却反応器の後の断熱反
応器中で使用される時、ギ酸およびジメチルエーテルの
ような副産物の形成が減ぜられることが観察された。
これらの知見および観察に従って、本発明の目的は、改
善された触媒を用いたアルコールをアルデヒドに、好ま
しくはメタノールをホルムアルデヒドに変換する方法を
提供することであり、該触媒は活性触媒材料としてモリ
ブデンおよびさらに成分Ｍ（但し、Ｍはクロム、バナジ
ウム、アルミニウム、鉄、タングステン、マンガンおよ
びそれらの混合物からなる群れから選択される）の混合
酸化物を１と５の間のモル比Mo:Mで包含し、その改善
は、触媒活性材料のためのモノリシック構造の不活性担
体を包含する。
善された触媒を用いたアルコールをアルデヒドに、好ま
しくはメタノールをホルムアルデヒドに変換する方法を
提供することであり、該触媒は活性触媒材料としてモリ
ブデンおよびさらに成分Ｍ（但し、Ｍはクロム、バナジ
ウム、アルミニウム、鉄、タングステン、マンガンおよ
びそれらの混合物からなる群れから選択される）の混合
酸化物を１と５の間のモル比Mo:Mで包含し、その改善
は、触媒活性材料のためのモノリシック構造の不活性担
体を包含する。
本発明の好適な実施態様において、モノリシック構造の
担体はそれに適用される結合剤によって強化される。
担体はそれに適用される結合剤によって強化される。
モノリシックの担体上の活性材料の量は、活性材料、担
体および結合剤の全量に関して１から90重量％まで変化
し得る。好ましくは、活性材料は、活性材料、担体およ
び結合剤の全量に基づいて計算して、80〜90重量％の量
で担体に充填される。
体および結合剤の全量に関して１から90重量％まで変化
し得る。好ましくは、活性材料は、活性材料、担体およ
び結合剤の全量に基づいて計算して、80〜90重量％の量
で担体に充填される。
本発明の改善された触媒は、繊維状不活性担体材料のシ
ートに波形をつけ； 波形シートを、活性触媒材料および場合により結合剤を
含むスラリーで被覆し；そして乾燥し；そして 波形でかつ被覆されたシートをか焼する工程を包含する
方法によって製造され得る。
ートに波形をつけ； 波形シートを、活性触媒材料および場合により結合剤を
含むスラリーで被覆し；そして乾燥し；そして 波形でかつ被覆されたシートをか焼する工程を包含する
方法によって製造され得る。
本発明において使用するのに適した繊維状担体材料は、
アルコールをアルデヒドに変換することに関して不活性
である任意の耐熱性材料、例えば、平均繊維直径が50〜
250μｍでありかつ平均繊維長さが２〜30mmであるシリ
カの繊維状シートである。
アルコールをアルデヒドに変換することに関して不活性
である任意の耐熱性材料、例えば、平均繊維直径が50〜
250μｍでありかつ平均繊維長さが２〜30mmであるシリ
カの繊維状シートである。
繊維状シートは、波形をつける慣用の機械で波形をつけ
られそして単一の波形シートを、胴部に直線のチャネル
（channel）を有する円筒体に巻き取ることによって、
モノリシック構造体に成形される。好ましくはモノリシ
ック構造体は、多数の波形シートを、層の間で波形の異
なる方向で平行層に積み重ねることによって直交波形構
造に形成される。
られそして単一の波形シートを、胴部に直線のチャネル
（channel）を有する円筒体に巻き取ることによって、
モノリシック構造体に成形される。好ましくはモノリシ
ック構造体は、多数の波形シートを、層の間で波形の異
なる方向で平行層に積み重ねることによって直交波形構
造に形成される。
いずれの場合でも、モノリシック体は、触媒活性材料お
よび、場合により構造の安定化のために結合剤を含む水
性スラリーで液浸または洗浄被覆することによって充填
される。
よび、場合により構造の安定化のために結合剤を含む水
性スラリーで液浸または洗浄被覆することによって充填
される。
本発明において使用される触媒活性材料は、モリブデン
の可溶性化合物および成分Ｍを１と５、好ましくは1.5
と３の間のMo:Mのモル比で含む水溶液から共沈させるこ
とによって得られうる。沈澱物は乾燥されそしてか焼さ
れて成分をその活性酸化（oxidic）型に変換する。ある
いは、モリブデンのおよび成分Ｍの酸化物を、一緒に粉
砕しそしてか焼する。いずれの場合にも、こうして得ら
れる触媒活性材料は１〜７m2/gの特定の表面積を有す
る。
の可溶性化合物および成分Ｍを１と５、好ましくは1.5
と３の間のMo:Mのモル比で含む水溶液から共沈させるこ
とによって得られうる。沈澱物は乾燥されそしてか焼さ
れて成分をその活性酸化（oxidic）型に変換する。ある
いは、モリブデンのおよび成分Ｍの酸化物を、一緒に粉
砕しそしてか焼する。いずれの場合にも、こうして得ら
れる触媒活性材料は１〜７m2/gの特定の表面積を有す
る。
モノリシック構造の担体の強化に適当な結合剤は、アル
コールの酸化に関して不活性である任意の既知の結合剤
材料、例えばシリカ、チタニア等である。
コールの酸化に関して不活性である任意の既知の結合剤
材料、例えばシリカ、チタニア等である。
こうして製造されたモノリシック構造の触媒は、アルコ
ールを含む供給ガスを相当するアルデヒドに部分酸化す
るために断熱のおよび冷却された反応器中で使用され得
る。
ールを含む供給ガスを相当するアルデヒドに部分酸化す
るために断熱のおよび冷却された反応器中で使用され得
る。
例えばメタノールのホルムアルデヒドへの部分酸化は、
さらに、本発明によるモノリシック触媒を含みそして触
媒床間で冷却およびメタノール噴射（injection）して
連結された多数の断熱触媒床中で得られうる。
さらに、本発明によるモノリシック触媒を含みそして触
媒床間で冷却およびメタノール噴射（injection）して
連結された多数の断熱触媒床中で得られうる。
本発明の一般的な面を開示するため、以下に実施例を示
して本発明のさらに詳細な好適な実施態様を説明する。
して本発明のさらに詳細な好適な実施態様を説明する。
実施例１ Fe(NO3)3・9H2O 130gおよびCr(NO3)3・9H2O 43gを含む水
溶液160mlおよび25重量％濃度のNH4OH 96mlおよびMoO3
131gを含む水溶液140mlを撹拌された溶液中で混合す
る。合わされた溶液を乾燥するまで蒸発させ次いで250
°〜300℃で熱分解してNH4NO3を除去する。残存する固
体を525℃で１時間か焼しそして最後にボールミル中で
粉砕する。
溶液160mlおよび25重量％濃度のNH4OH 96mlおよびMoO3
131gを含む水溶液140mlを撹拌された溶液中で混合す
る。合わされた溶液を乾燥するまで蒸発させ次いで250
°〜300℃で熱分解してNH4NO3を除去する。残存する固
体を525℃で１時間か焼しそして最後にボールミル中で
粉砕する。
実施例２ Al(NO3)3・9H2O 772gおよびCr(NO3)3・9H2O 768gの水溶液
1377mlを、25％濃度のNH3 869mlおよびMoO3 873gを含む
水溶液2150mlと混合する。
1377mlを、25％濃度のNH3 869mlおよびMoO3 873gを含む
水溶液2150mlと混合する。
合わされた溶液を次いで濾過しそして得られた固体を蒸
留水で洗浄してNH4NO3を除去する。
留水で洗浄してNH4NO3を除去する。
実施例３ この例は、メタノールをホルムアルデヒドに部分酸化す
る際に使用するための、本発明の実施態様による、モノ
リスに直線のチャネルを有するモノリシック構造の鉄−
クロム−モリブデン酸塩を製造することを説明する。
る際に使用するための、本発明の実施態様による、モノ
リスに直線のチャネルを有するモノリシック構造の鉄−
クロム−モリブデン酸塩を製造することを説明する。
厚さ0.25mmのそして直径約250μｍおよび長さ約2mmのシ
リカ繊維からなるシリカの含有量の多い耐熱性の紙１枚
に、慣用の波形をつける機械により波形をつけ、約2.5m
m波形高さを有する波形シートとする。次いでこの波形
シートを、外側の直径50mmでかつ高さが50mmの直線チャ
ネルモノリスに巻く。
リカ繊維からなるシリカの含有量の多い耐熱性の紙１枚
に、慣用の波形をつける機械により波形をつけ、約2.5m
m波形高さを有する波形シートとする。次いでこの波形
シートを、外側の直径50mmでかつ高さが50mmの直線チャ
ネルモノリスに巻く。
このように成形されたモノリスに浸漬するスラリーを、
実施例１において製造された触媒活性材料1200gおよ
び、英国のRuabon所在のMonsanto Co.により商標名Syto
n T40で供給されるアンモニアで安定化されたSiO2-結合
剤845g、および脱塩水250gを混合することにより製造す
る。
実施例１において製造された触媒活性材料1200gおよ
び、英国のRuabon所在のMonsanto Co.により商標名Syto
n T40で供給されるアンモニアで安定化されたSiO2-結合
剤845g、および脱塩水250gを混合することにより製造す
る。
スラリーを外界温度で24時間ボールミルし、その後モノ
リスをスラリー中で繰り返し浸漬しそして外界温度で、
触媒活性材料および結合剤の最終的充填が、活性材料、
結合剤およびモノリスの全量に関して計算して90重量％
になるまで乾燥する。次いでモノリシック触媒を20℃で
24時間乾燥しそして450℃で２時間か焼する。
リスをスラリー中で繰り返し浸漬しそして外界温度で、
触媒活性材料および結合剤の最終的充填が、活性材料、
結合剤およびモノリスの全量に関して計算して90重量％
になるまで乾燥する。次いでモノリシック触媒を20℃で
24時間乾燥しそして450℃で２時間か焼する。
実施例４ 本発明による直線チャネルモノリシックアンモニウム−
モリブデン酸塩触媒の製造 このように成形されたモノリスの中に浸漬するスラリー
を、実施例２において製造された触媒活性材料360gおよ
び、英国のRuabon所在のMonsanto Co.により商標名Syto
n T40で供給されているアンモニアで安定化されたSiO2-
結合剤90g、および脱塩水818gを混合することにより製
造する。
モリブデン酸塩触媒の製造 このように成形されたモノリスの中に浸漬するスラリー
を、実施例２において製造された触媒活性材料360gおよ
び、英国のRuabon所在のMonsanto Co.により商標名Syto
n T40で供給されているアンモニアで安定化されたSiO2-
結合剤90g、および脱塩水818gを混合することにより製
造する。
スラリーを外界温度で24時間ボールミルし、その後モノ
リスをスラリー中で浸漬し、次いで外界温度で乾燥しそ
して420℃で30分間か焼する。この方法を２回繰り返し
て、触媒活性材料および結合剤の最終的充填を、活性材
料、結合剤およびモノリスの全量に関して計算して77重
量％とする。最後に該モノリシック触媒を600℃で90分
間か焼する。
リスをスラリー中で浸漬し、次いで外界温度で乾燥しそ
して420℃で30分間か焼する。この方法を２回繰り返し
て、触媒活性材料および結合剤の最終的充填を、活性材
料、結合剤およびモノリスの全量に関して計算して77重
量％とする。最後に該モノリシック触媒を600℃で90分
間か焼する。
実施例５ この例は、メタノールをホルムアルデヒドに酸化する際
に使用する本発明による直交波形モノリシック鉄−クロ
ム−モリブデン酸塩触媒の製造を説明する。
に使用する本発明による直交波形モノリシック鉄−クロ
ム−モリブデン酸塩触媒の製造を説明する。
実施例３に記載された多数の波形シート（それぞれ波形
シートと同一の材料から作られたライナーと共に提供さ
れる）を、平行層として積み重ね（層の間の波形は直角
をなす）直交波形モノリスを与える。
シートと同一の材料から作られたライナーと共に提供さ
れる）を、平行層として積み重ね（層の間の波形は直角
をなす）直交波形モノリスを与える。
このように形成されたモノリスを、活性材料および結合
剤を包含する実施例３において製造されたスラリーによ
って一回洗浄被覆し、次いで20℃で24時間乾燥しそして
450℃で２時間か焼する。
剤を包含する実施例３において製造されたスラリーによ
って一回洗浄被覆し、次いで20℃で24時間乾燥しそして
450℃で２時間か焼する。
直径21mmおよび高さ50mmの円筒体を洗浄被覆したモノリ
スから切り離す。
スから切り離す。
円筒体を、活性材料、結合剤およびモノリスの全量に対
して計算して80重量％に相当する活性材料の最終的充填
を与える程度まで、再度上述したのと同一のスラリーで
洗浄被覆する。
して計算して80重量％に相当する活性材料の最終的充填
を与える程度まで、再度上述したのと同一のスラリーで
洗浄被覆する。
最後に上述したようにモノリシック支持触媒を乾燥しそ
してか焼する。
してか焼する。
実施例６ この例は、実施例５において製造された直交波形モノリ
シック触媒の試験によって行われる。
シック触媒の試験によって行われる。
円筒体の形状にある直交波形モノリシック触媒を、21mm
の内部直径でかつ1200mmの高さの反応器の管の中に装備
する。モノリスの充填高さは900mmである。
の内部直径でかつ1200mmの高さの反応器の管の中に装備
する。モノリスの充填高さは900mmである。
反応器の管の壁を冷却浴により271℃で保つ。CH3OH6.5
容量％、O219.6容量％およびN274.2容量％からなる供給
ガスを空間速度600Oh-1で反応器の管に通す。
容量％、O219.6容量％およびN274.2容量％からなる供給
ガスを空間速度600Oh-1で反応器の管に通す。
モノリシック触媒に通すことによって、供給ガス中の9
9.3％のメタノールが、96.2％の選択率でホルムアルデ
ヒドに変換される。ホルムアルデヒドの収率は従って9
5.6％である。
9.3％のメタノールが、96.2％の選択率でホルムアルデ
ヒドに変換される。ホルムアルデヒドの収率は従って9
5.6％である。
実施例７ ペレットおよびモノリシック触媒の比較性能 全部で77gの活性材料を有する、外法50mmの直径および5
0mmの高さの実施例５のモノリシック触媒３片を、内径5
0mmの直径を有する断熱反応器中に充填する。
0mmの高さの実施例５のモノリシック触媒３片を、内径5
0mmの直径を有する断熱反応器中に充填する。
断熱反応器を、実施例６に記載された壁冷却反応器（但
し、壁冷却反応器には、デンマーク、Lyngby所在のHald
or Topsoeにより供給される、クロムで促進されるモリ
ブデン酸鉄および三酸化モリブデンからなる、慣用のホ
ルムアルデヒド触媒の破砕ペレット177gを充填する）の
出口に連結する。
し、壁冷却反応器には、デンマーク、Lyngby所在のHald
or Topsoeにより供給される、クロムで促進されるモリ
ブデン酸鉄および三酸化モリブデンからなる、慣用のホ
ルムアルデヒド触媒の破砕ペレット177gを充填する）の
出口に連結する。
メタノール８容量％、O2９容量％およびバランスとして
窒素からなる供給ガスを、速度1900Nl/hでかつ温度271
℃で壁冷却反応器に通し、その際メタノールの95.5％が
変換される。冷却反応器を離れる反応したガスを、さら
に、断熱反応器中に装備されたモノリシック触媒に通
す。
窒素からなる供給ガスを、速度1900Nl/hでかつ温度271
℃で壁冷却反応器に通し、その際メタノールの95.5％が
変換される。冷却反応器を離れる反応したガスを、さら
に、断熱反応器中に装備されたモノリシック触媒に通
す。
ガスを断熱反応器に注入する温度を変えて、この反応器
の出口での出口温度を300℃、350℃および400℃とす
る。この実験によって得られる結果を以下の第１表に示
す。モノリシック触媒に関する圧力損失は32mmHgであ
る。
の出口での出口温度を300℃、350℃および400℃とす
る。この実験によって得られる結果を以下の第１表に示
す。モノリシック触媒に関する圧力損失は32mmHgであ
る。
続く実験において、モノリシック触媒の性能を上述の慣
用のホルムアルデヒド触媒と比較する。断熱反応器中に
充填されたモノリシック触媒を1.0〜1.7mmの粒子に破砕
された慣用の触媒77gによって置き換える。
用のホルムアルデヒド触媒と比較する。断熱反応器中に
充填されたモノリシック触媒を1.0〜1.7mmの粒子に破砕
された慣用の触媒77gによって置き換える。
同一の供給ガスの組成でかつ第一の実験と同等の条件下
で、慣用の粒子触媒に関する圧力損失が、モノリシック
触媒に比較して約20％だけ上昇し40mmHgになることを除
き、同等のメタノール変換速度および選択率が得られ
る。この実験の結果を以下の第２表に記載する。
で、慣用の粒子触媒に関する圧力損失が、モノリシック
触媒に比較して約20％だけ上昇し40mmHgになることを除
き、同等のメタノール変換速度および選択率が得られ
る。この実験の結果を以下の第２表に記載する。
実施例８ 実施例４の直線チャネルモノリシック触媒を、実施例７
と同一の手順でメタノールの部分酸化によるホルムアル
デヒドの製造の間に試験する。全部で72gの活性触媒材
料を有する、外法50mmの直径および50mmの高さを有する
実施例４のモノリシック触媒３片を、内径50mmの直径を
有する断熱反応器中に充填する。
と同一の手順でメタノールの部分酸化によるホルムアル
デヒドの製造の間に試験する。全部で72gの活性触媒材
料を有する、外法50mmの直径および50mmの高さを有する
実施例４のモノリシック触媒３片を、内径50mmの直径を
有する断熱反応器中に充填する。
空間速度6700h-1そして断熱反応器の出口温度350℃で、
メタノールのホルムアルデヒドへの変換は、約95％か
ら、壁冷却温度の出口で、断熱反応器の出口ガス中99.3
％に増加し、ホルムアルデヒドの収率は92.5％となる。
モノリシック触媒に関する圧力損失は、からの反応器系
に関する約25mmHgの圧力損失を含む33mmHgに測定され
る。
メタノールのホルムアルデヒドへの変換は、約95％か
ら、壁冷却温度の出口で、断熱反応器の出口ガス中99.3
％に増加し、ホルムアルデヒドの収率は92.5％となる。
モノリシック触媒に関する圧力損失は、からの反応器系
に関する約25mmHgの圧力損失を含む33mmHgに測定され
る。
実施例９ この例において、実施例３において記載された直線チャ
ネルモノリシック触媒をメタノールをホルムアルデヒド
に部分酸化する模擬方法において試験する。メタノール
の部分酸化は、床間で冷却およびメタノール注入して連
結された４つの断熱触媒床において行われることを算定
する。バランスとしての窒素とともに9.1容量％のメタ
ノール、10容量％のO2の含みかつガスを含むメタノール
336Nm3/hと混合した供給ガス12,500Nm3/hを、第一の触
媒床に12,836Nm3/hの全容量流速で通過させる。各床１
−２の流出液に、次の床に通過させる前にさらにガスを
含むメタノール336Nm3/hを添加する。床３の流出液にガ
スを含むメタノール247Nm3/hを床４に通過させる前に添
加する。
ネルモノリシック触媒をメタノールをホルムアルデヒド
に部分酸化する模擬方法において試験する。メタノール
の部分酸化は、床間で冷却およびメタノール注入して連
結された４つの断熱触媒床において行われることを算定
する。バランスとしての窒素とともに9.1容量％のメタ
ノール、10容量％のO2の含みかつガスを含むメタノール
336Nm3/hと混合した供給ガス12,500Nm3/hを、第一の触
媒床に12,836Nm3/hの全容量流速で通過させる。各床１
−２の流出液に、次の床に通過させる前にさらにガスを
含むメタノール336Nm3/hを添加する。床３の流出液にガ
スを含むメタノール247Nm3/hを床４に通過させる前に添
加する。
各触媒床の注入口の温度を熱交換器によって約250℃に
調整する。活性触媒材料の内容物を上述の方法のパラメ
ーターと共に以下の第３表に示す。触媒床４の出口での
メタノールの総変換率は、98.4％に計算される。
調整する。活性触媒材料の内容物を上述の方法のパラメ
ーターと共に以下の第３表に示す。触媒床４の出口での
メタノールの総変換率は、98.4％に計算される。
線速度0.27Nm/sで、0.27g/cm3のかさ密度を有する触媒
8.5m3を用いた場合、モノリシック触媒に関する圧力損
失47mmHgが計算される。
8.5m3を用いた場合、モノリシック触媒に関する圧力損
失47mmHgが計算される。
上述の評価モデルにおける場合と同様に、98.4％の変換
率を達成するためには、全部で2.2m3の、粒径1.5mmでか
つかさ密度1g/cm3の破砕された慣用のホルムアルデヒド
触媒が必要とされ、その際上述したのと同等の線速度で
375mmHgの触媒に関する圧力損失を生ずるであろう。
率を達成するためには、全部で2.2m3の、粒径1.5mmでか
つかさ密度1g/cm3の破砕された慣用のホルムアルデヒド
触媒が必要とされ、その際上述したのと同等の線速度で
375mmHgの触媒に関する圧力損失を生ずるであろう。
好適な実施態様に関して詳細に本発明を開示したが、当
業者に容易に明らかである種々の変化が本発明の範囲内
として予想され、本発明は特許請求の範囲によってのみ
限定されないことは明らかである。
業者に容易に明らかである種々の変化が本発明の範囲内
として予想され、本発明は特許請求の範囲によってのみ
限定されないことは明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 35/02 Ｐ 8017−4Ｇ Ｃ０７Ｃ 45/38 // Ｂ０１Ｊ 35/04 ３１１ Ｄ 8017−4Ｇ 35/06 Ｄ 8017−4Ｇ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ビッゴ・ルカルセン・ハンセン デンマーク国、ブロンスヒユイ、ボトフテ ベエイ、12 (72)発明者 ケルト・ヨハンセン デンマーク国、フレデリックススント、ハ スペホールムスアレー、４ (56)参考文献 特開 昭53−134789（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−240948（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−69012（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−136656（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−159842（ＪＰ，Ａ) 米国特許4471141（ＵＳ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】活性触媒材料として、モリブデンと、クロ
ム、バナジウム、アルミニウム、鉄、タングステン、マ
ンガンおよびそれらの混合物から選択される別の成分Ｍ
との混合酸化物を、１〜５のMo:Mモル比で含む触媒の存
在下にアルコールを部分酸化することによって当該アル
コールを対応するアルデヒドに変換する方法であって、
この触媒活性材料がモノリシック構造の不活性担体上に
支持されており、そして部分酸化が、壁冷却反応器およ
び断熱反応器から選択される、直列に連結された少なく
とも２つの反応器中で行なわれることを特徴とする、上
記方法。 - 【請求項２】少なくとも１つの反応器が壁冷却反応器で
ある、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】少なくとも１つの反応器が断熱反応器であ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】部分酸化が、壁冷却反応器および後に連結
された断熱反応器中で行なわれる、請求項１記載の方
法。 - 【請求項５】部分酸化が、直列に連結された少なくとも
２つの断熱反応器中で行なわれる、請求項１記載の方
法。 - 【請求項６】アルコールを含む付加的なガスがさらに反
応器の間で添加される、請求項１〜５のいずれか１項に
記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK513989A DK513989A (da) | 1989-10-16 | 1989-10-16 | Aldehyd katalysator |
| DK5139/89 | 1989-10-16 | ||
| DK609389A DK609389A (da) | 1989-12-04 | 1989-12-04 | Aldehyd katalysator |
| DK6093/89 | 1989-12-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03137936A JPH03137936A (ja) | 1991-06-12 |
| JPH075501B2 true JPH075501B2 (ja) | 1995-01-25 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2275507A Expired - Fee Related JPH075501B2 (ja) | 1989-10-16 | 1990-10-16 | アルコールをアルデヒドに変換する方法 |
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| KR (1) | KR930004039B1 (ja) |
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| CZ (1) | CZ286616B6 (ja) |
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| DK (1) | DK0423692T3 (ja) |
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| SK (1) | SK496890A3 (ja) |
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| US6331503B1 (en) | 1998-04-15 | 2001-12-18 | Lehigh University | In-situ formation of metal-molybdate catalysts |
| DE19844758C1 (de) * | 1998-09-29 | 2000-07-06 | Siemens Ag | Verfahren zur Herstellung eines Katalysatorkörpers |
| US6417376B1 (en) | 1998-10-09 | 2002-07-09 | Abb Lummus Global Inc. | Selective oxidation process and catalyst therefor |
| WO2002022539A2 (en) | 2000-09-14 | 2002-03-21 | Lehigh University | Metal molybdate/iron-molybdate dual catalyst bed system and process using the same for methanol oxidation to formaldehyde |
| US6552233B2 (en) | 2000-09-14 | 2003-04-22 | Lehigh University | Vanadia-titania/metal-molybdate dual catalyst bed system and process using the same for methanol oxidation to formaldehyde |
| US6559345B2 (en) | 2000-09-14 | 2003-05-06 | Leigh University | Dual catalyst bed reactor for methanol oxidation |
| US20020085975A1 (en) * | 2001-01-04 | 2002-07-04 | Wambaugh James Allen | Method to equalize heat distribution in reactor tube |
| WO2003053556A2 (en) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Lehigh University | Methanol oxidation over bulk metal vanadate catalysts |
| US20050142049A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-06-30 | Amsden Jeffrey M. | Multi-tubular reactors with monolithic catalysts |
| JP4781642B2 (ja) * | 2004-06-07 | 2011-09-28 | 花王株式会社 | アルデヒドの製造方法 |
| ITMI20042456A1 (it) * | 2004-12-22 | 2005-03-22 | Sued Chemie Mt Srl | Catalizzatori per l'ossidazione del metanolo a formaldeide |
| EP1792651A1 (de) * | 2005-11-23 | 2007-06-06 | Süd-Chemie Ag | Schalenkatalysator, insbesondere zur Oxidation von Methanol zu Formaldehyd sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| US7803972B2 (en) * | 2005-11-23 | 2010-09-28 | Süd-Chemie AG | Shell catalyst, in particular for oxidation of methanol to formaldehyde, and also method for production thereof |
| DE102008048698A1 (de) | 2008-09-24 | 2010-04-08 | Süd-Chemie AG | Katalysator zur Oxidation von Methanol zu Formaldehyd |
| DE102008052712A1 (de) | 2008-10-22 | 2010-05-20 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Aktivierung eines Katalysators |
| DE102009014541A1 (de) | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Süd-Chemie AG | Katalysatoranordnung zur Oxidation von Methanol zu Formaldehyd |
| DE102011083079A1 (de) | 2011-09-20 | 2013-03-21 | Wacker Chemie Ag | Vanadium-Antimon-Mischoxid Katalysator seine Herstellung und Verfahren zur Partialoxidation von Alkoholen zu Aldehyden |
| DE102014204628A1 (de) | 2014-03-13 | 2015-09-17 | Technische Universität Darmstadt | Vanadium-Antimon-Mischoxid Katalysator seine Herstellung und Verfahren zur Partialoxidation von Alkoholen zu Aldehyden |
| CN112619657A (zh) * | 2019-10-08 | 2021-04-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲醇制甲醛的催化剂、制备方法和应用 |
| CN113457690A (zh) * | 2020-03-30 | 2021-10-01 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 用于甲醇氧化制甲醛的催化剂及其制备方法和应用 |
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