JPS63240948A - ホルムアルデヒド製造触媒の再生方法 - Google Patents
ホルムアルデヒド製造触媒の再生方法Info
- Publication number
- JPS63240948A JPS63240948A JP62070292A JP7029287A JPS63240948A JP S63240948 A JPS63240948 A JP S63240948A JP 62070292 A JP62070292 A JP 62070292A JP 7029287 A JP7029287 A JP 7029287A JP S63240948 A JPS63240948 A JP S63240948A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- crushing
- calcination
- tableting
- methanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 title claims description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 1
- REHUGJYJIZPQAV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;methanol Chemical compound OC.O=C REHUGJYJIZPQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はメチラール又はメタノールの酸化反応によりホ
ルムアルデヒドヲ製造する触媒の再註方法に関するもの
である。更に詳しくは、メチラール又はメタノールを気
相において酸素全含有するガスによりホルムアルデヒド
に接Ｍ酸化させる触媒において、その反応活性が低下し
た触媒の再生方法に関するものである。
ルムアルデヒドヲ製造する触媒の再註方法に関するもの
である。更に詳しくは、メチラール又はメタノールを気
相において酸素全含有するガスによりホルムアルデヒド
に接Ｍ酸化させる触媒において、その反応活性が低下し
た触媒の再生方法に関するものである。
（従来の技術フ
メタノール又はメタノールの酸化反応によりホルムアル
デヒドを製造する触媒は経時的にその反応活性が低下す
る為に、１年以上の使用は不可能であった。このため、
反応活性の低下した触媒は化学的手法によりＭｏ及びＦ
ｅを分離回収し、それぞれの化合物として再利用してい
た。
デヒドを製造する触媒は経時的にその反応活性が低下す
る為に、１年以上の使用は不可能であった。このため、
反応活性の低下した触媒は化学的手法によりＭｏ及びＦ
ｅを分離回収し、それぞれの化合物として再利用してい
た。
（問題点全解決する為の手段〉
本発明者等はメチシールの酸化反応又はメタノールの酸
化反応により反応活性の低下した触媒の再生方法につい
て鋭意研究を重ねた結果、反応活性の低下した触媒を粉
砕及び打錠又は焼成のどちらか又は両方の工程によりメ
タノール又はメタノールの酸化反応の触媒として使用し
うるまでに反応活性が回復することを見出した。すなわ
ち、本発明はメタノール又はメタノールの酸化反応に用
いることにより反応活性の低下した触媒を粉砕及び打錠
又は焼成のどちらか又は両方の工程で処理する事による
触媒の再生方法全提供する。
化反応により反応活性の低下した触媒の再生方法につい
て鋭意研究を重ねた結果、反応活性の低下した触媒を粉
砕及び打錠又は焼成のどちらか又は両方の工程によりメ
タノール又はメタノールの酸化反応の触媒として使用し
うるまでに反応活性が回復することを見出した。すなわ
ち、本発明はメタノール又はメタノールの酸化反応に用
いることにより反応活性の低下した触媒を粉砕及び打錠
又は焼成のどちらか又は両方の工程で処理する事による
触媒の再生方法全提供する。
本発明の実施に当っては、反応活性の低下した触媒を粉
砕及び打錠又は焼成を行なうが、効果の有る工程の組合
せ順序として、例えば焼成のみ、粉砕→打錠、粉砕→打
錠→焼成、粉砕→現成→打錠 粉砕→焼成→打錠→焼成
、焼成→粉砕→打錠、焼成→粉砕→打錠→焼成などのい
ずれの方法を用いても良い。また、粉砕−打錠は何回繰
返しても良いが、本発明の効果からみると２回までで十
分である。
砕及び打錠又は焼成を行なうが、効果の有る工程の組合
せ順序として、例えば焼成のみ、粉砕→打錠、粉砕→打
錠→焼成、粉砕→現成→打錠 粉砕→焼成→打錠→焼成
、焼成→粉砕→打錠、焼成→粉砕→打錠→焼成などのい
ずれの方法を用いても良い。また、粉砕−打錠は何回繰
返しても良いが、本発明の効果からみると２回までで十
分である。
触媒の粉砕は粉砕機を用いて行なえば良く、粉砕の粒度
は打錠に支障がない大きさであれば特に限定されない。
は打錠に支障がない大きさであれば特に限定されない。
触媒の打錠は市販の打錠機で行なえばよく、通常２シヒ
リング形又は円柱形に打錠するが、これら以外の形状で
も良い。
リング形又は円柱形に打錠するが、これら以外の形状で
も良い。
触媒の焼成は３５０〜５５０℃で行なえば艮く、好まし
くは４００〜５００℃である。
くは４００〜５００℃である。
（実施例〉
以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
以下、第１．２表においてＣｏｎｖ、は転化率（−を、
５ｅｌｅｃ、は選択率（情を示す。また各項目の定義は
下記の通りとする。
５ｅｌｅｃ、は選択率（情を示す。また各項目の定義は
下記の通りとする。
第１表において
第２茨において
５ｅｌｅｃ 反応したメタノールのモル故実施例１
メタノールの酸化反応で１年間使用して反応活性の低下
した触媒（Ｍｏｗ Ｆｅｔ Ｃｒｏ、ｏｚ ） ｋ １
６ ｍｅｓｈ以下に粉砕し、外径５ｕ１内径２Ｍ、高さ
４藷のラシヒリング形に打錠し、４５０℃で３ Ｈｒ焼
成して再生した。この触媒に対してメタノール：水：０
２ ： Ｎ２ ” １ ： ０．６ ： ２ ： １５
の混合ガスをガラス製反応’Ｗ 中ｆ） 触媒層ニＳＶ
＝ ３６，０００ Ｈｒ−１、反応温度２５０℃で通過
せしめて反応を行なった。その結果を第１表に示す。
した触媒（Ｍｏｗ Ｆｅｔ Ｃｒｏ、ｏｚ ） ｋ １
６ ｍｅｓｈ以下に粉砕し、外径５ｕ１内径２Ｍ、高さ
４藷のラシヒリング形に打錠し、４５０℃で３ Ｈｒ焼
成して再生した。この触媒に対してメタノール：水：０
２ ： Ｎ２ ” １ ： ０．６ ： ２ ： １５
の混合ガスをガラス製反応’Ｗ 中ｆ） 触媒層ニＳＶ
＝ ３６，０００ Ｈｒ−１、反応温度２５０℃で通過
せしめて反応を行なった。その結果を第１表に示す。
実施例２
触媒の組成がＭｏ１４Ｆｅｘ″′Ｃあること以外は実施
例１と同様に行なった。
例１と同様に行なった。
実施例３
打錠回数を２回にした以外は実施例１と同じく行なった
。
。
実施例４
打錠回数を３回にした以外は実施例１と同じく行なつ九
。
。
実施例５
実施例１の反応活性の低下した触媒ｉ ４５０℃で４
Ｈｒ焼成した。
Ｈｒ焼成した。
実施例６
実施例１の反応活性の低下した触媒を１６ ｍｅｓｈ以
下に粉砕、打錠のみ行なった０ 実施例７ 実施例２において焼成→粉砕→打錠の工程を行なった。
下に粉砕、打錠のみ行なった０ 実施例７ 実施例２において焼成→粉砕→打錠の工程を行なった。
実施例８
実施例１において扮砕→焼成→打錠の工程を行なった。
比較例１
実施例１の反応活性の低下した触媒ｆ’Ａ施例１と同じ
条件で反応活性を調べた。
条件で反応活性を調べた。
実施例９
実施例１で反応温度を３００℃とした以外は同一条件で
行なった。
行なった。
実施例ＩＯ
内径２１ｍｍのチューブに充填され、１．５年間使用し
たメタノールの酸化触媒の昌度分布２６０〜３５０℃の
範囲の触媒を３２ ｍｅｓｈ以下に粉砕し、外径４１１
！１、内径１．５ｓｍ、高さ３．５諺の２シヒリング形
に打錠し、４６５℃で２ Ｈｒ焼成して再生した。
たメタノールの酸化触媒の昌度分布２６０〜３５０℃の
範囲の触媒を３２ ｍｅｓｈ以下に粉砕し、外径４１１
！１、内径１．５ｓｍ、高さ３．５諺の２シヒリング形
に打錠し、４６５℃で２ Ｈｒ焼成して再生した。
この触媒に対してメタノール： ０２： Ｎ２ ＝＝
１ ：１、Ｉ ： １０．４の混合ガス全ガラス製反応
管中の触媒層Ｋ ＳＶ＝ ３６，０ＯＯＨＩ−１、反応
温度３００℃で通過せしめて反応に行なった。結果を第
２表に示す。
１ ：１、Ｉ ： １０．４の混合ガス全ガラス製反応
管中の触媒層Ｋ ＳＶ＝ ３６，０ＯＯＨＩ−１、反応
温度３００℃で通過せしめて反応に行なった。結果を第
２表に示す。
比較例２
実施例工０の抜出し触媒を未処理のまま、実施例１Ｏと
同じ条件でテストした。
同じ条件でテストした。
実施例１１
実施例１０の再生触媒を実施例１と同一条件で反応を行
なった。
なった。
Claims (7)
- （１）メチラール又はメタノールの酸化反応によりホル
ムアルデヒドを製造するために用いた、反応活性が低下
した触媒を、粉砕及び打錠又は焼成のどちらか又は両方
の工程で処理することにより再生する方法 - （２）触媒を構成する元素が、鉄、モリブデンあるいは
鉄、モリブデン及びナトリウム、カリウム、ルビジウム
、セシウム、アンチモン、ビスマス、クロム、タングス
テン、コバルト又はニッケルから選ばれた１種もしくは
２種以上の元素である特許請求の範囲第１項記載の方法 - （３）粉砕及び打錠は、少くとも１回行なう特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の方法 - （４）焼成温度を３５０℃〜５５０℃とする特許請求の
範囲第１〜第３項いずれかに記載の方法 - （５）再生の対象となる触媒が、固定床に充填されてい
た触媒であり、メチラールの酸化又はメタノールの酸化
において、反応器の入口から最高温度の位置までに用い
られていた触媒である特許請求の範囲第１項から第４項
いずれかに記載の方法 - （６）再生の対象となる触媒が固定床として内径１５〜
２５ｍｍの反応管に充填されていたものであり、又、そ
の反応管の外側には必要に応じて熱媒が加熱又は除熱の
為に循環していた特許請求の範囲第５項記載の方法 - （７）再生の対象となる触媒がメチラールの酸化又はメ
タノールの酸化に１年以上使用されていた触媒である特
許請求の範囲第１〜６項いずれかに記載の方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62070292A JPS63240948A (ja) | 1987-03-26 | 1987-03-26 | ホルムアルデヒド製造触媒の再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62070292A JPS63240948A (ja) | 1987-03-26 | 1987-03-26 | ホルムアルデヒド製造触媒の再生方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63240948A true JPS63240948A (ja) | 1988-10-06 |
| JPH043258B2 JPH043258B2 (ja) | 1992-01-22 |
Family
ID=13427253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62070292A Granted JPS63240948A (ja) | 1987-03-26 | 1987-03-26 | ホルムアルデヒド製造触媒の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63240948A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03137936A (ja) * | 1989-10-16 | 1991-06-12 | Haldor Topsoe As | アルコールをアルデヒドに変換する方法 |
| CN107952445A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-04-24 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种甲醇氧化制甲醛催化剂及其制备方法 |
-
1987
- 1987-03-26 JP JP62070292A patent/JPS63240948A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03137936A (ja) * | 1989-10-16 | 1991-06-12 | Haldor Topsoe As | アルコールをアルデヒドに変換する方法 |
| CN107952445A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-04-24 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种甲醇氧化制甲醛催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH043258B2 (ja) | 1992-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4934134B2 (ja) | 二次触媒材料を含有する、炭化水素の脱水素または水素化触媒 | |
| JPS6332769B2 (ja) | ||
| JPH0149542B2 (ja) | ||
| TW201107490A (en) | Method for recovering molybdenum and cobalt | |
| KR100972944B1 (ko) | 메타크릴산 제조용 촉매의 재생방법 | |
| US4052333A (en) | Catalyst treatment | |
| JPS6352612B2 (ja) | ||
| JPS5852696B2 (ja) | アラカジメセイゾウシタマトリツクス ノ ガンシンニヨル スグレタシヨクバイ | |
| US6037290A (en) | In situ regeneration of metal-molybdate catalysts for methanol oxidation to formaldehyde | |
| JPS63240948A (ja) | ホルムアルデヒド製造触媒の再生方法 | |
| Bondareva et al. | Heteropoly compounds in ammoxidation of methylpyrazine | |
| US4062802A (en) | Carbon monoxide treatment of a phosphorus-vanadium-zinc oxygen catalyst | |
| US3403112A (en) | Process for producing a mixed oxide oxidation catalyst having improved selectivity | |
| JP3523455B2 (ja) | 固定床反応器および不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JPH1121114A (ja) | 新規リン酸鉄の製法 | |
| US3857796A (en) | Oxidation catalyst | |
| US2708208A (en) | Production of phenols | |
| JPH0763625B2 (ja) | 酸化用モリブデン酸鉄触媒の製造方法 | |
| US6927307B2 (en) | Method for reactivating catalyst for methacrylic acid preparation | |
| JPS61114739A (ja) | 不飽和カルボン酸製造用触媒の調製法 | |
| JPH0678251B2 (ja) | メタクリル酸および／またはメタクロレインの製造方法 | |
| JPH10258233A (ja) | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸合成用触媒の製造法 | |
| JPH05115783A (ja) | 無水マレイン酸製造用触媒およびその製造法 | |
| US3790502A (en) | Catalyst and method of manufacture | |
| JPH07299369A (ja) | 不飽和カルボン酸製造用触媒の調製法及び該調製法により得られる触媒を用いる不飽和カルボン酸の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |