JPS6332769B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6332769B2 JPS6332769B2 JP53152140A JP15214078A JPS6332769B2 JP S6332769 B2 JPS6332769 B2 JP S6332769B2 JP 53152140 A JP53152140 A JP 53152140A JP 15214078 A JP15214078 A JP 15214078A JP S6332769 B2 JPS6332769 B2 JP S6332769B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- spinel
- catalyst
- compound
- dehydrogenation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 19
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- HEQBUZNAOJCRSL-UHFFFAOYSA-N iron(ii) chromite Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Fe+3] HEQBUZNAOJCRSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000010408 potassium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000737 potassium alginate Substances 0.000 description 1
- MZYRDLHIWXQJCQ-YZOKENDUSA-L potassium alginate Chemical compound [K+].[K+].O1[C@@H](C([O-])=O)[C@@H](OC)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](C([O-])=O)O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O MZYRDLHIWXQJCQ-YZOKENDUSA-L 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/862—Iron and chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/524—Spinel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、式Ｒ−CH2−CH3を有する化合物の
非酸化脱水素による式Ｒ−CH＝CH2を有する化
合物の製造法（式中、Ｒはフエニルである）であ
つて、式Ｒ−CH2−CH3（式中、Ｒはフエニルで
ある）を有する化合物と過熱水蒸気との混合物を
脱水素温度において促進剤としてのアルカリ金属
酸化物を含むスピネル触媒上に通すことにより実
施する方法に関する。 非酸化脱水素は、脱水素のプロセス中分子状酸
素が添加されない脱水素である。 このような方法は、仏国特許出願第75 32908号
に記載されている。触媒を用いる方法であつて比
較的高い選択率が達成され得る方法を見出した。
本発明による方法は、スピネル触媒が付加的促進
剤として酸化バナジウムを含んでいることを特徴
とする。 本発明は、式Ｒ−CH2−CH3を有する化合物の
非酸化脱水素による式Ｒ−CH＝CH2を有する化
合物の製造法（式中、Ｒはフエニルである）であ
つて、式Ｒ−CH2−CH3（式中、Ｒはフエニルで
ある）を有する化合物と過熱水蒸気との混合物を
脱水素温度において促進剤としてのアルカリ金属
酸化物を含むスピネル触媒上に通すことにより実
施する方法において、該スピネルが式AaCrbFec
O4 〔式中、Ａはコバルト、亜鉛、マンガン、または
マグネシウムであり、 Crはクロムであり、Feは鉄であり、 ａは１であり、 ｂは０と１の間にあり、 ｃは１と２の間にあり、そして（ａ＋ｂ＋ｃ）
の和は３である〕 を有し、かつ該触媒が付加的促進剤として酸化バ
ナジウムを含むことを特徴とする方法として定義
され得る。この触媒系の使用により得られる付加
的利点は、付加的促進剤としての酸化バナジウム
を有さない同じ触媒が用いられる場合よりも、必
要とされる過熱水蒸気が一層少ないということで
ある。水蒸気／エチルベンゼンのモル比は６ない
し12である。 脱水素温度は、400℃ないし750℃特に550℃な
いし750℃であり得る。反応圧は、大気圧、また
は大気圧より高く若しくは低い圧力いずれでもよ
い。脱水素は、普通、エチルベンゼン１モル当た
り２ないし20モルの水蒸気の存在下で行なわれ
る。 一般に、反応は鋼製反応器中で行なわれ得、そ
して脱水素反応は非常に吸熱的であるので、反応
熱は一般に400℃ないし900℃の温度における過熱
水蒸気によつて反応器中に導入される。 脱水素は数秒間（一般に0.1ないし10秒）で起
こり、その期間中出発化合物と水蒸気との混合物
が触媒上に通される。一般に、チユーブラー（管
状）またはラジアル流反応器が用いられ得る。 好ましい使用触媒は下記式を有するスピネルで
ある： AaCrbFecO4 式中、Ａはコバルト、亜鉛、マンガン、または
マグネシウムであり、 Crはクロムであり、Feは鉄であり、 ａは１であり、 ｂは0.1ないし1.0であり、 ｃは1.0ないし1.9であり、そして（ａ＋ｂ＋
ｃ）の和は３である。 さらに一層好ましい別の触媒においては、Ａは
マグネシウムまたはマンガンである。与えられた
触媒において、Ａはまた、コバルトおよびマグネ
シウムまたはマグネシウムおよびマンガンの如き
２種の金属から構成され得、但しａにとつて細分
値（subvalue）の和は１である。 該スピネル触媒は、１種またはそれ以上のアル
カリ金属酸化物例えばナトリウム、カリウムまた
はセシウムの酸化物により、および酸化バナジウ
ムにより活性化されねばならない。該触媒は、一
般に、触媒および促進剤の総重量に基づいて0.1
ないし20重量％のアルカリ金属酸化物および0.1
ないし10重量％の酸化バナジウムを含有する。上
記触媒の例は下記のものである： MgCrFeO4、MgFe1.5Cr0.5O4、MnFe1.5Cr0.5
O4、MgFe1.75Cr0.25O4およびMgFe1.9Cr0.1O4・ 例 １ スチレンの製造のために、水蒸気およびエチル
ベンゼンを混合しそして400℃に加熱し、次いで
反応器中に導入する。 次の条件が適用される。 触媒床の容量、ml：100 触媒のサイズ、mm：2.8ないし3.2 エチルベンゼンの純度、％：99 水蒸気の製造のための 脱イオン化水、温度、℃：550ないし650 圧力、バール：１ モル比H2O：エチルベンゼン：12 空間速度、／ｈ：0.65 滞留、時（hours）：408 反応生成物を次いで冷却し、そしてスチレンの
量をクロマトグラフイにより測定する。 百分率で表わされる選択率は次のように定義さ
れる： 100［スチレンの量／炭化水素の総重量マイ
ナス未転化エチルベンゼンの重量］ 本発明による触媒、並びに酸化バナジウムが促
進剤として存在しないことを除いて同じ組成であ
る触媒の選択率および活性度レベルを表に示
す。
非酸化脱水素による式Ｒ−CH＝CH2を有する化
合物の製造法（式中、Ｒはフエニルである）であ
つて、式Ｒ−CH2−CH3（式中、Ｒはフエニルで
ある）を有する化合物と過熱水蒸気との混合物を
脱水素温度において促進剤としてのアルカリ金属
酸化物を含むスピネル触媒上に通すことにより実
施する方法に関する。 非酸化脱水素は、脱水素のプロセス中分子状酸
素が添加されない脱水素である。 このような方法は、仏国特許出願第75 32908号
に記載されている。触媒を用いる方法であつて比
較的高い選択率が達成され得る方法を見出した。
本発明による方法は、スピネル触媒が付加的促進
剤として酸化バナジウムを含んでいることを特徴
とする。 本発明は、式Ｒ−CH2−CH3を有する化合物の
非酸化脱水素による式Ｒ−CH＝CH2を有する化
合物の製造法（式中、Ｒはフエニルである）であ
つて、式Ｒ−CH2−CH3（式中、Ｒはフエニルで
ある）を有する化合物と過熱水蒸気との混合物を
脱水素温度において促進剤としてのアルカリ金属
酸化物を含むスピネル触媒上に通すことにより実
施する方法において、該スピネルが式AaCrbFec
O4 〔式中、Ａはコバルト、亜鉛、マンガン、または
マグネシウムであり、 Crはクロムであり、Feは鉄であり、 ａは１であり、 ｂは０と１の間にあり、 ｃは１と２の間にあり、そして（ａ＋ｂ＋ｃ）
の和は３である〕 を有し、かつ該触媒が付加的促進剤として酸化バ
ナジウムを含むことを特徴とする方法として定義
され得る。この触媒系の使用により得られる付加
的利点は、付加的促進剤としての酸化バナジウム
を有さない同じ触媒が用いられる場合よりも、必
要とされる過熱水蒸気が一層少ないということで
ある。水蒸気／エチルベンゼンのモル比は６ない
し12である。 脱水素温度は、400℃ないし750℃特に550℃な
いし750℃であり得る。反応圧は、大気圧、また
は大気圧より高く若しくは低い圧力いずれでもよ
い。脱水素は、普通、エチルベンゼン１モル当た
り２ないし20モルの水蒸気の存在下で行なわれ
る。 一般に、反応は鋼製反応器中で行なわれ得、そ
して脱水素反応は非常に吸熱的であるので、反応
熱は一般に400℃ないし900℃の温度における過熱
水蒸気によつて反応器中に導入される。 脱水素は数秒間（一般に0.1ないし10秒）で起
こり、その期間中出発化合物と水蒸気との混合物
が触媒上に通される。一般に、チユーブラー（管
状）またはラジアル流反応器が用いられ得る。 好ましい使用触媒は下記式を有するスピネルで
ある： AaCrbFecO4 式中、Ａはコバルト、亜鉛、マンガン、または
マグネシウムであり、 Crはクロムであり、Feは鉄であり、 ａは１であり、 ｂは0.1ないし1.0であり、 ｃは1.0ないし1.9であり、そして（ａ＋ｂ＋
ｃ）の和は３である。 さらに一層好ましい別の触媒においては、Ａは
マグネシウムまたはマンガンである。与えられた
触媒において、Ａはまた、コバルトおよびマグネ
シウムまたはマグネシウムおよびマンガンの如き
２種の金属から構成され得、但しａにとつて細分
値（subvalue）の和は１である。 該スピネル触媒は、１種またはそれ以上のアル
カリ金属酸化物例えばナトリウム、カリウムまた
はセシウムの酸化物により、および酸化バナジウ
ムにより活性化されねばならない。該触媒は、一
般に、触媒および促進剤の総重量に基づいて0.1
ないし20重量％のアルカリ金属酸化物および0.1
ないし10重量％の酸化バナジウムを含有する。上
記触媒の例は下記のものである： MgCrFeO4、MgFe1.5Cr0.5O4、MnFe1.5Cr0.5
O4、MgFe1.75Cr0.25O4およびMgFe1.9Cr0.1O4・ 例 １ スチレンの製造のために、水蒸気およびエチル
ベンゼンを混合しそして400℃に加熱し、次いで
反応器中に導入する。 次の条件が適用される。 触媒床の容量、ml：100 触媒のサイズ、mm：2.8ないし3.2 エチルベンゼンの純度、％：99 水蒸気の製造のための 脱イオン化水、温度、℃：550ないし650 圧力、バール：１ モル比H2O：エチルベンゼン：12 空間速度、／ｈ：0.65 滞留、時（hours）：408 反応生成物を次いで冷却し、そしてスチレンの
量をクロマトグラフイにより測定する。 百分率で表わされる選択率は次のように定義さ
れる： 100［スチレンの量／炭化水素の総重量マイ
ナス未転化エチルベンゼンの重量］ 本発明による触媒、並びに酸化バナジウムが促
進剤として存在しないことを除いて同じ組成であ
る触媒の選択率および活性度レベルを表に示
す。
【表】
例 ２
モル比H2O：エチルベンゼンが９であり、反
応時間が340時間および220時間であることを除い
て、例１の反応条件と同じ反応条件下でエチルベ
ンゼンからスチレンを製造した。本発明による２
つの触媒の選択率および活性度レベルを表に示
す。
応時間が340時間および220時間であることを除い
て、例１の反応条件と同じ反応条件下でエチルベ
ンゼンからスチレンを製造した。本発明による２
つの触媒の選択率および活性度レベルを表に示
す。
【表】
例 ３
触媒の製造
383.3ｇのFe（NO3）・9H2O、128.6ｇのMg
（NO3）2・6H2Oおよび20ｇのCr（NO3）3・9H2Oを
混合し、その混合物を22時間中に800℃に徐々に
加熱し、そして800℃において２時間〓焼する。
かくして該硝酸塩が解離され、100ｇのフエロク
ロマイト（MgFe1.9Cr0.1O4）が得られる。 上記フエロクロマイト85ｇ、NH4VO33.86ｇお
よびアルギン酸カリウム3.8ｇが混合され、そし
て生じる混合物は、K2CO316.4ｇ、ソルビツト
0.64ｇおよびH2O22c.c.からなる水溶液で含浸され
る。その全混合物を充分にマラツクスし（即ち軟
いペーストにし）、そしてそのペーストを抽出し
てペレツト化する。該ペレツトを120℃で12時間
乾燥し、そして800℃で２時間〓焼する。 該触媒は、85重量％のMgFe1.9Cr0.1O4、12重量
％のK2Oおよび３重量％のV2O5を含有していた。
この触媒を例１に用いた。
（NO3）2・6H2Oおよび20ｇのCr（NO3）3・9H2Oを
混合し、その混合物を22時間中に800℃に徐々に
加熱し、そして800℃において２時間〓焼する。
かくして該硝酸塩が解離され、100ｇのフエロク
ロマイト（MgFe1.9Cr0.1O4）が得られる。 上記フエロクロマイト85ｇ、NH4VO33.86ｇお
よびアルギン酸カリウム3.8ｇが混合され、そし
て生じる混合物は、K2CO316.4ｇ、ソルビツト
0.64ｇおよびH2O22c.c.からなる水溶液で含浸され
る。その全混合物を充分にマラツクスし（即ち軟
いペーストにし）、そしてそのペーストを抽出し
てペレツト化する。該ペレツトを120℃で12時間
乾燥し、そして800℃で２時間〓焼する。 該触媒は、85重量％のMgFe1.9Cr0.1O4、12重量
％のK2Oおよび３重量％のV2O5を含有していた。
この触媒を例１に用いた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式Ｒ−CH2−CH3を有する化合物の非酸化脱
水素による式Ｒ−CH＝CH2を有する化合物の製
造法（式中、Ｒはフエニルである）であつて、式
Ｒ−CH2−CH3（式中、Ｒはフエニルである）を
有する化合物と過熱水蒸気との混合物を脱水素温
度において促進剤としてのアルカリ金属酸化物を
含むスピネル触媒上に通すことにより実施する方
法において、該スピネルが式 AaCrbFecO4 〔式中、Ａはコバルト、亜鉛、マンガン、または
マグネシウムであり、 Crはクロムであり、Feは鉄であり、 ａは１であり、 ｂは０と１の間にあり、 ｃは１と２の間にあり、そして（ａ＋ｂ＋ｃ）
の和は３である） を有し、かつ該触媒が付加的促進剤として酸化バ
ナジウムを含むことを特徴とする方法。 ２ 式AaCrbFecO4において ａが１であり、 ｂが0.1ないし1.0であり、、 ｃが1.0ないし1.9であり、そして（ａ＋ｂ＋
ｃ）の和が３であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３ 該スピネルが式MgFe1.9Cr0.1O4を有すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項
記載の方法。 ４ 該スピネルが式MnFe1.5Cr0.5O4を有すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項
記載の方法。 ５ 該スピネルが付加的促進剤として0.1重量％
ないし10重量％の酸化バナジウムを含むことを特
徴とする特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれ
か１つの項に記載の方法。 ６ 水蒸気／エチルベンゼンのモル比が６と12の
間にあることを特徴とする特許請求の範囲第１項
〜第５項のいずれか１つの項に記載の方法。 ７ 脱水素温度が400℃ないし750℃であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項〜第６項のいず
れか１つの項に記載の方法。 ８ 脱水素温度が550℃ないし700℃であることを
特徴とする特許請求の範囲第７項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7737342A FR2411169A1 (fr) | 1977-12-12 | 1977-12-12 | Procede de deshydrogenation sans oxydation et composition catalytique pour la mise en oeuvre de ce procede |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5490102A JPS5490102A (en) | 1979-07-17 |
| JPS6332769B2 true JPS6332769B2 (ja) | 1988-07-01 |
Family
ID=9198731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15214078A Granted JPS5490102A (en) | 1977-12-12 | 1978-12-11 | Nonnoxidating dehydrogenation |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4220560A (ja) |
| JP (1) | JPS5490102A (ja) |
| BE (1) | BE872457A (ja) |
| CA (1) | CA1120456A (ja) |
| DE (1) | DE2853387A1 (ja) |
| FR (1) | FR2411169A1 (ja) |
| GB (1) | GB2010114B (ja) |
| IT (1) | IT1192594B (ja) |
| NL (1) | NL7812027A (ja) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2497192A1 (fr) * | 1980-12-29 | 1982-07-02 | Shell France | Procede de deshydrogenation non oxydante |
| DE3318131A1 (de) * | 1983-05-18 | 1984-11-22 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Eisenoxid-chromoxid-katalysator fuer die hochtemperatur-co-konvertierung |
| JPS6190741A (ja) * | 1984-10-11 | 1986-05-08 | Nissan Gaadoraa Shokubai Kk | 脱水素用触媒 |
| DE3442636A1 (de) * | 1984-11-22 | 1986-05-22 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Dehydrierungskatalysator |
| US4620052A (en) * | 1985-07-25 | 1986-10-28 | Phillips Petroleum Company | Dehydrogenation and cracking of C3 and C4 hydrocarbons |
| US4737355A (en) * | 1986-12-15 | 1988-04-12 | The Standard Oil Company | Preparation of vanadium III oxidic compounds, and dehydrogenation of paraffins |
| US4762961A (en) * | 1986-12-15 | 1988-08-09 | Standard Oil Company | Preparation of vanadium III oxidic compounds and dehydrogenation of paraffins |
| FR2630662A1 (fr) * | 1988-04-29 | 1989-11-03 | Shell Int Research | Catalyseur pour la deshydrogenation de composes organiques, procede pour sa preparation et son utilisation |
| US5258347A (en) * | 1989-07-20 | 1993-11-02 | The Dow Chemical Company | Process of oxidizing aliphatic hydrocarbons employing a molybdate catalyst composition |
| US4973791A (en) * | 1989-07-20 | 1990-11-27 | The Dow Chemical Company | Process of oxidizing aliphatic hydrocarbons employing an alkali-promoted molybdate catalyst |
| US5238898A (en) * | 1989-12-29 | 1993-08-24 | Mobil Oil Corp. | Catalyst and process for upgrading methane to higher hydrocarbons |
| SA05260056B1 (ar) | 1991-03-08 | 2008-03-26 | شيفرون فيليبس كيميكال كمبني ال بي | جهاز لمعالجة الهيدروكربون hydrocarbon |
| US5658452A (en) * | 1994-01-04 | 1997-08-19 | Chevron Chemical Company | Increasing production in hydrocarbon conversion processes |
| US6258256B1 (en) | 1994-01-04 | 2001-07-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Cracking processes |
| US6274113B1 (en) | 1994-01-04 | 2001-08-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Increasing production in hydrocarbon conversion processes |
| US6419986B1 (en) | 1997-01-10 | 2002-07-16 | Chevron Phillips Chemical Company Ip | Method for removing reactive metal from a reactor system |
| DE19715203A1 (de) * | 1997-04-11 | 1998-10-15 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Seitenkettenalkylierung |
| US6475950B2 (en) * | 2000-03-16 | 2002-11-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic dehydrogenation processes and chromium catalysts for use therein |
| US7541005B2 (en) * | 2001-09-26 | 2009-06-02 | Siemens Energy Inc. | Catalytic thermal barrier coatings |
| US7247598B2 (en) * | 2002-07-23 | 2007-07-24 | Beijing University Of Chemical Technology | Nano-scale magnetic solid base catalyst and its preparation method |
| SE1000070A1 (sv) | 2010-01-26 | 2011-06-07 | Formox Ab | Katalysator för framställning av aldehyd |
| IN2014CN04377A (ja) | 2011-12-22 | 2015-09-04 | Basf Se | |
| US9211528B2 (en) * | 2011-12-31 | 2015-12-15 | Michelene Hall | Rejuvenable ceramic exhibiting intragranular porosity |
| CN102716754B (zh) * | 2012-07-12 | 2014-06-18 | 上海碧科清洁能源技术有限公司 | 一种用于流化床反应器的丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂及其制备方法和用途 |
| EP3535055B1 (en) * | 2016-11-03 | 2020-10-28 | University Court of The University of St Andrews | Spinel supported metal catalyst for steam reforming |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3084125A (en) * | 1958-12-22 | 1963-04-02 | Dow Chemical Co | Method of dehydrogenating ethylbenzene to styrene and a catalyst therefor |
| US3361683A (en) * | 1965-02-03 | 1968-01-02 | Catalysts & Chemicals Inc | Dehydrogenation catalysts |
| US3595810A (en) * | 1969-06-24 | 1971-07-27 | Gulf Research & Chemical Co | Zinc chromium ferrite catalyst |
| US3577354A (en) * | 1969-06-27 | 1971-05-04 | Gulf Research Development Co | Magnesium chromium ferrite catalyst |
| US3843745A (en) * | 1970-02-13 | 1974-10-22 | Petro Tex Chem Corp | Oxidative dehydrogenation process catalyzed by magnesium ferrite |
| BE790702A (fr) * | 1970-07-10 | 1973-04-27 | Dow Chemical Co | Procede de fabrication d'un catalyseur de deshydrogenation, catalyseur obtenu et son application a la fabrication d'hydrocarburesvinylaromatiques |
| CA1074773A (en) * | 1975-07-03 | 1980-04-01 | Gregor H. Riesser | Dehydrogenation catalyst and process |
| US4052338A (en) * | 1975-07-03 | 1977-10-04 | Shell Oil Company | Dehydrogenation catalyst |
| FR2329620A1 (fr) * | 1975-10-28 | 1977-05-27 | Shell France | Procede de deshydrogenation non-oxydante |
| US4098723A (en) * | 1977-01-27 | 1978-07-04 | Shell Oil Company | Catalyst for dehydrogenation |
| CA1108114A (en) * | 1977-04-14 | 1981-09-01 | Gregor H. Riesser | Dehydrogenation catalyst |
-
1977
- 1977-12-12 FR FR7737342A patent/FR2411169A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-06-01 BE BE1009169A patent/BE872457A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-12-04 US US05/966,450 patent/US4220560A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-11 DE DE19782853387 patent/DE2853387A1/de active Granted
- 1978-12-11 CA CA000317724A patent/CA1120456A/en not_active Expired
- 1978-12-11 IT IT30711/78A patent/IT1192594B/it active
- 1978-12-11 GB GB7848025A patent/GB2010114B/en not_active Expired
- 1978-12-11 NL NL7812027A patent/NL7812027A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-12-11 JP JP15214078A patent/JPS5490102A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2853387A1 (de) | 1979-06-13 |
| FR2411169A1 (fr) | 1979-07-06 |
| BE872457A (nl) | 1979-06-01 |
| DE2853387C2 (ja) | 1990-09-13 |
| GB2010114A (en) | 1979-06-27 |
| JPS5490102A (en) | 1979-07-17 |
| CA1120456A (en) | 1982-03-23 |
| FR2411169B1 (ja) | 1980-12-05 |
| US4220560A (en) | 1980-09-02 |
| NL7812027A (nl) | 1979-06-14 |
| GB2010114B (en) | 1982-05-26 |
| IT7830711A0 (it) | 1978-12-11 |
| IT1192594B (it) | 1988-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6332769B2 (ja) | ||
| US3642930A (en) | Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor | |
| US4863891A (en) | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| US3703593A (en) | Method of preparing an improved dehydrogenation catalyst | |
| GB2049645A (en) | Activated alumina catalyst for the conversion of ethanol to ethylene | |
| US2991320A (en) | Catalytic dehydrogenation process | |
| JPH0149542B2 (ja) | ||
| MXPA04007296A (es) | Catalizador basado en oxido de hierro su preparacion y uso en un proceso de deshidrogenacion. | |
| US3801670A (en) | Catalytic process for the production of diolefins | |
| JPS62158227A (ja) | 脱水素触媒、それらの製造法並びに非酸化的脱水素法 | |
| JPH0533211B2 (ja) | ||
| US4010114A (en) | Oxidative dehydrogenation catalyst | |
| US3631213A (en) | Process for the preparation of meta-and para-tertiarybutylstyrenes | |
| JPS6123175B2 (ja) | ||
| US4020120A (en) | Modified zinc ferrite oxidative dehydrogenation catalysts | |
| JPS6316367B2 (ja) | ||
| KR890001300B1 (ko) | 비산화성 수소이탈 반응에 사용되는 촉매 및 그의 제조방법 | |
| USRE32484E (en) | Oxidation catalysts | |
| JP4294209B2 (ja) | オルト位アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 | |
| JPH0456015B2 (ja) | ||
| US3660480A (en) | Catalyst for the oxidation of olefins to unsaturated aldehydes and unsaturated acids | |
| JPS6049168B2 (ja) | オルトメチル化フエノ−ル類の製法 | |
| JP3124347B2 (ja) | γ‐ブチロラクトンの製造方法 | |
| JP3221448B2 (ja) | フェノール類製造用触媒およびフェノール類の製造方法 | |
| JPS603289B2 (ja) | 非酸化脱水素法 |