JPH07509514A - 生分解性ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 生分解性ポリマー組成物 この発明は、澱粉と合成熱可塑性ポリマーとを含み、合成源の熱可塑性プラスチ ックス材に適用される常法により、十分な物理及び機械特性を有する生分解性物 品を製造するのに適するタイプの生分解性ポリマー組成物に関する。

上記したタイプの熱可塑性プラスチックス組成物は、知られ、商業的に入手可能 で、例えば特許出願、ＥＰ−Ａ−００３２８０２、ＥＰ−Ａ−０３２７５０５、 ＷＯ９０／１０６７１ＳＥＰ−Ａ−０４００５３２、ＥＰ−Ａ−０４０４７２３ 、ＥＰ−４へ　−０４０４７２７、ＥＰ−Ａ−０４０４７２８、ＷＯ９１１０２ ０２４、ＷＯ９１１０２０２５及びＵＳ５，０９５，０５４に記載されている。

これらの組成物は、澱粉成分と合成熱可塑性ポリマー成分とを“押出−クツキン グ法の代表的な条件下、すなわち制限量の水（代表的には、澱粉−水系に対し５ 〜４０重量％）の存在下又は可塑剤の存在下ｍ扮の結晶構造を分解し溶融熱可塑 性プラスチックス塊を得るのに十分な高温と圧で混合して作るのか代表的である 。

この発明の目的は、高い湿気の存在下でも改良された機械特性、特に高い剛性と 通常のプラスチックスの有するものと比較できるカロエ性とを有し、一方公知組 成物の生分解性率を保持するか優っている上記のタイプの組成物を提供すること にある。

この目的は、澱粉成分と少なくとも１つの合成熱可塑性ポリマー成分を含み充填 剤が分散されているマトリックスからなり、そのマトリックスは、ＣＩ２〜Ｃ！ ！脂肪酸、ＣＩ□〜Ｃｘｔ脂肪族アルコール、前記脂肪酸のエステルとアミド、 ポリオレフィンワックス、前記脂肪酸でエステル化されたアルジトール（ａｌｄ ｉｔｏｌｓ）あるいはポリグリセロールのポリグリコールエーテル、及びこれら の混合物からなる群から選択された流動化剤を含みかつ前記充填剤は、組成物の 全重量に対し５〜７０重量％の量でマトリックス中に分散された育成性の天然充 填剤からなることを特徴とするポリマー組成物によって達せられる。

充填剤を構成する材料は木粉、クルミ殻、セルロース、綿、ジュート、ラフイア 、米モミガラ、動物剛毛、キチン及び粒状澱粉、及びこれらの混合物から選択す るのか好ましく、これらの中てセンイ材が好ましい。充填剤の寸法は、付与を意 図する機械特性により巾広い制限内で変化てきる。平均寸法は、０．５〜５００ ミクロンか代表的で、１．５〜３００ミクロンが好ましい。

形状比Ｌ／Ｄは１〜１００の間か一般で２〜５０の間か好ましい。

好ましい充填剤濃度は、組成物の重量に関して２０〜５０重量％の範囲である。

上記の天然育成材料との組合せで、好ましくは５重量％以下の濃度で、無機充填 剤、例えばタルク、マイカ、二酸化チタン、酸化アルミニウムを組成物は含んで もよい。充填剤は、マトリクス材料との親和性の改良のため、例えば、チタネー ト又はジルコネートのようなリンキング剤の手段又はシラン化により処理した表 面を有してもよい。

好ましいマトリックス材は、澱粉成分と合成熱可塑性成分を代表的には、■＝９ 〜９．８：０．２の比で、好ましくはｌ：４〜４．１の比より好ましくは１．５ ：１〜１：１．５の比で含む。

使用される澱粉は、小麦、馬鈴薯、タピオカ、穀物のような各種植物から抽出し た天然澱粉か一般的である。用語“澱粉”は、高アミロペクチン含量を育する澱 粉（ロウ状澱粉）及び化学的・物理的に修飾した澱粉（例えば酸価を３〜６に減 少させた澱粉、ホスフェート基と会合したカチオンのタイプと濃度を修飾した澱 粉、エトキシ化澱粉、澱粉アセテート、カチオン性澱粉、酸化澱粉及び架橋澱粉 ）か含まれる。

ポリマー成分に関して、この発明の明細書の導入部に挙げた特許文献に記載のも のを用いることができる。

合成ポリマー成分は、次のポリマー類、コポリマー類、及びそれらの混合物から 選択するのが好ましい。

（Ａ）ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、及びエチレン、プロピレ ン、イソブチンとスチレンから選択されたオレフィンと、アクリル酸、メタクリ ル酸、アクリル酸Ｃ１−４アルキルエステル、メタクリル酸Ｃ１−４アルキルエ ステル、ビニルアルコール、酢酸ビニルとマレイン酸から選択された１以上のモ ノマーとのコポリマー類、例えばエチレン−アクリル酸、エチレン−ビニルアル コール、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−マレイン酸無水物のコポリマー及び これらの混合物、特に好ましい化合物は、エチレン含量が１０〜４４重量％で、 対応するポリエチレン−酢酸ビニルの加水分解により作られた加水分解率か５０ 〜１００であるエチレン−ビニルアルコールコポリマーである。

（Ｂ）熱可塑性ポリエステル類、例えば、特に２〜２４の炭素原子、好ましくは ２〜８の炭素原子を含量するヒドロキシ脂肪酸のホモポリマー類とコポリマー類 が、二官能性カルボン酸類と脂肪族ジオール類から誘導された対応するラクトン 類もしくはラクチド類及びポリエステル類で、 （Ｃ）ポリサッカライド類及びそれらの誘導体のグラフトコポリマー類、例えば 、澱粉類、セルロース、改質セルロース、ゴム類、アルギネート、ペクチン類、 デキストリン類及びプルラン（ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）とスチレン、メチルメタク リレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジェン、イソプレン 、アクリロニトリルのようなモノマー類とのグラフトコポリマー類、ポリサッカ ライド類のグラフトコポリマー類は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌ ｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　（Ｖｏ１３．　 Ｊｏｈｎ　ＷｉｌｅＹ　＆　５ｏｎｓ、　＋９８６）に記載されている。

特にグループ已において好ましいポリマー類とその混合物は、次のものから選択 される。

Ｂｌ）ポリニブシロン−カプロラクトン、ニブジローカプロラクトンと４．４° −ジフェニルメタン　ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロ ンジイソシアネート又はヘキサメチレンジイソシアネートのようなイソシアネー トとのコポリマー類、 Ｂ２）乳酸又はポリラクチドのポリマー類、グリコール酸又はポリグリコライド のポリマー類、乳酸とグリコール酸のコポリマー類、 Ｂ３）ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレート／バレレート、 Ｂ４）ジカルボン酸類と脂肪族ジオール類から誘導されたポリマー類、例えば特 に、ポリエチレンアジペートもしくはセバケート、ポリブチレンアジペートもし くはセバケート、Ｂ５）ヒドロキシ酸類のホモポリマー類とコポリマー類、特に ポリエブンロンーカブロラクトン、と次の１以上の成分とのブロック又はグラフ トコポリマー類、 ｉ）セルロース又は改質セルロース、例えばカルボキシメチルセルロースとセル ロースアセテート、 ｉｉ）アミロース、アミロペクチン、天然又は改質澱粉類、ｉｉ）脂肪族ジオー ル類（例えばエチレン　グリコール、プロピレン　グリコール、ブチレン　グリ コール、ポリオキシエチレン　グリコール、ポリオキシプロピレン　グリコール 、ネオペンチル　グリコール　！、４−ブタンジオール、シクロヘキサンジオー ル）、末端ジオール基を育するプレポリマー類又はポリマー類から選択された化 合物と、 ｍ：官能性芳香族又は脂肪族イソシアネート類、−二官能性芳香族又は脂肪族エ ポキシド類、−脂肪族ジカルボン酸（例、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フ マル酸、イタコン酸、ゲルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、ア ゼレン酸及びセパチン酸）、−脂環族ジカルボン酸（例、シクロヘキサンジカル ボン酸、２、２．２−シンクロオクタンジカルボン酸）又は−芳香族酸又は無水 物（例、フタル酸）から選択されたモノマー類との反応に由来するポリマー類、 ｉｖ）ポリウレタン類、ジイソシアネートとアミノアルコールからのポリアミド −ポリウレタン類、ポリアミド酸、ジカルボン酸とアミノアルコールからのポリ エステル−アミド類、アミノ酸とグリコールのジエステルからのポリエステル− 尿素類、■）ポリヒドロキシポリマー類（例、ポリビニルアルコール、エチレン −ビニルアルコールコポリマー類、但し全部又は一部が加水分解） ｖｉ）ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−ビニルアセテート　コポ リマー類、ポリエチルオキサゾリン、Ｂ６）イソシアネート、エポキシド、フェ ニルエステル、脂肪族カーボネートのような鎖長延長剤で向上させたヒドロキシ 酸類のモノマー類から得たポリエステル類、Ｂ７）トリメリチン酸、ピロメリチ ン酸、ポリイソシアネートやポリエポキシドのような多官能酸で部分架橋したヒ ドロキシ酸類のモノマー類から得たポリエステル類。

特に、ポリマー類Ｂ５〜Ｂ７は、ポリマー類Ｂｌ−Ｂ４との組合せて、任意にグ ループへのポリマー類との組合せて、相溶性を与えるのに有用である。

この発明の範囲内で使用されるマトリックス材は、好ましくは２ｇ／１０分以上 、より好ましくは５ｇ／１０分、さらにより好ましくはＬｏｇ／１０分以上の溶 融流量比（直径２．１ｍ＋ｎ、長さ８ｍｍのキャピラリーチューブ中１７０°Ｃ で５ｋｇの負荷で測定）と、好ましくは２〜ＩＯ重量％の含水量（押出でコンデ ィショニングなし）を育する。

マトリックス材の合成成分は、上記グループＡ）の１以上のポリマーと上記グル ープＢ）及び／又はＣ）の１以上のポリマーが好ましくはｌ：６〜６：１、より 好ましくは１：４〜４．１の重量比の混合物であるのが好ましい。

この発明のマトリックス材で使用するのか好ましい更なる成分としては、澱粉成 分と合成ポリマー成分の合計に対し１〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％ の全量での可塑剤かある。用語可塑剤は、脂肪族ポリオール類及びそれらのアセ テート、エトキシレート及びプロポキシレート誘導体、特にグリセリン、エチレ ングリコール、プロピレングリコール、エチレンジグリコール、プロピレンジグ リコール、エチレントリグリコール、プロピレントリグリコール、ポリエチレン グリコール、ポリプロピレングリコール、１．２−プロパンジオール、１．３− プロパンジオール、１．２−、１．３−又は１．４−ブタンジオール、１．５− ベンタンジオール、■、６−又は１．５−ヘキサンジオール、１゜２．６−又は １．３．５−ヘキサントリオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプ ロパン、ペンタエリスリトールとソルビトール、及びこれらのアセテート、エト キシレート及びプロポキノ誘導体を含むことを意図する。特にソルビトールエト キシレート、グリセロールエトキシレート、ペンタエリスリトールエトキシレー ト、ソルビトールアセテート、ペンタエリスリトールアセテート、ポリビニルア ルコールが挙げられ、異なる可塑剤の混合物も使用できる。

使用に適する可塑剤は、国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ９２１００３２０に記載され ており、引例としてこの明細書に入れる。

前記した流動化剤は、高充填剤含量の組成物を作るのに特に存用である。

流動化剤には、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、リルイ ン酸、レジノール酸、エルカ酸のような脂肪酸類、対応する脂肪族アルコール類 、これらの脂肪酸のエステル類又はアミド類、特に上記脂肪酸のモノ、ジ又はト リグリセライドか含まれる。

マトリックス材の流動化剤として特に存利なのは、脂肪酸でエステル化されたア ルジトール又はポリグリセロール類のポリグリコールエーテル類で、ここでポリ グリコールは、エチレングリコール又はプロピレングリコールが好ましく、アル ジトールはソルビトール、キシリトール、マニトールから選択するのか好ましく 、ポリグリセロールは３〜１ｏの繰返し単位を存するのか好ましく、脂肪酸はＣ Ｉ２−Ｃ２２の酸で、特に飽和のものか好ましい。好ましい化合物として次のも のがある。

−ソルビトールエトキシレート　モノ、ジ又はトリーオクタデカノエート（ＣＡ Ｓｎ、　６８０２５−５７−０）　、特にポリ（オキシ−１，２−エタンジオー ル）、Ｄ−グルシトールとのアルファーヒドロ−オメガ−ヒドロキソ−エーテル （３：　１）、トリス−（Ｚ）−オフタデカッエートと 一ソルビトール　プロポキシレート　モノ、ジ又はトリオクタデカノエート（遊 離ヒドロキシ基のエトキシ化又はプロポキノ化は全部でも部分的でもよい）。

流動化剤は、マトリックス成分の重量に関して０．１−１０重量％の濃度で使用 するのか代表的である。

この発明による組成物は、上記した流動化剤又はその混合物を含有するマトリッ クス材を予め調整し、作るのか好ましい。

マトリックス材の製造は、この明細書の導入部で挙げた特許文献に記載の常法、 すなわち“押出−クツキング（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ−ｃ。

ｏｋｉｎｇ）”法の代表的な条件下で行われる。この方法は、成分を、好ましく は加熱した押出機又は澱粉材とポリマー成分に流動学観慨から相溶性にさせるの に十分な温度と剪断応力を保証する何れかの装置中で、８０〜２１０°Ｃの温度 で、水（澱粉／水系に対し４０％まで）及び／又は可塑剤の存在下で、混合する ことからなる。好ましいマトリックス材の製法は、−成分を搬入し及び／又は２ −５０秒のオーダーの期間押圧機中で混合し、そこで澱粉成分と合成ポリマー成 分とを８０〜１８０°Ｃの温度で人手しつる可塑剤及び／又は存在する何らかの 水で膨潤させる第１工程、 一混合物をポリマー成分と澱粉成分の粘度の類似値に相当する剪断応力を付す混 合工程、 一任意に、混合物を、自由条件下、圧の制圓条件下又は減圧下で脱ガスし、発泡 品の製造を望まない限り大気圧で例えば押出機の出口で泡かてきないように好ま しくは６％以下の含水量を育する好ましくは１３０〜１８０°Ｃの温度での溶融 物を得る脱ガ次いで、溶融物は直接、ストランドのスパゲティ様形状に押出され 、次の工程で、押出機中ストランドを所望含量の充填剤及び任意にさらなる流動 化剤及び／又は可塑剤と混合し、プラスチック材の通常の加工法に変換するのに 適当なペレット形での押出物を得る。

代りに、マトリックス材成分と充填剤とを単一工程で直接混合することかできる 。マトリックス材は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンのような疎 水性ポリマーの少量をその組成中に含んでもよい。生分解性の良好な特性を維持 するのは、この疎水性ポリマー量は全組成物重量の５重量％以下が好ましい。

マトリックス材は、アルデヒド、ケトン、グリオキサールのような架橋剤、加工 助剤、抗酸化剤、剥離剤、不透明剤又は安定剤のような添加剤を更に含んでもよ い。

実施例１ ２軸スクリユ一／ｌ軸スクリユー押出機に、重量部で標記した以下の組成物を供 給した： １２重量％の量の固有水を有するグローブ　セレスター（Ｇｌｏｂｅ　Ｃｅｒｅ ｓｔａｒ、商漂）澱粉　４０．５Ｅ　Ｖ　ＯＨ（零）　３０．４ ＦＡＡ（零零）　４．３ エルカアミド（Ｅｒｕｃａｍｉｄｅ）　０．２５可塑剤（本本本）２１．５ 流動化剤（＊＊＊＊）３．１ （＊）アセテート基の加水分鮮度９９．５を含むエチレン４４％のポリエチレン ビニルアルコール、 （＊＊）エチレン２０重量％ポリエチレンアクリル酸、（＊＊＊）可塑剤の混合 物：ソルビトールアセテート６５．５重量％、水１４重量％、グリセリン２０． ５重量％、遊離酢酸０．５重量％含有、 （＊＊＊＊）ソルビトールエボキシシートトリオクタデカノエート。

押出機の２軸スクリユ一部を、６０〜＋７０°Ｃの熱プロファイルで操作した。

スクリュー回転　２５０ｒｐｍ　ニスクリユー直径３０ｍｍ；　Ｌ／Ｄ＝１０と した。

２軸スクリユ一部を０．９バールの圧力で中間部を規定した。

ｌ軸スクリュ一部を１５０〜１４０°Ｃの熱プロファイルで操作し、スクリュー 回転を８０ｒｐｍ、スクリュー直径を３８ｍｍ、　Ｌ／Ｄ＝１６とした。

約５．２重量％の量の水で押出されたストランドを粗砕し、次いてサンドレット （Ｓａｎｄｒｅｔｔｏ）注入成型機に供給し、ダンベル形試験片（ＡＳＴＭ６３ ８）を得、機械特性を定義するために試験を行った 一弾性率　＋９７ＭＰａ −破壊荷ｔ　１４．４ＭＰａ −伸び率　６５６％ −ＭＦＲ１５ｇ／１０分 実施例２ 実施例１のマトリックス材を、重量部で標記した以下の配合で本発明による流動 化剤を含む組成物の生産のために使用した。

マトリクス−材　：　実施例１　５３ 流動化材　：　木粉（ネ）４０ ポリエチレン　ワックス　７ （＊）最大粒子サイズ　：　２００ミクロン。

上記記載の組成物を、２軸スクリユ一／１軸スクリユーＭＰＣ／Ｖ３０押出機に 以下の条件で供給した。

２軸スクリユ一押出機：　Ｌ／Ｄ＝１０：　Ｄ＝１０ｍｍ　スクリュー回転　２ ５Ｏｒｐｍ、　１６０〜１７０″Ｃの熱プロファイル。ｌ軸スクリュー　：　Ｄ 　３８ｍｍ：　Ｌ／Ｄ＝１６：スクリュー回転５０ｒｐｍ、１７０〜１６０°Ｃ の熱プロファイル。

押出されたストランドを、ダンベル形試験片（ＡＳＴＭ６３８）に形成するため の型を備えた注入機に供給し、以下の状態の試験片か得られた： 熱プロファイル　：　１５５／１６０／１６５／１６５°Ｃ成型温度　１８°Ｃ 注入圧　１６００バール 注入速３　：　ｌｌ４ｃｍ３／　ｇ ｉ４られな試験片の機械特性は表１に示す。

実施例３ 実施例１の工程と、最大繊維長約３．５ｍｍの木粉の流動化剤を使用して（り返 した。

機械試験の結果を表１に示す。

実施例４ 実施例２の工程を、２軸スクリユ一／１軸スクリユー押出機から直接５．７ｍｍ の厚さを存するペレット形状の異形押出部で押出し、ＡＳＴＭ６３８により機械 特性の測定を行った。

機械特性の値を表１に示す。

表１ 実施例　２　３　４ 破壊荷重（ＭＰａ）　３１，６　３２．６　１５伸び率（％）　１．４　１　１ 弾性率（Ｍ　Ｐ　ａ　）　４７９７　５４５５　２８４６破壊エネルギー（ｋｊ ／ｍ２）　１３．４３　９．５　３実鋪例５〜６ 実施例２の工程を、重量部で標記する以下の配合を使用して、り遅した 実施例６　実施例７ ７トリフクス材　実施例　１　７０　６０流動化削　木粉（本’）　２５　４０ ポリエチレンワツクス　５　− 注入成形法により得られた試験片を伸び率の測定を行い、すへての場合において 結果は５０％以下であった。

実施例７〜１１ 実施例１のマトリクス材を、以下に示す配合及び実施例２に記載した条件下で、 ポリニブシロンカブロラクトンのポリマーを更に含む配合の製造のために使用し た：実施例　７　８　９　１０　１１ ７トリ７クス：　実施例１　７０　７０　７０　６５　５５木扮　２０　−　− 　２５　２５ セルロース（！５）　−２０−−− グリセリン　−　−−１０１０ Ｐ３００、Ｐ７６７、Ｐ２Ｓ５・ポリ　ニブシロン　カプロラクトン（ユニオン カーバイド製） （９）　セルロース　ソルカ　フロック（Ｓｏｌｋａ　Ｆｌｏｃ）　ＢＷ３００ 　ＦＣＣ （＊）　ラフイア　サトレリット（Ｒａｆｆｉａ　５ａｔｒａｌｉｔ）　Ｆ　Ｎ Ｔ／＋３４−４３Ｇ 全ての場合において、実施例２により得られたダンベル形状の試験片は、４〜５ ％の試料中の水含量て１０００ＭＰａより大きい弾性率を育していた。

この発明による組成は、特に異形材及び容器、お呼び発泡製品のような形状の製 品を製造するための押出し及び注入成型により塑性物質用の一般的な加工方法に より加工することができる。

これらの製品はこの発明の範囲内である。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成７年１月コテ日

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. １．澱粉成分と少なくとも１つの合成熱可塑性ポリマー成分を含み充填剤が分散 されているマトリックスからなり、そのマトリックスは、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸 、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪族アルコール、前記脂肪酸のエステルとアミド、ポリオレ フィンワックス、前記脂肪酸でエステル化されたアルジトールあるいはポリグリ セロールのポリグリコールエーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択さ れた流動化剤を含みかつ前記充填剤は、組成物の全重量に対し５〜７０重量％の 量でマトリックス中に分散された有機性の天然充填剤からなることを特徴とする ポリマー組成物。
2. ２．充填剤が木粉、クルミ殻、セルロース、綿、ジュート、ラフィア、米モミガ ラ、動物剛毛、キチン及び粒状澱粉、及びこれらの混合物から選択されることを 特徴とする請求項１によるポリマー組成物。
3. ３．充填剤が、０．５〜５００ミクロン、好ましくは１．５〜３００ミクロンの 平均サイズを有することを特徴とする請求項２によるポリマー組成物。
4. ４．充填剤が、シラン、チタネート及びジルコネートから選択されたリンキング 剤で表面が処理されてなるポリマー組成物。
5. ５．マトリックス材が、可塑剤及び／又は水の存在中、合成熱可塑性ポリマー成 分と澱粉成分の押出−クッキングにより得られる請求項１〜４いずれか１つによ るポリマー組成物。
6. ６．ポリマーが、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、及びエチレン 、プロピレン、イソブテンとスチレンから選択されたオレフィンと、アクリル酸 、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル 、ビニルアルコール、酢酸ビニルとマレイン酸から選択された１以上のモノマー とのコポリマー類；炭素数２〜２４を有するヒドロキシ脂肪酸のホモポリマー類 とコポリマー類かつ、対応するラクトン類もしくはうクチド類；二官能性カルボ ン酸類と脂肪族ジオール類のポリエステルポリマー：ポリサッカライド類のグラ フトコポリマー類及びそれらの混合物から選択される合成成分からなる請求項１ 〜５いずれか１つによるポリマー組成物。
7. ７．マトリックス材の合成ポリマー成分が、ポリビニルアルコール、ポリエチレ ンアクリル酸、ポリエチレンビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリエ チレンビニルアセテート、ポリエチレンマレイン酸無水物及びそれらの混合物か ら選択されるポリマーを含む請求項６によるポリマー組成物。
8. ８．ポリマー成分が、 Ｂ１）ポリエプシロン−カプロラクトン、エプシロンカプロラクトンと４．４′ −ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロン ジイソシアネート又はヘキサメチレンジイソシアネートのようなイソシアネート とのコポリマー類、 Ｂ２）乳酸又はポリラクチドのポリマー類、グリコール酸又はポリグリコライド のポリマー類、乳酸とグリコール酸のコポリマー頬、 Ｂ３）ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレート／バレレート、 Ｂ４）ジカルボン酸類と脂肪族ジオール類から誘導されたポリマー類、特に、ポ リエチレンアジペートもしくはセバケート、ポリブチレンアジペートもしくはセ バケート、Ｂ５）ヒドロキシ酸類のホモポリマー類とコポリマー類、特にポリエ プシロン−カプロラクトン、と次の１以上の以下の成分とのブロック又はグラフ トコポリマー類、ｉ）セルロース又は改質セルロース、例えばカルボキシメチル セルロースとセルロースアセテート、 ｉｉ）アミロース、アミロペクチン、天然又は改質澱粉類、ｉｉｉ）ジオール類 （例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポ リオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ネオペンチル グリコール１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジオール）、末端ジオール 基を有するプレポリマー類又はポリマー類から選択された化合物と、 −二官能性芳香族又は脂肪族イソシアネート類、−二官能性芳香族又は脂肪族エ ポキシド類、−脂肪族ジカルボン酸（例、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フ マル酸、イタコン酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア ゼレン酸及びセバチン酸）、−脂環族ジカルボン酸（例、シクロヘキサンジカル ボン酸、２，２，２−ジシクロオクタンジカルボン酸）又は−芳香族酸又は無水 物（例、フタル酸）から選択されたモノマー類との反応に由来するポリマー類、 ｉｖ）ポリウレタン類、ジイソシアネートとアミノアルコールからのポリアミド −ポリウレタン類、ポリアミド酸、ジカルボン酸とアミノアルコールからのポリ エステルーアミド類、アミノ酸とグリコールのジエステルからのポリエステルー 尿素類、ｖ）ポリヒドロキシポリマー類（例、ポリビニルアルコール、エチレン −ビニルアルコールコポリマー類、但し全部又は一部が加水分解） ｖｉ）ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−ビニルアセテートコポリ マー類、ポリエチルオキサゾリン、Ｂ６）イソシアネート、エポキシド、フェニ ルエステル、脂肪族カーボネートのような鎖長延長剤とヒドロキシ酸類のモノマ ー類から得たポリエステル類、 Ｂ７）トリメリチン酸、ピロメリチン酸、ポリイソシアネート及びポリエポキシ ドのような多官能酸で部分架橋したヒドロキシ酸類のモノマー類から得たポリエ ステル類から選択された１以上のポリマー類を含む請求項１〜６いずれか１つに よるポリマー組成物。
9. ９．マトリックス材の合成ポリマー成分が、Ａ）ポリビニルアルコール、ポリエ チレン−ビニルアルコール、ポリエチレン−酢酸、ポリエチレン−酢酸ビニル、 ポリ酢酸ビニルからなる群から選択される少なくとも１つのポリマー及びＢ）ポ リエプシロンカプロラクトン及び、エブシロンカプロラクトン、コポリマー、ポ リ酢酸、ポリグリコール酸、エプシロンカプロラクトンとイソシアネートとのコ ポリマー、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレート／バレレート からなる群から選択される少なくとも１つのポリマーを含み、群（Ａ）のポリマ ーとポリマー（Ｂ）の重量比が１：４〜４：１の間である請求項６によるポリマ ー組成物。
10. １０．可塑剤が、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、エ チレンジグリコール、プロピレンジグリコール、エチレントリグリコール、プロ ピレントリグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、 １，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−，１，３−又 は１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−又は１，５− ヘキサンジオール、１，２，６−又は１，３，５−ヘキサントリォール、ネオペ ンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールとソルビト ール、及びこれらのアセテート、エトキシレート及びプロポキシ誘導体からなる 群から選択されてなる請求項１〜６いずれか１つによるポリマー組成物。
11. １１．可塑剤が、ソルビトールエトキシレート、グリセロールエトキシレート、 ペンタエリスリトールエトキシレート、ソルビトールアセテート、ペンタエリス リトールアセテートからなる群から選択される請求項１０によるポリマー組成物 。
12. １２．可塑剤が、マトリックス材の重量に対して、１〜５０重量％、好ましくは ５〜２５重量％の全量で存在する請求項９によるポリマー組成物。
13. １３．ポリマー成分と澱粉成分が、マトリックス材中、１：４〜４：１の重量比 で存在する上記請求項いずれか１つによるポリマー組成物。
14. １４．マトリックス材が、流動化剤としてＣ１２〜Ｃ２２の脂肪酸でエステル化 されたアルジトール又はポリグリセロールのポリグリセロールエーテルを含む上 記請求項いずれか１つによるポリマー組成物。
15. １５．流動化剤のアルジトールが、ソルビトール、キシリトール及びマンニトー ルからなる群から選択される請求項１４によるポリマー組成物。
16. １６．流動化剤のポリグリセロールが、ポリエチレングリコール及びポリプロピ レングリコールからなる群から選択される請求項１４によるポリマー組成物。
17. １７．流動化剤が、マトリックス材の重量に対して、０．１〜１０重量％の全量 で存在する上記請求項いずれか１つによるポリマー組成物。
18. １８．請求項１〜１７いずれか１つによる組成物から作られた成形製品。