JPH07506608A - ポンプ送り可能なアルカリ性清浄化用濃厚物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポンプ送り可能なアルカリ性清浄化用濃厚物本発明は、特に、アルカリ金属水酸 化物溶液中のアルカリ性ビルダー、ノニオンおよび／またはアニオン界面活性剤 および安定剤の濃厚化された水分散液をベースとする金属表面の工業的清浄化の ための、貯蔵可能、ポンプ送り可能なアルカリ性清浄化（または洗浄）用濃厚物 に関する。

清浄化の観点から、これらの濃厚物の最も重要な成分は、ビルダーおよび界面活 性剤系である。実際に適用するためには、ビルダーならびにノニオンおよび／ま たはアニオン界面活性剤のこれらの塩基性混合物の特性は、例えば錯化剤ならび に腐食防止剤などの他の成分を加えることによって、意図される特別な用途にし ばしば合うようにされる。

アルカリ性清浄化用組成物の水溶液は、約１１〜１４の範囲のｐＨ値を有する。

これらは困難な清浄化作業、例えば、修理工場におけるどろどろした油および顔 料汚染物の除去および容器および装置の清浄化などに特に適する。更に、この種 の物質は、金属性のきれいな表面が要求される金属表面の高度な清浄化のために 特に使用される。これは、例えば、硬化プロセスの前および後での清浄化に、ア ニーリング前および塗装前のストリップ鋼（ｓｔｒｉｐ　５ｔｅｅｌ）の清浄化 に、ならびに、電気メッキ、リン酸塩処理、塗装およびエナメル塗装のための加 工物の前処理に適用される。浴の高い汚染物質懸濁能力を伴ったこの種の清浄化 溶液によって、極めて清浄な加工物表面が得られる。

典型的なアルカリ性清浄化剤は、一般に、アルカリ性ビルグー８０〜１００重量 ％と、種々のアニオンおよび／またはノニオン界面活性剤０〜２０重量％とを混 合して、粉末の形態で製造される。最も通常的な無機ビルダーは、ナトリウムお よび／またはカリウムのアルカリ性のケイ酸塩、リン酸塩および炭酸酸塩である 。必要に応じて、グルコン酸塩、アルカノールアミン、ポリカルボン酸、ポリヒ ドロキンカルボン酸およびリン酸塩が、錯化剤として使用される。界面活性剤混 合物は、アルキルフェノールおよび／または種々の鎖長を有する脂肪アルコール および／または種々の鎖長を有する脂肪アミンおよび／または脂肪酸またはスル ホン酸の低級および高級エトキシル化物およびプロポキシル化物からなる。これ らの成分は、種々の組合せおよび相対的濃度で、アルカリ性清浄化剤中に存在す る。一般に、最適な清浄化剤の組成は、特別にサンプリングを行って実験的にの み決定することができる。

粉末形態の清浄化組成物は粉塵を発生する顕著な傾向があり、従ってそれを計量 する場合にユーザーは、影響を受けたり或いは危険に陥ることすらある。

これらのような問題点は、液状または少なくともポンプ送り可能な清浄化物質に よって大部分回避することができ、これらは計量するのが一般に非常に容易であ る。しかし、そのような清浄化組成物の製剤には２つの問題点が含まれている。

即ち、大部分の場合に、周囲温度（室りにおいて、約１００〜１５０ｇ／ｌの最 大濃度までの場合に限り、ビルダーのナトリウム化合物を熱力学的に安定な溶液 として取り扱うことができるということである。対照的に、対応するカリウム化 合物はほぼ５００ｇ／ｌの量で溶解することができる。従って、原料コストはか なり高くなる。更に、これらのように確立された高い塩素量の強アルカリ性溶液 中における試験した界面活性剤の溶解性は、一般に全く不充分である。典型的な ノニオン界面活性剤は全く溶解させることができず、アニオン界面活性剤の場合 には、これらの化合物が、炭素原子６個またはそれ以下の非常に短く実質的に非 −疎水性炭素鎖を有する化合物を溶解させることができるにすぎない。従って、 ノニルフェノールエトキシレート、脂肪アルコールエトキシレート、脂肪酸およ びアルキルベンゼンスルホネートは、この種の清浄化組成物には不適当である。

水酸化ナトリウムを別の溶液中に含む二成分系清浄化剤の概説は、ンー・エイチ ・ロスマン（Ｃ，Ｈ，Ｒｏｓｓｍａｎｎ）による、［ラチオネレ・フォルベハン トルング・ドゥルヒ・コンチニュイエリヒエン・ベトリーブ・フォノ・エントフ ェットゥングスベーデルン（Ｒａｔｉｏｎｅｌｌｅ　Ｖｏｒｂｅｈａｎｄｌｕｎ ｇ　ｄｕｒｃｈ　ｋｏｎｔｉｎｕｉｅｒｌｉｃｈｅｎ　Ｂｅｔｒｉｅｂｖａｎ　 Ｅｎｔｆｅｔｔｕｎｇｓｂａｄｅｒｎ）　（エフィシエント・プレトリートメン ト・パイ・コンティニュアス・オペレーンヨン・オブ・デグリーンング・バスズ （Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　Ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｂｙ　Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕ ｓ　０ｐｅｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｄｅｇｒｅａｓｉｎｇ　Ｂａｔｈｓ））　Ｊ　 、メタルオーバフレb へ（Ｍｃｔ、ａｌｌｏｂｅｒｆｌａｃｈｅ）、第３９巻（１９８５年）、第４１ 〜４４頁に挙げられている。

標準的な工業用清浄化剤は、通常、ケイ酸塩漬浄化剤とリン酸塩清浄化剤とに分 類される。ナトリウムメタケイ酸塩および苛性ソーダ（水酸化ナトリウム）をベ ースとする粉末形態のケイ酸塩清浄化剤は、薬剤が水に溶解する際に確立される ５ｉＣｈ／ＮａｔＯの重量比によって、一般に特徴づけられる。これらのような 清浄化剤は、対応するナトリウム塩および苛性ソーダを使用するならば、周囲温 度において約１００ｇ／ｌの最大濃度まで水に溶解することができる。対照的に 、対応するカリウム塩および水酸化カリウムを使用する場合、約５００ｇ／ｌの 最大濃度を有する溶液が用いられる。

ＮａＯ＋−１５〜１０％、ＫＯ０１５〜４０％、トリポリリン酸ナトリウム１０ 〜３５％、ケイ酸塩５〜１５％、イソアミレン／無水マレイン酸コポリマー０． ５〜１０％、アクリル酸１５〜５％ならびに水４０〜６０％を含むアルカリ性ス ラリーをベースとする食器用洗浄剤は、ケミカルアブストラクツ（Ｃｈｅｍｉｃ ａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）、第１００巻（１９８４年）、第１１４頁、１００ ニア０３７７に、日本国特開昭５８−１０８３００号の要約に記載されている。

米国特許第４．１４７，６５０号には、食器洗浄機用清浄化剤として使用するこ とが會図されるアルカリ性スラリーが記載されている。この水性スラリーには、 アルカリ性ビルダーとしてのアルカリ金属水酸化物および／またはケイ酸塩、塩 素ソース（ｃｈｌｏｒｉｎｅ　５ｏｕｒｃｅ）としての塩素酸ナトリウムならび にトリポリリン酸ナトリウムまたはビロリン酸ナトリウムまたは他の綜合リン酸 塩ならびに水コンデンヨナ−（ｗａｔｅｒ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ）としての ポリアクリル酸ナトリウムもしくはポリメタクリル酸ナトリウムが含まれている 。

米国特許第４．５２１．３３２号には、圧延（ｒｏｌｌ）されたストリップ綱を 、引き続いて処理する前に清浄化するための清浄化用分散剤が記載されている。

これらの貯蔵可能な強アルカリ性の水性分散液には、水酸化ナトリウム、充填剤 とじての炭酸ナトリウム、ビルダーおよびキレート化剤としてのアルカリ金属リ ン酸塩、ノニオン界面活性剤および分散剤としてのポリアクリル酸が含まれてい る。

更に、ドイツ国特許出願公開第３７０８３３０号には、金属表面を仕上げまたは 処理の前に清浄化するためのアルカリ性情浄化用ｉｌ＋！？！物が記載されてお り、それには以下の成分： ａ）５０〜６０重量％の水と、少なくとも１種のアルカリ金属ケイ酸塩および／ またはリン酸塩を含むビルダーまたはビルグー混合物の水溶液８０〜９９，７重 量％ならびに ｂ）アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤およびアルキルグルコシドからな る界面活性剤の組合せ０．３〜２２重量％が含まれる。しかし、これらの濃厚物 は、溶液状であって分散液ではなく、更に特別な界面活性剤の組合せを使用する 場合にしか得ることができない。

これまでに述べた従来技術の背景に対して、本発明が解決しようとする課題は、 アルカリ性ビルダー、アルカリ金属水酸化物ならびにノニオンおよび／またはア ニオン界面活性剤の水性分散液をベースとするポンプ送り可能なアルカリ性清浄 化用濃厚物であって、高い貯蔵安定性を有するものを提供することである。既知 の清浄化用濃厚物において、分散液は、わずか数日後に不安定になり、この現象 は相分離、即ち、固形分が沈降することに反映されている。

本発明が解決しようとするもう１つの課題は、非常に濃厚化されたビルグー分散 液中に、ノニオンおよび／またはアニオン界面活性剤を安定な形態で導入するこ とである。

本発明が解決しようとする更に別の課題は、引き続いて、リン酸塩処理、電気メ ッキ、エナメル塗装、塗装などの仕上げ処理に付される金属表面、特に、鋼、非 鉄金属、銅、アルミニウムおよび亜鉛を清浄化するためのポンプ送り可能な清浄 化用濃厚物を提供することである。本発明の清浄化用濃厚物は、例えばアニーリ ングなどの処理の前の中間的清浄化に用いるのにも適する。

上記の問題点は、ビルダーもしくはビルグー混合物の濃厚化された水分散液なら びにアルカリ金属水酸化物溶液中のノニオンおよび／またはアニオン界面活性剤 からなる、貯蔵可能てポンプ送り可能なアルカリ性清浄化用濃厚物によって解決 することができる。

従って、本発明は、アルカリ性金属水酸化物をベースとする水性分散液からなる 貯蔵可能でポンプ送り可能なアルカリ性清浄化用濃厚物であって、アルカリ性ビ ルダーとしてのアルカリ金属ケイ酸塩および／もしくはアルカリ金属リン酸塩な らびにノニオンおよび／もしくはアニオン界面活性剤、場合によって、自体既知 の他のビルダーおよび／もしくは錯化剤および／もしくは他の活性物質もしくは 助剤を分散された形態で含み、安定剤としてａ）ポリアクリル酸および／または アルカリ金属ポリアクリル酸塩ならびにｂ）グリセロール（グリセリン）および ／またはポリグリセロールの組合せを含むことを特徴とする清浄化用濃厚物に関 する。

本発明において提供される分散物は、以下の特性・−固形分／活性物質含量が非 常に高いこと、−非常に少量の追加の分散剤がアルカリ安定性で、安価であるこ と、更に、−大部分が（迅速な）生分解性であること、−清浄化に典型的に使用 される湿潤剤が分散液中で化学的に安定であり、分離しないこと、 一分敞液が、粉体に比べて、向上した溶解速度を有することによって特徴付けら れる。

本発明の目的のアルカリ金属として、ナトリウムおよび／またはカリウムを使用 することが好ましい。対応するナトリウムおよびカリウム化合物の混合物を使用 することもできる。しかし、アルカリ金属としてナトリウムを使用することが特 に好ましい。

上記のように、本発明の清浄化用濃厚物はアルカリ金属水酸化物の水溶液をベー スとしており、これはアルカリ性ビルダー、ノニオンおよび／またはアニオン界 面活性剤、安定剤ならびに所望により使用する成分を分散された形態で含有する 。本発明の好ましい態様においては、アルカリ金属水酸化物水溶液として、水酸 化ナトリウムの４０〜５０重量％水溶液を使用する。

本発明においては、アルカリ金属ケイ酸塩および／またはアルカリ金属リン酸塩 がアルカリビルダーとして使用され、対応するナトリウム化合物が好ましい。

アルカリ金属ケイ酸塩に関する限り、５ｉ０１／Ｎａ２Ｏのモル比が１：１〜３ ．５：１であるケイ酸ナトリウムを使用することが好ましく、５ｉＯｚ／Ｎａｔ Ｏのモル比が１＝１であるケイ酸ナトリウムが特に好ましい。本発明の清浄化用 濃厚物は、そのようなケイ酸ナトリウムを、水酸化ナトリウム水溶液基準で、５ 〜８０重量％の量で含む。ケイ酸ナトリウムに水酸化ナトリウムを組合せること により、この組合せの５ｉＯｚ／ＮａｚＯのモル比はより低い値に変化する。本 発明の好ましい態様において、ケイ酸ナトリウムと水酸化ナトリウムの組合せを 基準として、得られる５ｉＯｚ／ＮａｔＯモル比は０．１　＋　１〜０．５　： 　１の範囲にある。

既に述べたように、本発明の清浄化用濃厚物はアルカリ性ビルダーとしてアルカ リ金属リン酸塩を含むことができ、これはアルカリ金属ケイ酸塩と一緒にまたは その代わりに水酸化ナトリウム溶液中に分散される。本発明において、（トリポ リリン酸塩としても知られる）トリリン酸ナトリウムおよび／またはピロリン酸 ナトリウムがアルカリ金属リン酸塩として好ましく使用され、中でもピロリン酸 ナトリウムが好ましい。本発明の清浄化用濃厚物は、水酸化ナトリウム溶液を基 準として、そのようなリン酸ナトリウムを５〜５０重量％の量で、好ましくは１ ０〜５０重量％の量で含む。

本発明の目的に使用することができるノニオン界面活性剤の例は、エトキシル化 またはプロポキシル化アルコール、フェノールおよびアミンである。炭素原子１ ２〜１８個の鎖長を有する脂肪アルコール、炭素原子９〜１５の鎖長を有するオ キソアルコール、ノニルフェノールおよび炭素原子１２〜１８個の鎖長を有する 脂肪アミン−これらは全て１〜１４モルのエチレンオキシド（ＥＯ）またはプロ ピレンオキシド（ＰＯ）を含んでいる−が特に適するノニオン界面活性剤である 。

そのようなノニオン界面活性剤の例は、４．９または１４モルのＥＯによりエト キシル化されたＣ１２−０１脂肪アルコール、２または１０モルのＥＯによりエ トキシル化されたオレイルアルコール、６モルのＥＯによりエトキシル化された Ｃ１１２オキソアルコール、７〜９モルのＥＯによりエトキシル化されたＣ＋＋ −＋ｉオキソアルコール、６または１２モルのＥＯによりエトキシル化されたノ ニルフェノール、１２モルのＥＯによりエトキシル化されたＣｌ２−Ｉ８脂肪ア ミン（ヤシ油脂肪アミン）、１２モルのＥＯによりエトキシル化されたＣｌ４− Ｈ脂肪アミン（獣脂アミン）である。対応するプロポキシル化化合物を使用する こともできる。

本発明の目的に使用することができるアニオン界面活性剤の例は、１０〜１８個 の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝、飽和もしくは不飽和カルボン酸およびそ れらのアルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩、特に、対応する脂肪酸石鹸： アルキル成分中に８〜１８個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート １アルカン成分中に１２〜１８の炭素原子を有するアンカンスルホネート；オレ フィン成分中に１２〜１８個の炭素原子を有するα−オレフィンスルホネート： 　Ｃｌ２−１８脂肪酸メチルエステルのα−スルホ脂肪酸：脂肪アルコール成分 中に８〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールスルフェートならびに脂肪ア ルコール成分中に１２〜１６個の炭素原子を有し、２〜４モルのエチレンオキシ ドを有する脂肪アルコールエーテルスルフェートである。

本発明の清浄化用濃厚物は、清浄化用濃厚物の全組成物を基準として、上記のよ うなノニオンおよび／またはアニオン界面活性剤を０．１〜１０重量％、好まし くは１〜３重量％の量で含む。

ノニオン界面活性剤は、アルコキシル化の程度により必要に応じて、清浄化、乳 化および脱泡のために使用することができる。

清浄用溶液が種々の要求を満たさなければならない場合は、ノニオン界面活性剤 の混合物を使用することもできる。同様のことをアニオン界面活性剤の混合物に 適用することもでき、モしてノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤との混合 物に適用することもできる。一般にノニオン界面活性剤を使用することが好まし い。

更に、本発明の清浄化用濃厚物は、分散剤を安定化するために、ａ）ポリアクリ ル酸および／またはアルカリ金属ポリアクリル酸塩、ならびにｂ）グリセロール および／またはポリグリセロールの組合せを重要な成分として含む。

本発明の好ましい態様において、清浄化用濃厚物は、分散液中に分散された固形 分を基準として、ポリアクリル酸および／またはアルカリ金属ポリアクリル酸塩 を、０．５〜１０ｆｆＩ量％の蚤、特に２〜６重量％の量で含む。

中和されたナトリウムの形態とは異なって、（同じ分子量の場合）ポリアクリル 酸を使用すると、達成される分散安定性に関して、より大きな利点を有すること が判っている。使用すべきポリアクリル酸は、米国特許第４．５２１．３３２号 から原則的に知られている。塩としてよりも、ポリアクリル酸を酸の状態で使用 することが好ましく、それは、塩とは対照的に、遊離酸は水に対して遥かに溶解 性が高（、それ故、最初の製造工程において、使用するノニオンおよび／または アニオン界面活性剤と組み合せてさえも、分散すべき固形分に非常に効果的に適 用することができる。ポリアクリル酸の特に好ましい分子量は５００〜１２００ ０の範囲てあり、１００００以下であることが好ましい。最良の結果は、２１０ ０の分子量を有するポリアクリル酸の６３重量％溶液を用いて得られる。これよ り高い分子量のポリアクリル酸は、同じ活性物質含量で、単に粘度を増大させる だけである。例えばポリアクリル酸ナトリウムのようなポリアクリル酸のアルカ リ金属塩を使用する場合、使用する量に関して、ナトリウムの分子量を考慮に入 れなければならない。

本発明の安定剤の組合せの他の成分は、グリセロールおよび／またはポリグリセ ロールである。これらは、本発明の清浄化用濃厚物中に、清浄化用濃厚物の全組 成物を基準として、０５〜１０重量％、特に１〜３重量％の量で存在する。

本発明の目的に適するポリグリセロールは、例えばウルマンス・エンサイクロペ ディー・デア・テヒニンエン・ヒエミー（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｋｌｏｐ ａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、１９７ ６年、第１２巻、第３７４頁などから知られている。

ポリグリセロールは、１６６（炭素数６）〜２２３８　（炭素数９０）の相対的 分子（質）ｆｉｔ　（ｒｅｌａｔｉｖｅ　Ｍｏｌｅｋｏｌｍａｓｓｅｎ）ならび に４〜３２個のヒドロキシル基を有する。これらは、アルカリが触媒となる、水 の脱離によるグリセロールの重縮合（エーテル官能性を通じての結合）によって 得られる。この反応によって、平均−重合度を例えば０１１価などにより測定す ることができるオリゴマー混合物が得られる。

上記の活性物質成分に加えて、本発明の清浄化用濃厚物は、アルカリ性清浄剤に 典型的に使用される池の成分、特に追加のアルカリ性ビルダー、錯化剤、抑泡剤 および腐食防止剤などを含むこともできる。以下の物質などが本発明の目的に特 に適する化合物の例である 追加のアルカリ性ビルダー：アルカノールアミン、例えばモノ−、ジー、または トリエタノールアミン、アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウムなど、アル カリ金属グルコン酸塩、特にグルコン酸のナトリウムまたはカリウム塩、ならび に他のアルカリ金属水酸化物、即ち、特に水酸化ナトリウム。本発明の清浄化用 濃厚物は、清浄化用濃厚物の全組成物を基準として、これらの追加のアルカリ性 ビルダーを１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％の量で含む。

錯化剤：ポリカルボン酸、ホスホン酸、例えばヒドロキシエタン−１，１−ジホ スホン酸（ＨＥＤＢ）、アミノ−トリス−（メチレンホスホン酸ＸＡＴＭＰ）な ど、アミノポリカルボン酸、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）または ニトリロ三酢酸（ＮＰＡ）など、ポリヒドロキシカルボン酸、例えばクエン酸な どならびにこれらの酸の水溶性塩、好ましくはナトリウム塩などである。本発明 の清浄化用濃厚物は、清浄化用濃厚物の全組成物を基準として、このような錯化 剤を０゜５〜５重量％、好ましくは２〜４重量％の量で含む。

抑泡剤：Ｃ１２／Ｉ８脂肪アルコール（ヤシ油脂肪アルコール）ポリエチレング リコールブチルエーテル、エチレンジアミン＋３０ＥＯ＋６０ＰＯ，清浄化用濃 厚物の全組成物を基準として、両者とも０．１〜５重量％の量で含まれる。

腐食防止剤：　（非鉄金属のための）ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール 、清浄化用濃厚物の全組成物を基準として、両者とも０．１〜５重量％で含まれ る。

一般には、これらのような添加剤のいかなる物質も、本発明の目的に使用する必 要がない。しかし、特定の用途に応じて使用することが有利なことがあり、必要 とされる特定の量を使用することができる。

本発明のポンプ送り可能なアルカリ性清浄化用濃厚物は、一般に、以下のように して調製される。ビルダーを最初に固形分として、清浄化剤に使用する湿潤剤、 即ちノニオンおよび／またはアニオン界面活性剤、ならびに安定剤、即ちポリア クリル酸およびグリセロール／ポリグリセロールならびに使用すべき他の成分と 混合する。第２の工程において、得られた混合物を工業用の４０〜５０重量％の 水酸化ナトリウム水溶液中に分散させる。ビルダー、界面活性剤、安定剤および 所望により使用される他の成分は、任意の順で水酸化ナトリウム水溶液中に個々 に分散させてよい。これに関して、分散が、例えばいわゆるローター／ステータ ー（ＲＯＴＯＲ／５ＴＡＴＯＲ）システムなどを使用することによって得られる 強力な剪断力、スラスト力（ｔｈｒｕｓｔ　ｆｏｒｃｅ、推す力）および摩擦力 の作用下で行われることが重要である。使用するローター／ステーターンステム は、例えば、ヤング・ラント・クンケル社（Ｊａｎｋｅ　＆　Ｋｕｎｋｌｅ　Ｇ ｍｂＨ＆　Ｃｏ、　）　（ウルトラ−ツルラックス（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ ））、／ルバーソン（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ）、フライマ（Ｆｒｙ＋ｍａ）　（） 　ウーストーコｏイド・ミル（Ｔｏｏｔｈｅｄ　ｃｏｌｌｏｉｄ　ｍ１ｌｌ）） 、キャビトロン（ＣａｖｉｔｒｏｎＸキャビトロン）またはクルツブ（ｋｒｕｐ ｐＸスプラトン（Ｓｕｐｒａｔｏｎ）　）などにより製造されている種類の市販 の製品である。ローター／ステーターンステムは、チャンバー、キャビティまた はコーンツール（ｃｏｎｅ　ｔｏｏｌ）と−緒に構成されてもよい。

本発明の清浄化用濃厚物は室温において製造することができる。しかし、分散プ ロセスは、高温、即ち２２０℃までの温度、特に好ましくは５０〜６０℃の範囲 の温度において行うのが好ましい。清浄化用濃厚物の製造は、当然ながら、不連 続に行うことができるし、連続的に行うこともできる。

本発明は、本発明による清浄化用濃厚物を、リン酸塩処理、電気メッキ、エナメ ル塗装、塗装などの仕上げ処理の前ならびに、例えば特にアニーリングなどの処 理の前の中間的清浄化における金属、特に鋼、非鉄金属、銅、アルミニウムおよ び亜鉛などの表面の清浄化において使用することにも関する。

本発明の清浄化用濃厚物は、当然ながら、希釈されない形態で使用することもで きるが、本発明の目的には、清浄化用濃厚物を１〜２０重量％含む水溶液を上述 の清浄化プロセスのためにすることが好ましい。従って、好ましい清浄化用溶液 は、本発明の清浄化用濃厚物を１０〜２００ｇ／ｌ含有する。希釈した使用形態 の溶液、即ち清浄用溶液を調製するために、一般に、撹拌しながら清浄化用濃厚 物を清浄浴中に直接加える。

本発明のポンプ送り可能なアルカリ性清浄化用濃厚物の利点は、一方で、これら が高いビルグー含有量を有し、それと同時に極端に高い貯蔵安定性を示すことで あり、他方で、これらは計量供給が容易なことである。

従って、本発明は、例えば噴霧ｍ浄化、ブラシ清浄化、浸漬清浄化および超音波 清浄化などならびに電解的清浄などの任意の工業的清浄（洗浄）化用途に適する 。予め決められた曇り点を適当に調整して、高温用または低温用の清浄化剤を調 製することができる。

実施例 以下の実施例により本発明を説明する。

実施例および比較例において、ノニオン界面活性剤をポリアクリル酸溶液および グリセロールと一緒に溶かし、得られる混合物を続いてビルダー、即ち、特にメ タケイ酸ナトリウムおよび／またはピロリン酸ナトリウムと一緒に実験室ミキサ ー内で混合した。次に、混合物を市販の水酸化ナトリウム５０重量％溶液の中に 撹拌しながら入れ、６０℃に加熱した後、高能力分散機（ｈｉｇｈ−ｐｅｒｆｏ ｒ■ａｎｃｅｄｉｓｐｅｒｓｅｒ）によって分散させた。比較例の分散液は、比 較的短時間の経過後に相分離を起こし、対応する生成物は工業用の用途に不適当 であったが、本発明による分散液は、室温において数週間、沈降に対する安定性 を保ち、それらの流動挙動に何の変化も示さなかった。

実施例１ ５００重量水酸化ナトリウム溶液５３重量％と、０．４１１ＩＩａ未満が２０％ 、鉤２開未満が４０％、０．１關未満が２０％および０．０５ＩＩ１１未満が１ ５％の粒子寸法分布を有するメタケイ酸ナトリウムＫＯ（メタケイ酸ナトリウム ＫＯとは、無水のＮａ２ＳｉＯ３である）４０．３重量％とから、上記のように ポンプ送り可能なアルカリ性情浄化用ａ厚物を調製した。

ｌ１ｌｌｌｖＩ化用濃厚物には、２１００の分子量、０．８％のナトリウム含量 および２゜２〜３のｐＨ値を有するポリアクリル酸（グツド−ライト（Ｇｏｏｄ −Ｒ３ｔｅ）　Ｋ　７５２　（６３％））１７重量％も含まれている。ノニオン 界面活性剤のベースは、ＣＩ２．□１ｓ脂肪アルコール・１４ＥＯ（ＯＨ価６８ 〜７４、ＡＳ１００％）と、末端がブチルエーテルであるヤ／油ロロール（Ｌｏ ｒｏｌ）・９．５ＥＯをベースとする変性脂肪アルコールポリグリコールエーテ ルとを等しい重量部で組合せたものである。二つの界面活性剤の混合物は清浄化 用ｆｆｉ＋’７物中に２重量％の量で存在する。更に、清浄化用濃厚物は３重量 ％のグリセロールを含む。

室温における数週間の貯蔵後であっても、相分離は全く起らなかった。

実施例２ 固形の水酸化ナトリウムを８．０重量％、５０重量％水酸化ナトリウムを７４゜ ７重量％、ングリ七〇−ル（０８価１３００）を０．９重量％、ピロリン酸ナト リウムにリン酸四ナトリウムｌ’Ｊａ４Ｐ　２０ｖ）を９．６重量％、グルコン 酸ナトリウムを３２重量％、上記のポリアクリル酸を１．１重量％、上記のノニ オン界面活性剤混合物を１４重量％およびグリセロールを１．１重量％使用して 、ポンプ送り可能なアルカリ性清浄化用濃厚物を調製した。

８週間経過後であっても、相分離は全く起らなかった。

実施例３ 実施例２の成分において、ポリアクリル酸を０．６重量％、ピロリン酸ナトリウ ムを９７重量％および５０重量％水酸化ナトリウム溶液を７５，１重量％使用す る以外は、実施例２と同様にして、８週間は安定性が保たれる清浄化用濃厚物を 調製した。

比較例１ ５００重量水酸化ナトリウムを５４．７重量％、上記のメタケイ酸ナトリウムを ４１．５重量％、上記のポリアクリル酸を１．８重量％、上記の界面活性基剤２ ゜０重量％を使用するが、グリセロールは使用しないで、清浄化用濃厚物を調製 した。わずか２日後に相分離が起った。

比較例２ ５０重量％水酸化ナトリウムを５３．９重量％、上記のメタケイ酸ナトリウムを ４１０重量％、上記の界面活性基剤２重量％およびグリセロール３．１重量％を 使用して、清浄化用濃厚物を調製した。わずか１日後に相分離が起った。

比較例３ 水酸化ナトリウム（固形物）を８２重量％、５０重量％水酸化ナトリウム溶液を ７６．２重量％、ピロリン酸ナトリウムを９．８重量％、グルコン酸ナトリウム を３３重量％、ポリアクリル酸を１１重量％および上記の界面活性基剤を１゜４ 重量％使用して、清浄化用濃厚物を調製した。わずか３日後に相分離が起った。

比較例４ 水酸化ナトリウム（固形物）を８．２重量％、５０重量％水酸化ナトリウム溶液 を７５．４重量％、ジグリセロールを０，９重量％、ピロリン酸ナトリウムを９ ゜８重量％、グルコン酸ナトリウムを３．２重量％、界面活性基剤を１．４重量 ％およびグリセロールを１．１重量％使用して、清浄化用濃厚物を調製した。わ ずか１日後に相分離が起った。

国際調査報告 国際調査報告　ＰＣＴ／ＥＰ　９３１０１１４７１、−０Ａｋｌｌａｍ４＋　Ｐ ＣＴ／ＥＰ　９３／（１１１４７フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号Ｃ１１Ｄ　３／３７　９ １６０−４Ｈ （７２）発明者　ギノメ、イヴ ドイツ連邦共和国　デー−４０５２コルシエンブロイヒ　４、アム・ホップブル ッフ１０番 Ｉ （７２）発明者　フリーゼンドルフ、アルミンドイツ連邦共和国　デー−４００ ０デュッセルドルフ　１３、モールンガー・シュトラアセ　２７番 （７２）発明者　ファルコフスキー、ユルゲンドイツ連邦共和国　デー−４００ ０デュッセルドルフ　１２、アカーツィエンシュトラアセ２旙

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．アルカリ金属水酸化物をベースとする水性分散液からなる貯蔵可能でポンプ 送り可能なアルカリ性清浄化用濃厚物であって、アルカリ性ビルダーとしてのア ルカリ金属ケイ酸塩および／もしくはアルカリ金属リン酸塩、ならびにノニオン および／もしくはアニオン界面活性剤、ならびに所望によってそれ自体既知の他 のビルダーおよび／もしくは錯化剤および／もしくは他の活性物質または助剤を 分散された形態で含み、安定剤としてａ）ポリアクリル酸および／またはアルカ リ金属ポリアクリル酸塩ならびにｂ）グリセロールおよび／またはポリグリセロ ールの組合せを含む清浄化用濃厚物。 ２．アルカリ金属として、ナトリウムおよび／またはカリウム、特にナトリウム を含む請求の範囲１記載の清浄化用濃厚物。 ３．アルカリ金属水酸化物として、４０〜５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液 を請求の範囲１または２記載の清浄化用濃厚物。 ４．アルカリ金属ケイ酸塩として、１：１〜３．５：１、好ましくは１：１のＳ ｉＯ２：Ｎａ２Ｏモル比のケイ酸ナトリウムを含む請求の範囲１〜３のいずれか に記載の清浄化用濃厚物。 ５．水酸化ナトリウム水溶液基準で、５〜８０重量％の量のケイ酸ナトリウムを 含み、得られるＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏモル比が、ケイ酸ナトリウムおよび水酸化ナ トリウムを基準として、好ましくは０．１：１〜０．５：１の範囲にある請求の 範囲４記載の清浄化用濃厚物。 ６．アルカリ金属リン酸塩として、トリリン酸ナトリウムおよび／またはピロリ ン酸ナトリウム、好ましくはピロリン酸ナトリウムを含む請求の範囲１〜３のい ずれかに記載の清浄化用濃厚物。 ７．水酸化ナトリウム水溶液基準で、リン酸ナトリウムを５〜５０重量％、好ま しくは１０〜５０重量％の量で含む請求の範囲６記載の清浄化用濃厚物。 ８．ノニオン界面活性剤が、Ｃ１２−１６脂肪アルコール、Ｃ８−１５オキソア ルコール、Ｃ１２−１８脂肪アミンおよびノニルフェノールまたはこれらの混合 物と１〜１４モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの付加物の群 から選択される請求の範囲１〜７のいずれかに記載の清浄化用濃厚物。 ９．アニオン界面活性剤が、１０〜１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝 状、飽和もしくは不飽和カルボン酸およびそれらのアルカリ金属塩、アルキル成 分中に８〜１８個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、アルカン 成分中に１２〜１８個の炭素原子を有するアルカンスルホネート、オレフィン成 分中に１２〜１８個の炭素原子を有するα−オレフィンスルホネート、Ｃ１２− １８脂肪酸メチルエステルのα−スルホ脂肪酸エステル、脂肪アルコール成分中 に８〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールスルフェートおよび脂肪アルコ ール成分中に１２〜１６個の炭素原子を有し、２〜４モルのエチレンオキシド基 を有する脂肪アルコールエーテルスルフェートまたはそれらの混合物の群から選 ばれる請求の範囲１〜７のいずれかに記載の清浄化用濃厚物。 １０．清浄化用濃厚物の全組成を基準として、０．１〜１０重量％、好ましくは １〜３重量％の量のノニオン界面活性剤および／またはアニオン界面活性剤を含 む請求の範囲８または９記載の清浄化用濃厚物。 １１．分散液中に分散された固形分を基準として、０．５〜１０重量％、好まし くは２〜６重量％の量のポリアクリル酸および／またはアルカリ金属ポリアクリ ル酸塩、好ましくはポリアクリル酸を含む請求の範囲１〜１０のいずれかに記載 の清浄化用濃厚物。 １２．ポリアクリル酸の分子量が５００〜１２０００の範囲にある請求の範囲１ １記載の清浄化用濃厚物。 １３．清浄化用濃厚物の全組成を基準として、０．５〜１０重量％、好ましくは １〜３重量％の量のグリセロールおよび／またはポリグリセロールを含む請求の 範囲１〜１０のいずれかに記載の清浄化用濃厚物。 １４．ポリグリセロールが１６６〜２２３８の範囲の相対分子質量を有し、４〜 ３２個のヒドロキシル基を含む請求の範囲１３記載の清浄化用濃厚物。 １５．アルカノールアミン、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属グルコン酸塩お よび他のアルカリ金属水酸化物からなる群から選ばれることが好ましい追加のア ルカリ性ビルダーを、清浄化用濃厚物の全組成基準で、１〜１５重量％、好まし くは３〜１０重量％の量で含む請求の範囲１〜１４のいずれかに記載の清浄化用 濃厚物。 １６，ポリカルボン酸、ポリヒドロキシカルボン酸、アミノポリカルボン酸、ホ スホン酸およびそのような酸の水溶性塩からなる群から選ばれることが好ましい 錯化剤を、清浄化用濃厚物の全組成基準で、０．５〜５重量％、好ましくは２〜 ４重量％の量で含む請求の範囲１〜１４のいずれかに記載の清浄化用濃厚物。 １７．好ましくは強力な剪断力、スラスト力および摩擦力の作用下において、ア ルカリ性ビルダー、ノニオンおよび／またはアニオン界面活性剤、安定剤および 所望により使用される他の成分を、アルカリ金属水酸化物の水溶液中で、任意の 順番でそれぞれまたは混合物の形態で一緒に分散させる請求の範囲１〜１６のい ずれかに記載の清浄化用濃厚物を製造する方法。 １８．金属表面、特に鋼、非鉄金属、銅、アルミニウムおよび亜鉛の表面を、仕 上げ処理前、好ましくはリン酸塩処理、電気メッキ、エナメル処理および塗装の 前、ならびにそれらの処理前、特にアニール前の中間清浄化において清浄化する 請求の範囲１〜１６のいずれかに記載の清浄化用濃厚物の使用。 １９．清浄化用濃厚物を１〜２０重量％水溶液の形態で使用する請求の範囲１８ 記載の使用。