JPH0748122A - ゼオライト - Google Patents

ゼオライト

Info

Publication number
JPH0748122A
JPH0748122A JP3247177A JP24717791A JPH0748122A JP H0748122 A JPH0748122 A JP H0748122A JP 3247177 A JP3247177 A JP 3247177A JP 24717791 A JP24717791 A JP 24717791A JP H0748122 A JPH0748122 A JP H0748122A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
zeolite
catalyst
hydrogen
reaction
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP3247177A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3391805B2 (ja
Inventor
John L Casci
ジョン・リーオネロ・カスシ
Mervyn D Shannon
マーヴィン・デービッド・シャノン
Ivan James Samuel Lake
アイヴァン・ジェームズ・サミュエル・レイク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of JPH0748122A publication Critical patent/JPH0748122A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3391805B2 publication Critical patent/JP3391805B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00—Boron; Compounds thereof
    • C01B35/08—Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
    • C01B35/10—Compounds containing boron and oxygen
    • C01B35/1009—Compounds containing boron and oxygen having molecular-sieve properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/023—Preparation of physical mixtures or intergrowth products of zeolites chosen from group C01B39/04 or two or more of groups C01B39/14 - C01B39/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
    • C07C2/864—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
    • C07C209/16—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
    • C07C4/06—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
    • C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
    • C07C4/14—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene splitting taking place at an aromatic-aliphatic bond
    • C07C4/18—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/2206—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
    • C07C5/226—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
    • C07C5/2732—Catalytic processes
    • C07C5/2754—Catalytic processes with metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2767—Changing the number of side-chains
    • C07C5/277—Catalytic processes
    • C07C5/2791—Catalytic processes with metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/123—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of only one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04—Oxides
    • C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7023—EUO-type, e.g. EU-1, TPZ-3 or ZSM-50
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/70—Catalyst aspects
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/36—MTT, e.g. ZSM-23, ISI-1, KZ-1, EU-1, EU-4, EU-13

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

(57)【要約】 ［目的］ 具性化及びアルキル化を含めた多様な炭化水
素転化反応の有用な触媒であるゼオライトＮＵ−８５を
提供する。 ［構成］ ゼオライトＮＵ−８５をゼオライトＥＵ−１
とゼオライトＮＵ−８７とのイエターグロースとして形
成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はＮＵ−８５なる名称の新規な結晶
質ゼオアルミノシリケートゼオライト、その製造方法及
び触媒としてのその使用方法に関する。
【０００２】結晶質ゼオライトの実際の構造はしばしば
未知であるので、これらの物質は通常それらのＸ線粉末
回析パターン、モル組成及び収着性（ｓｏｒｐｔｉｖ
ｅ）と接触性（ｃａｔａｌｙｔｉｅ ｐｒｏｐｅｒｔ
ｙ）によって特徴づけられる。しかし、電子回析、透過
電子顕微鏡検査法及びマジック−アングルスピニング
（ｍａｇｉｃ−ａｎｇｌｅ ｓｐｉｎｎｉｎｇ）核磁気
共鳴分光法のような技術を用いて、他の場合には観察さ
れないような、ある種の構造特徴に関する付加的情報を
得ることができる。
【０００３】基礎フレームワーク構造が既知である場合
にも、２物質を識別するために付加的情報が必要であ
る。例えば、ゼオライトＸとＹは同じ基礎トポロジー
（ｔｏｐｏｌｏｇｙ）を有するが、構造フレームワーク
におけるシリカ対アルミナの比が異なる。もう一つの例
は大ポートモルデナイトと小ポートモルデナイト（ｐｏ
ｒｔ ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ）である。これらの物質は同
じＸ線粉末回析パターンを有するが、異なるモレキュラ
ーシーブ特性を有し、大ポート物質の収着は既知フレー
ムワークトポロジーと一致する。これらの差異の理由は
小ポート物質がそのチャンネル内に構造的ブロッケージ
（ｂｌｏｃｋａｇｅ）を含むという事実に帰因されてお
り、これは電子回析によって観察されうると報告されて
いる。
【０００４】異なるトポロジーを有する２種ゼオライト
のインターグロース（ｉｎｔｅｒｇｒｏｗｔｈ）である
物質も存在する。このような物質は単純な混合物ではな
い。これらは両ゼオライトの帯（ｂａｎｄ）が個々の結
晶内に存在するような物質である。このようなインター
グロースは、個々の「親（ｐａｒｅｎｔ）」ゼオライト
からそれらを識別させる特性を有するので、新しい物質
である。エリオナイト（ｅｒｉｏｎｉｔｅ）／オフレタ
イト（ｏｆｆｒｅｔｉｔｅ）及びＺＳＭ−５／ＺＳＭ−
１１に基づくインターグロースはそれぞれ米国特許第
４，０８６，１８６号と第４，２２９，４２４号に述べ
られている。
【０００５】インターグロースは電子回析及び／又は透
過電子顕微鏡検査法によって特徴づけられる。しかし、
インターグロースが親ゼオライトとは異なる、明白なＸ
線粉末回析パターンを有することも可能である。例え
ば、米国特許第４，０８６，１８６号はエリオナイト−
オフレタイトのインターグロースであり、エリオナイト
又はオフレタイトのパターンとは異なるＸ線粉末回析パ
ターンを有する、ＺＳＭ−３４なる名称の新しいアルミ
ノシリケート物質を述べている。他の例は、米国特許第
２９５０８２号の対象であるゼオライトＴである。これ
はディ・エム・ブルック（Ｄ．Ｍ．Ｂｒｏｏｋ）の「ゼ
オライト モレキュラーシーブス（Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｍ
ｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅｓ）」、ジュイ・ウィリ
ー アンドサンズによって１９７４年発行、０１頁にオ
フレナイトとエリオナイトの「不規則インターグロー
ス」として述べられている。ゼオライトＺＳＭ−３４と
同様に、この物質のＸ線粉末回析パターンは親ゼオライ
トのパターンとは異なる。
【０００６】ヨーロッパ特許第４２，２２６号に述べら
れているゼオライトＥＵ−１のインターグロースとヨー
ロッパ特許明細書第３７７，２９１号に述べられている
ゼオライトＮＵ−８７が製造されることが今回判明し
た。
【０００７】ヨーロッパ特許第Ｂ４２，２２６号とヨー
ロッパ特許第Ａ３７７，２９１号の内容は参考文献とし
てここに関係する。しかし、便宜的に、ゼオライトＥＵ
−１とＮＵ−８７の簡単な定義を以下に述べる。
【０００８】ゼオライトＥＵ−１は次式によって表され
るモル組成：０．５〜１．５Ｒ2 Ｏ：Ｙ2 Ｏ3 ：少なく
とも１０ＸＯ2 ：０〜１００Ｈ2 Ｏ〔Ｒは一価陽イオン
又は原子価ｎの陽イオンの１／ｎであり、Ｘはケイ素及
び／又はゲルマニウムであり、Ｙはアルミニウム、鉄、
ガリウム又はホウ素の中の１種以上であり、Ｈ2 ＯはＲ
がＨである場合に概念的に存在する水に付加的な水和水
である〕と、その「製造したまま」の形で、表Ａに記載
のラインを含むＸ線回析パターンとを有する。
【０００９】 表 Ａ 「製造したまま」のゼオライトＥＵ−１ ｄ（オングストローム） 相対強度 １１．０３ 極強 １０．１０ 強 ９．７２ 弱 ６．８４ 弱 ５．８６ 極弱 ４．６６ 極強 ４．３１ 極強 ４．００ 極強 ３．８２ 強 ３．７１ 強 ３．４４ 中等度 ３．３８ 中等度 ３．２６ 強 ３．１６ 極弱 ３．１１ 極弱 ２．９６ 極弱 ２．７１ 極弱 ２．５５ 弱 ２．４８ 極弱 ２．４２ 極弱 ２．３３ 極弱 ２．３０ 極弱 ２．１３ 極弱
【００１０】ゼオライトＮＵ−８７は式：１００Ｘ
Ｏ2 ：１０以下Ｙ2 Ｏ3 ：２０以下Ｒ2/n Ｏ〔Ｒは原子
価ｎの１種以上の陽イオンであり、Ｘはケイ素及び／又
はゲルマニウムであり、Ｙはアルミニウム、鉄、ガリウ
ム、ホウ素、チタン、バナジウム、ジルコニウム、モリ
ブデン、ヒ素、アンチモン、クロム及びマンガンの中の
１種以上である〕で表されるモル組成と、その「製造し
たまま」の形で、表Ｂに記載のラインを含むＸ線回析パ
ターンとを有する。
【００１１】 表Ｂ 「製造したまま」のゼオライトＮＵ−８７ ｄ（オングストローム） 相対強度（ｄ） １２．５２ ＋／− ０．１５ ｗ １１．０６ ＋／− ０．１５ ｓ １０．５０ ＋／− ０．１５ ｍ ８．３１ ＋／− ０．１５ ｗ ６．８１ ＋／− ０．１２ ｗ ４．６２ ＋／− ０．１０ ｍ−ｓ （ａ）４．３９（ｓｈ）＋／− ０．１０ ｍ−ｓ ４．３１ ＋／− ０．１０ ｖｓ ４．１６ ＋／− ０．１０ ｍ ３．９８ ＋／− ０．０８ ｓ−ｖｓ （ｂ）３．９２（ｓｈ）＋／− ０．０８ ｓ ３．８３ ＋／− ０．０８ ｗ−ｍ ３．７０ ＋／− ０．０７ ｍ−ｓ ３．６１ ＋／− ０．０７ ｗ ３．４１ ＋／− ０．０７ ｍ−ｓ （ｃ）３．３７（ｓｈ）＋／− ０．０７ ｍ ３．２６ ＋／− ０．０６ ｓ−ｖｓ ３．１５ ＋／− ０．０６ ｗ ３．０８ ＋／− ０．０６ ｗ ２．８９ ＋／− ０．０５ ｗ−ｍ ２．５２ ＋／− ０．０４ ｗ−ｍ （ｓｈ）ピークがより強いピークのショルダー（ｓｈｏ
ｕｌｄｅｒ）として生ずることを意味する。 （ａ） 約４．３１Åのピークの低角度側に生ずる。 （ｂ） 約３．９８Åのピークの高角度側に生ずる。 （ｃ） 約３．４１Åのピークの高角度側に生ずる。 （ｄ） Ｘ線パターン中の最強ラインに１００の値を割
当てる相対強度スケールに基づく： 弱（ｗ）は２０未満 中等度（ｍ）は２０〜４０ 強（ｓ）は４０より大きく、６０未満 極強（ｖｓ）は６０より大
【００１２】ヨーロッパ特許第Ｂ４２，２２６号に述べ
られているように、ゼオライトＥＵ−１は ＳｉＯ2 −
Ａｌ2 Ｏ3 −Ｎａ2 Ｏ−Ｑ−Ｈ2 Ｏ 〔式中、Ｑはポリ
メチレンα，ω−ジアンモニウム陽イオン、好ましくは
ヘキサメトニウム−ヘキサン−１，６−ビス（トリメチ
ルアンモニウム）すなわち〔（ＣＨ3 ）3 Ｎ（ＣＨ2）
6 Ｎ（ＣＨ3 ）3 〕2+である〕を含む反応混合物から製
造することが好ましい。混合物は通常８５〜２５０℃の
温度において反応する。
【００１３】ヨーロッパ特許第Ａ−３７７，２９１号に
述べられているように、ゼオライトＮＵ−８７は Ｓｉ
Ｏ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −Ｎａ2 Ｏ−Ｑ−Ｈ2 Ｏ 〔式中、Ｑ
は最も好ましくは〔（ＣＨ3 ）3 Ｎ（ＣＨ2 ）10Ｎ（Ｃ
Ｈ3 ）3 〕2+である〕を含む反応混合物から製造するこ
とが好ましい。この混合物は通常８５〜２５０℃の温度
において反応する。
【００１４】意外にも、反応混合物の組成と温度のある
種の組合せが、ゼオライトＥＵ−１とＮＵ−８７のイン
ターグロースと見なされる、ゼオライトＮＵ−８５なる
名称の新規で、有用な物質を生ずることが判明した。
【００１５】本発明によると、ゼオライトＮＵ−８５は
個々にゼオライトＥＵ−１とゼオライトＮＵ−８７との
構造を特徴とする構造を有する、不連続帯（ｄｉｓｃｒ
ｅｅｔ ｂａｎｄｓ）を含む結晶から成り、前記帯はそ
れらの間の実質的な結晶格子連続性を有する。
【００１６】本発明の他の態様によると、本発明は無水
物基準で酸化物のモル比として、式：１００ＸＯ2 ：１
０以下Ｙ2 Ｏ3 ：２０以下Ｒ2/n Ｏ〔式中Ｒは原子価ｎ
の１種以上の陽イオンであり、Ｘはケイ素及び／又はゲ
ルマニウムであり、Ｙはアルミニウム、鉄、ガリウム、
ホウ素、チタン、バナジウム、ジルコニウム、モリブデ
ン、ヒ素、アンチモン、クロム及びマンガンからの１種
以上である〕で表される組成を有し、その製造したまま
の形でゼオライトＥＵ−１の２０±０．２オングストロ
ームフリンジ（ｆｒｉｎｇｅ）を示すように配向した場
合に、前記２０±０．２オングストロームフリンジと共
に相互成長した１２．５±０．２オングストロームフリ
ンジ及び／又は表１に示すラインを含むＸ線パターンを
示す、ゼオライトＮＵ−８５なる名称のゼオライトを提
供する。
【００１７】本発明はまた、ここに述べるようなか焼及
び／又はイオン交換によって製造される生ずる、ゼオラ
イトＮＵ−８５をその水素形で提供する。
【００１８】「ゼオライトＮＵ−８５」とは、２種の親
ゼオライト、ＥＵ−１とＮＵ−８７との種々な割合に匹
敵するような組成を有する物質類を意味する。この結
果、ゼオライト８５の種々なサンプルのＸ線粉末回析パ
ターン中のラインは種々な強度を有することになる。理
論によって拘束するわけではないが、３．７Å（２４度
２シータ）のラインに比べて３．８Å（２５．５度２
θ）におけるＸＲＤ（Ｘ線回析）ラインの強度が低けれ
ば低いほど、インターグロース結晶中のゼオライトＮＵ
−８７の割合が大きくなる。この関係はインターグロー
ス結晶中に少なくとも５０％までのゼオライトＮＵ−８
７を含むゼオライトＮＵ−８５にも該当すると考えられ
る。
【００１９】 表１ 「製造したまま」のゼオライトＮＵ−８５ ｄ（オングストローム） 相対強度 １１．１５ ＋／− ０．２０ ｍ １０．３０ ＋／− ０．２０ ｗ （ａ） ６．８９ ＋／− ０．１２ ｗ ４．６６ ＋／− ０．１０ ｍ ４．３１ ＋／− ０．１０ ｖｓ ４．００ ＋／− ０．０８ ｓ−ｖｓ ３．８６ ＋／− ０．０８ ｗ−ｍ ３．７１ ＋／− ０．０７ ｍ （ｂ） ３．４２ ＋／− ０．０６ ｗ−ｍ ３．３７ ＋／− ０．０６ ｗ−ｍ（ｃ） ３．２６ ＋／− ０．０６ ｓ−ｖｓ ３．１６ ＋／− ０．０６ ｗ ３．１０ ＋／− ０．０６ ｗ ２．９６ ＋／− ０．０５ ｗ ２．７１ ＋／− ０．０５ ｗ ＊ Ｘ線パターン中の最強ラインを値１００に割当てる
相対強度スケールに基づく： ｗ（弱）は２０未満であり， ｍ（中等度）は２０〜４０であり， ｓ（強）は４０より大で６０未満であり， ｖｓ（極強）は６０より大である。 表１に記載のデータが物質の比較的純粋なサンプルから
得られたデータであることは認識しなければならない
が、当業者に容易に理解されるであろう。ゼオライトＮ
Ｕ−８５が比較的純粋である場合には、表１に認められ
る下記関係（ａ），（ｂ）及び（ｃ）が該当する： （ａ）１０．３０Åライン対１１．１５Åラインの強度
（小数点以下１桁までの概数）比は０．５以下である。 （ｂ）３．８６Åライン対３．７１Åラインの強度（小
数点以下１桁までの概数）比は１．０以下である。 （ｃ）３．３７Åライン対３．４２Åラインの強度（小
数点以下１桁までの概数）比は１．０以下である。
【００２０】低純度サンプルでは、関係（ａ）と（ｃ）
が常に存在するとは限らない。しかし、ゼオライトＮＵ
−８５のＸ線回析パターンは上記関係（ｂ）を示す、す
なわち、３．８６Åライン対３．７１Åラインの強度比
は１．０以下である。ゼオライトＮＵ−８５サンプルは
そのＸＲＤにおいて上記関係（ａ）を示すことが好まし
い、すなわち１０．３０Åライン対１１．１５Åライン
の強度比は０．５未満であることが好ましい、特に上記
関係（ｃ）を示すことも最も好ましい、すなわち３．３
７Åライン対３．４３Åラインの強度比が１．０以下で
あることが最も好ましい。
【００２１】ある場合には、１０．３±０．２０Å、
３．８６±０．０８Å及び３．３７±０．０６Åのｄ間
隔におけるラインの拡大（ｂｒｏａｄｅｎｉｎｇ）はこ
れらの領域においてピークピッキング（ｐｅａｋ ｐｉ
ｃｋｉｎｇ）コンピュータープログラムが１本以上のラ
インを生ずることを意味する。このような場合に、１
０．３、３．８６、３．３７Å領域における最強ライン
はそれぞれ１１．１３、３．７１、３．４２Å領域にお
ける最強ラインに匹敵する。
【００２２】ゼオライトＮＵ−８５のサンプル中に検出
される不純物には、上記表１に示すラインと一致するＸ
ＲＤラインを有するα−石英と方沸石がある。例えば、
α−石英は３．３４Åにその最強ＸＲＤラインを有す
る。これはゼオライトＮＵ−８５サンプル中に不純物と
して存在するならば、３．３７ÅにおけるＸＲＤライン
を強化するので、サンプルのＸＲＤパターンはゼオライ
トＥＵ−１に対して予想されるパターンにさらに類似す
ることになる。これに反して、ゼオライトＮＵ−８５の
多くのサンプル中に不純物として検出される方沸石はそ
のＸＲＤパターンの３．４３Åにおいて強いラインを有
する。方沸石はゼオライトＥＵ−１サンプル中に存在す
るならば、３．４２ÅにおけるＸＲＤラインを強化する
ことになり、そのＸＲＤパターンがゼオライトＮＵ−８
５のＸＲＤパターンの強いラインに類似するという結果
になる。このことを考えると、特定サンプルがゼオライ
トＮＵ−８５であるか否かをＸＲＤデータのみに基づい
て判定する場合には注意しなければならないことが当業
者によって容易に理解されるであろう。
【００２３】ここに提供するＸ線粉末回析データは、４
０ＫＶ，５０ｍＡで作用する長微焦点Ｘ管（ｌｏｎｇ
ｆｉｎｅ ｆｏｃｕｓ Ｘ−ｒａｙｔｕｂｅ）からのＣ
ｕＫ−α線を用いるフィリップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）Ａ
ＰＤ１７００自動化Ｘ線回析系によって得られたもので
ある。このＣｕＫ−α線を検出器に隣接する、わん曲し
た黒鉛結晶によって単色化（ｍｏｎｏｃｈｒｏｍａｔｉ
ｓｅｄ）した。自動シータ補償発散スリットを０．１ｍ
ｍ受容スリットと共に用いた。ステップスキャンデータ
（ｓｔｅｐ ｓｃａｎｎｅｄ ｄａｔａ）を１〜６０度
２シータの範囲内で回収した。回収データをＤＥＣ〔デ
ジタルエクイップメントコーポレーション（Ｄｉｇｉｔ
ａｌ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ）〕Ｍｉｃｒｏ ＰＤＰ−１１／７３コンピューター
でフィリップスＰＷ１８６７／８７バージョン（ｖｅｒ
ｓｉｏｎ）３．０ソフトウエアを用いて分析した。ここ
に記載するＸ線コンピューター強度はピーク高さに基づ
くものである。
【００２４】ゼオライトＮＵ−８５のＸＲＤパターンは
ゼオライトＥＵ−１に検出されるパターンに類似してい
る、但し前者はヨーロッパ特許第Ｂ４２，２２６号によ
って製造したＥＵ−１のサンプルに検出されるラインよ
りも低強度ラインを有するある種の特徴的なラインを含
む。このカテゴリーに入る３主要ラインは１０．３±
０．２０；３．８６±０．０８；３．３７±０．０６Å
のｄ間隔に存在するラインである。さらに、約１０．３
と３．８６Åのラインが選択的に拡大され、ＥＵ−１の
ＸＲＤの対応ラインに比べると高いｄ間隔へシフトす
る。
【００２５】ゼオライトＮＵ−８５のＸＲＤパターンは
ヨーロッパ特許第Ａ３７７２９１号に従って製造された
ゼオライトＮＵ−８７のサンプルに検出されるパターン
とは、特にゼオライトＮＵ−８７に特徴的なラインであ
る、１２．５２±０．１５及び８．３１±０．１５Åの
ｄ間隔のラインを含まない点で異なる。
【００２６】ここに提供する格子イメージデータ（ｌａ
ｔｔｉｃｅ ｉｍａｇｅ ｄａｔａ）（及び電子回析デ
ータ）は１２０ＫｅＶで作用するフィリップスＥＭ４０
０Ｔ透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）又は３００ＫｅＶで作用
するフィリップスＣＭ３０ＳＴ（ＴＥＭ）のいずれかを
用いて得たものである。前者は３．７Åの「点分解（ｐ
ｏｉｎｔ ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ）」を有し、後者は
２．０Åの「点分解」を有する。両機器は格子イメージ
ング又は特定領域（＞０．３ミクロン直径）電子回析に
適当な標準条件を用いて操作した。電子線量（ｅｌｅｃ
ｔｒｏｎ ｄｏｓｅ）は観察中のゼオライト結晶へのビ
ーム損傷を最小にするように調節した。損傷はここに報
告する構造の原因ではない。倍率とカメラ長さ（回析
用）を較正し、再現性顕微鏡条件を用いるために必要な
工程を実施した。サンプルは孔のあるカーボンフィルム
上に維持し、格子イメージはサポートからの妨害バック
グラウンドを避けるために孔上に吊した結晶から記録し
た。格子イメージはＥＵ−１及びＮＵ−８７のインター
グロースの直接の目視証拠を与えるので、すなわち微結
晶の構造とその格子イメージ（適当に記録）との間には
１：１対応が存在するので、ＮＵ−８５構造の測定方法
として格子イメージは電子回析パターンよりも好まし
い。格子イメージはＥＵ−１単位セル（ｕｎｉｔ ｃｅ
ｌｌ）に比べて一般的〔ＵＶＯ〕方向において記録した
〔エヌ．エイ．ブリスコー（Ｎ．Ａ．Ｂｒｉｓｃｏｅ）
等のゼオライト（Ｚｅｏｌｉｔｅ），１９８８，８巻，
７４頁に開示〕。ＥＵ−１とＮＵ−８７の帯は、インタ
ーグロース面（００１）（ＥＵ−１）が電子ビームに平
行であるので、これらの方向において重複せずに描かれ
た。
【００２７】得られた結果が全サンプルを代表すること
を保証するために、充分な数の結晶を格子イメージング
によって試験することが必要であることは、当業者によ
って理解されるであろう。このことは、サンプルが２種
の親ゼオライトＥＵ−１又はＮＵ−８７のいずれか又は
両方の有意な量をインターグロースと共に含む場合に、
又はＥＵ−１を例えば９５体積％のように多量に、ＮＵ
−８７を例えば５体積％のように少量含む物質のよう
な、最終要素物質（ｅｎｄ−ｍｅｍｂｅｒ ｍａｔｅｒ
ｉａｌ）に近いＮＵ−８５物質にとって、特に重要であ
る。
【００２８】以下で説明する例９によって製造したゼオ
ライトＮＵ−８５の結晶を示す顕微鏡写真である図１に
よって、本発明を説明する。この図は相互に平行に２
０．２±０．２及び１２．５±０．２Åの間隔によって
不連続なフリンジ帯を有する結晶を示す。この結晶で
は、ｂと表示したゼオライトＥＵ−１の２帯によって分
離された、ａと表示したゼオライトＮＵ−８７の３帯が
存在する。このサンプルでインターグロースを示す微結
晶では、ＮＵ−８７の（体積による）割合が約５０％で
あると推定されている。この推定値には、２０．２±
０．２と１２．５±０．２Åフリンジの両方を含む結晶
のみが含まれた。このサンプルには少量の純粋なＮＵ−
８７が存在するが、これらの割合は推定されていない。
【００２９】以下に述べる例４によって製造されたゼオ
ライトＮＵ−８５を示す顕微鏡写真である図２によっ
て、本発明を説明する。このサンプルでインターグロー
スを示す微結晶では、ＮＵ−８７の（体積による）割合
は３０％と推定されている。前記と同様に、２０．２±
０．２と１２．５±０．２Åフリンジの両方を含む結晶
のみがこの推定値に含まれた。これらの２種サンプル
（ＮＯ．９と４）のＸＲＤパターンにおける特徴的ライ
ンの強度の低下によると、例９の物質の低下は例４の物
質の低下の約２倍であり、このことは上記インターグロ
ース微結晶中のＮＵ−８７の体積分率に相関する。ＮＵ
−８５中のインターグロースＮＵ−８７の割合が低下す
ると、いずれのサンプルにおいても純粋ＥＵ−１微結晶
の割合が増加する。これは二つの関連する理由による。
第一に、微結晶は典型的に２００〜１０００Åの限定さ
れたサイズであり、このことは大ていの微結晶がＥＵ−
１の２０．２±０．２Å層数十個のみを含むことを意味
する。第二に、インターグロース中のＮＵ−８７の平均
帯幅は純ＮＵ−８７含量に対して比較的不感受性である
ように思われる。このため、ＥＵ−１中のインターグロ
ースＮＵ−８７の有意な割合を含む微結晶は少数であ
る。ＥＵ−１中のインターグロースとして１体積％のＮ
Ｕ−８７を含むサンプルは全てのインターグロースを示
す〔ＵＶＯ〕配向微結晶２０個の中の１個のみを含むに
すぎないことが推論される。この場合に、格子イメージ
イングによってサンプルを特徴づけるには、〔ＵＶＯ〕
配向の１００を越える微結晶を試験することが必要であ
る。
【００３０】この定義には製造したままのＮＵ−８５
と、脱水及び／又はか焼及び／又はイオン交換によって
生ずる、ＮＵ−８５の形態をも含む。「製造したまま」
なる表現は乾燥又は脱水を含む又は含まない、合成し洗
浄した生成物を意味する。その「製造したまま」の形
で、ＮＵ−８５はＭ、アルカリ金属陽イオン、特にナト
リウム及び／又はアンモニウムを含み、例えばアルキル
化窒素化合物から製造した場合には、以下で述べるよう
な窒素含有有機陽イオン又はその分解生成物又はその先
駆体を含む。このような窒素含有有機陽イオンは以下で
はＱと呼ぶ。
【００３１】このように、製造したままのゼオライトＮ
Ｕ−８５は無水物基準で表現して、下記モル組成を有す
る： １００ＸＯ2 ：１０以下Ｙ2 Ｏ3 ：１０以下Ｑ：１０以
下Ｍ2 Ｏ 〔Ｑは上記の窒素含有有機陽イオンであり、Ｍはアルカ
リ金属及び／又はアンモニウム陽イオンである〕
【００３２】上記ＮＵ−８５組成は無水物基準である
が、「製造したまま」のＮＵ−８５とか焼及び／又はイ
オン交換から生ずるＮＵ−８５の活性化形とは水を含み
うる。「製造したまま」のＮＵ−８５を含めて、このよ
うな形態のモルＨ2 Ｏ含量は合成又は活性化後に、それ
を乾燥及び貯蔵した条件に依存する。含まれる水のモル
量の範囲は典型的に０〜１００ＸＯ2 である。
【００３３】ＮＵ−８５のか焼形は、有機物質が空気の
存在下で焼却されて、他の陽イオンとして水素イオンを
残すので、窒素含有有機陽イオンを全く含まないか又は
「製造したまま」の形よりも少なく含む。
【００３４】ゼオライトＮＵ−８６のイオン交換形の中
では、アンモニウム（ＮＨ4 + ）形はか焼によって水素
形に容易に転化されるので、重要である。水素形とイオ
ン交換によって導入される金属を含む形については以下
で述べる。場合によっては、本発明のゼオライトを酸に
暴露させると、例えばアルミニウムのようなフレームワ
ーク元素の一部又は完全な除去ならびに水素形の発生を
生ずることがある。このことは、合成された後のゼオラ
イト物質の組成を変える手段を提供することができる。
【００３５】本発明はまた、少なくとも１種の酸化物Ｘ
Ｏ2 の供給源、少なくとも１種の酸化物Ｙ2 Ｏ3 、任意
に少なくとも１種の酸化物Ｍ2 Ｏの供給源、及び少なく
とも１種の窒素含有有機陽イオンＱ又はその先駆体を含
む水性混合物であって、次のモル組成：ＸＯ2 ／Ｙ2 Ｏ
3 は２０〜４０、好ましくは２５〜４０、最も好ましく
は２５〜３５；（Ｒ1/n ）ＯＨ／ＸＯ2 は０．０１〜
２、好ましくは０．０５〜１、最も好ましくは０．１〜
０．５；Ｈ2 Ｏ／ＸＯ2 は１〜５００、好ましくは５〜
２５０、最も好ましくは２５〜７５；Ｑ／ＸＯ2 は０．
００５〜１、好ましくは０〜１、最も好ましくは０．０
５〜０．５；Ｌｐ２／ＸＯ2 は０〜５、好ましくは０〜
１、最も好ましくは０．０５〜０．５を有する水性混合
物〔Ｘはケイ素及び／又はゲルマニウムであり、Ｙはア
ルミニウム、鉄、ホウ素、チタン、バナジウム、ジルコ
ニウム、モリブデン、ヒ素、アンチモン、ガリウム、ク
ロム、マンガンの中の１種以上であり、ＲはＭ（アルカ
リ金属陽イオン及び／又はアンモニウム）及び／又はＱ
（窒素含有有機陽イオン又はその先駆体）を含むことが
できる原子価ｎの陽イオンである〕を反応させることを
含むゼオライトＮＵ−８６の製造方法をも提供する。場
合によっては、塩ＬｐＺ〔Ｚは原子価ｐの陰イオンであ
り、Ｌは陰イオンＺと均合うために必要な、Ｍと同じで
あるアルカリ金属又はアンモニウムイオン、又はＭと他
のアルカリ金属もしくはアンモニウムイオンとの混合物
である〕を加えることが有利である。Ｚは例えばＬの塩
として、又はアンモニウムの塩として加えられた酸ラジ
カルを含むこともありうる。Ｚの例は例えばブロミド、
クロリド、ヨージド、スルフェート、ホスフェートもし
くはニトレートのような強酸ラジカル、又は例えばシト
レートもしくはアセテート等の有機酸ラジカルのような
弱酸ラジカルを含む。ＬｐＺは本質的ではないが、反応
混合物からのゼオライトＮＵ−８５の結晶化を促進させ
ることができ、ＮＵ−８５の結晶サイズと形状に影響す
ることも考えられる。反応は結晶化が生ずるまで続け
る。
【００３６】この製造は反応実施温度と、反応混合物中
の反応物質のシリカ対アルミナ比とに依存する。ＳｉＯ
2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比に対する感受性は、反応に用いるシリ
カとアルミナの両方の供給源が重要な要因になりうるよ
うな程度である。
【００３７】多くのゼオライトが窒素含有有機陽イオン
又はその分解生成物又はその先駆体、特に式： 〔（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ）Ｎ（ＣＨ2 ）m Ｎ（Ｒ4 Ｒ
5 Ｒ6 ）〕2+ 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ6 は同一又は異なる基であり、水素、
炭素数Ｃ1 〜Ｃ8 のアルキル又はヒドロキシアルキル基
であり、基の中の５個までが水素であることができ、ｍ
は３〜１４の範囲内である〕で表されるポリメチレン
α，ω−ジアンモニウム陽イオンを用いて製造されてい
る。例えば、ゼオライトＥＵ−１（ヨーロッパ特許第４
２２２６号）、ゼオライトＥＵ−２（英国特許第２，０
７７，７０９号）及びゼオライトＺ８Ｍ−２３（ヨーロ
ッパ特許第１２５０７８号、英国特許第２，２０２，８
３８号）がこのようなテンプレート（ｔｅｍｐｌａｔ
ｅ）を用いて製造されている。
【００３８】本発明による方法では、Ｑはｍが６又は７
であるようなポリメチレンα，ω−ジアンモニウム陽イ
オンであることが好ましい。Ｍ及び／又はＱは、（Ｒ
1/n ）ＯＨ／ＸＯ2 比が満たされるかぎり、水酸化物と
して又は無機酸の塩として加えられる。
【００３９】窒素含有有機陽イオンＱの適当な先駆体は
親化合物ジアミンと適当なアルキルハリドもしくはアル
カノール又は親化合物ジハロアルカンと適当なトリアル
キルアミンを含む。このような物質は単純な混合物とし
て用いられるか、又は反応器中で、好ましくは溶液中
で、ゼオライトＮＵ−８６の合成に必要な他の反応物質
を加える前に一緒に予熱することができる。
【００４０】好ましい陽イオンＭはアルカリ金属、特に
ナトリウムであり、好ましいＸＯ2はシリカ（Ｓｉ
Ｏ2 ）であり、好ましい酸化物Ｙ2 Ｏ3 はアルミナ（Ａ
ｌ2 Ｏ3）である。
【００４１】シリカ供給源はゼオライト合成への使用に
一般に考えられる供給源のいずれか、例えば粉状固体シ
リカ、ケイ酸、コロイドシリカ又は溶解シリカである。
有用な粉状シリカには、沈降シリカ、特にケイ酸アルカ
リ金属溶液から、例えばＡＫＺＯからのＫＳ３００とし
て公知のような溶液及び同様な製品からの沈降によって
製造されるシリカ、エアロシルシリカ、フュームドシリ
カ例えば「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」及び、特にゴム、シリ
コーン、ゴムの顔料の強化用に適した等級のシリカゲル
がある。種々な粒度のコロイドシリカ、例えば登録商標
ＬＵＤＯＸ，ＮＡＬＣＯＡＧ及びＳＹＴＯＮで販売され
ている１０〜１５又は４０〜５０ミクロンのシリカを用
いることができる。有用な溶解シリカにはアルカリ金属
酸化物１モルにつき０．５〜６．０、特に２．０〜４．
０モルのＳｉＯ2 を含む市販水ガラスシリケート、英国
特許第１１９３２５４号に定義されているような、「活
性な」アルカリ金属シリケート、アルカリ金属水酸化物
もしくは第四アンモニウム酸化物又はこれらの混合物が
ある。
【００４２】任意のアルミナ供給源は最も便利にはアル
ミン酸ナトリウム、アルミニウム、例えば塩化物、硝酸
塩又は硫酸塩のようなアルミニウム塩、アルミニウムア
ルコキシド、又はアルミナ自体であり、例えばコロイド
アルミナ、疑似ベーマイト、ベーマイト、γ−アルミナ
又はα−もしくはβ−三水和物のような、水和形又は水
和可能な形で存在することが好ましい。上記供給源の混
合物も使用可能である。
【００４３】アルミナ及びシリカ供給源の全て又は一部
を任意にアルミノシリケートとして加えることができ
る。
【００４４】反応混合物は任意に例えば窒素のようなガ
スを添加して外圧下で、１９０℃未満８５℃を超える温
度、好ましくは１８０℃以下で１２０℃以上、最も好ま
しくは１６０℃以下の温度において、ゼオライトＮＵ−
８５の結晶が形成されるまで、反応物質の組成及び操作
温度に依存して１時間から数か月になりうる期間反応さ
せる。攪拌は任意であるが、攪拌は反応時間を短縮し、
生成物純度を改良するので好ましい。
【００４５】種結晶（ｓｅｅｄ）物質の添加は核形成ま
での時間及び／又は総結晶化時間を短縮するので有利で
ある。これは又、不純物相の代りにＮＵ−８５の形成を
促進することにおいても有利である。このような種結晶
物質にはゼオライト、特にゼオライトＮＵ−８５、ゼオ
ライトＮＵ−８７、ゼオライトＥＵ−１の結晶又はこれ
らの混合物がある。種結晶は通常反応混合物に用いられ
るシリカの重量の０．０１〜１０％の量で加えられる。
【００４６】反応の終了時に、固相をフィルター中に回
収して、洗浄し、例えば乾燥、脱水及びイオン交換のよ
うな他の工程の準備をする。
【００４７】反応生成物がアルカリ金属イオンを含む場
合には、ＮＵ−８５の水素形を製造するためには、アル
カリ金属イオンを少なくとも部分的に除去しなければな
らず、これは酸、特に例えば塩酸のような無機酸とのイ
オン交換によって実施されるか、又は例えば塩化アンモ
ニウムのようなアンモニウム塩の溶液とのイオン交換に
よって形成されるアンモニウム化合物を介して実施され
る。イオン交換はイオン交換溶液によって一回又は数回
スラリー化することによって実施される。ゼオライトは
通常イオン交換前にか焼されて、含有有機物質を除去さ
れるが、この理由はこのことが通常イオン交換を容易に
するからである。
【００４８】一般に、ゼオライトＮＵ−８５の陽イオン
は金属の陽イオンによって、例えば周期律表のＩＡ，Ｉ
Ｂ，ＩＩＡ，ＩＩＢ，ＩＩＩＡ，ＩＩＩＢ（稀土類を含
む）及びＶＩＩＩ（貴金属を含む）族の金属他の遷移金
属の陽イオンによって、ならびにスズ、鉛およびビスマ
スの陽イオンによって置換されうる。（周期律表は英国
特許庁による発行の「アブリッジメント オブ スペシ
フィケーション（Ａｂｒｉｄｇｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｓｐ
ｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ）」に記載されている通りの
ものである）。交換は適当な塩の陽イオンを含む溶液に
よって通常実施される。
【００４９】親ゼオライトのＥＵ−１とＮＵ−８７に比
べた場合に、ゼオライトＮＵ−８５はそれぞれの好まし
いテンプレート（ｍ−１０に比べてｍ−６）の相対コス
トと反応速度の増加のために、ゼオライトＮＵ−７より
も安価に製造される、またＮＵ−８５はＥＵ−１よりも
大きい触媒活性を示す。比較的低コストにおける大きい
触媒活性がＮＵ−８５を、ＮＵ−８７がその高いコスト
のために考慮されなかったような多くの用途への魅力的
な商業的触媒にする。ゼオライトＮＵ−８５のモレキュ
ラーシービング効果（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｉｅｖｉ
ｎｇ ｅｆｆｅｃｔ）もゼオライトＮＵ−８７のモレキ
ュラーシービング効果とは異なる。
【００５０】本発明を下記実施例によって、さらに説明
する。例１（比較用）ＥＵ−１の製造 次のモル組成の反応混合物： ６０ＳｉＯ2 −０．７７Ａｌ2 Ｏ3 −１０Ｎａ2 Ｏ−１
０ＨｅｘＢｒ2 −３０００Ｈ2 Ｏ ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ（ＢＤＨ社） ５１．５ｇ アルミン酸ナトリウム（ＢＤＨ社：モル組成 １．３７Ｎａ2 Ｏ−Ａｌ2 Ｏ3 − ６．３７Ｈ2 Ｏ） ３．３２２ｇ 水酸化ナトリウム １０．２２ｇ ＨｅｘＢｒ2 ５１．７ｇ 水 ７６７．６ｇ から製造した、ＨｅｘＢｒ2 はヘキサメトニウムブロミ
ド：〔（ＣＨ3 ）3 Ｎ（ＣＨ2 ）6 Ｎ（ＣＨ3 ）3 〕Ｂ
ｒ2 である。この混合物は次のように製造した： Ａ−水の全量の約１／３に水酸化ナトリウムとアルミン
酸ナトリウムとを含む溶液； Ｂ−水の全量の約１／３にＨｅｘＢｒ2 を含む溶液； Ｃ−残りの水にＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬを含む分散液 溶液ＡとＢを攪拌しながら、分散液Ｃに加えた。滑らか
なゲルが得られるまで攪拌を続けた。生成した混合物を
１リットル−ステンレス鋼オートクレーブに移し、２１
０℃において、ピッチド−パドル式インペラー（ｐｉｔ
ｃｈｅｄ ｐａｄｄｌｅ ｉｍｐｅｌｌｅｒ）を用いて
３００ｒｐｍにおいて攪拌しながら反応させた。
【００５１】反応温度における２５時間後に、製造（ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）を周囲温度にクラッシュ（ｃｒ
ａｓｈ）冷却し、生成物を取り出した。生成物を濾過
し、脱イオン水によって洗浄し、１１０℃において乾燥
した。Ａｌ，Ｎａ，Ｓｉの分析は次のモル組成を明らか
にした。 ５６ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．２２Ｎａ2 Ｏ 生成物をＸ線粉末回析によって分析し、ゼオライトＥＵ
−１として同定した。面間隔（ｉｎｔｅｒｐｌａｎａｒ
ｓｐａｃｉｎｇｓ）と強度とを表２に示す。
【００５２】走査電子顕微鏡検査は楕円形粒子を示し、
粒子の大部分は１〜１０ミクロン長さであった。粒子は
単結晶であるようには見えなかったが、配向した板状結
晶又はラス状（ｌａｔｈ−ｌｉｋｅ）結晶から成るよう
に見えた。
【００５３】例２（比較用）：ＥＵ−１の製造 次のモル組成の反応混合物：６０ＳｉＯ2 −１．５Ａｌ
2 Ｏ3 −１０Ｎａ2 Ｏ−１０ＨｅｘＢｒ2 −３０００Ｈ
2 Ｏを、 「ＳＹＴＯＮ Ｘ３０」〔モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）の １７１．７ｇ ３０％シリカ含有コロイドシリカ溶液〕 アルミン酸ナトリウム（ＢＤＨ社：モル組成： ６．１７２ｇ １．３７Ｎａ2 Ｏ−Ａｌ2 Ｏ3 −５．６１Ｈ2 Ｏ） 水酸化ナトリウム ９．０８ｇ ＨｅｘＢｒ2 溶液（水中に３８．６％ｗ／ｗＨｅｘＢｒ2 含有）１３４．０ｇ 水 ５６５．４ｇ から製造した。上記モル組成には「ＳＹＴＯＮ Ｘ３
０」中に存在するナトリウムを含まない。混合物は次の
ように製造した： Ａ−水２５０ｇ中に水酸化ナトリウムとアルミン酸ナト
リウムとを含む溶液 Ｂ−水１５０ｇ中にＨｅｘＢｒ2 を含む溶液 Ｃ−残りの水中に「ＳＹＴＯＮ Ｘ３０」を含む分散液 溶液Ａを溶液Ｂに加え、生ずる溶液を攪拌しながら分散
液Ｃに加えた。滑らかなゲルが得られるまで攪拌を続け
た。生成した混合物を１リットル−ステンレス鋼オート
クレーブに移し、１６０℃においてピッチド−パドル式
インペラーを用いて３００ｒｐｍで攪拌しながら反応さ
せた。
【００５４】反応温度における１０日間後に、製造を室
温にまでクラッシュ冷却し、生成物を取り出した。生成
物を濾過し、脱イオン水で洗浄し、１１０℃において乾
燥した。生成物をＸ線粉末回析によって分析し、ゼオラ
イトＥＵ−１と同定した。回析パターンを図３に記載
し、面間隔と強度を表３に記載する
【００５５】例３ 次のモル組成を有する反応混合物：６０ＳｉＯ2 −１．
７１４Ａｌ2 Ｏ3 −１０Ｎａ2 Ｏ−１０ＨｅｘＢｒ2 −
３０００Ｈ2 Ｏを、 「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」（ＢＤＨ社） ５１．５ｇ アルミン酸ナトリウム（ＢＤＨ社：モル組成： ６．５６６ｇ １．３１Ｎａ2 Ｏ−Ａｌ2 Ｏ3 −５．２５Ｈ2 Ｏ） 水酸化ナトリウム ８．８６ｇ ＨｅｘＢｒ2 溶液（水中に３８．６％ｗ／ｗＨｅｘＢｒ2 含有）１３４．０ｇ 水 ６８４．２ｇ から製造した。混合物は次のように製造した： Ａ−水２５０ｇ中に水酸化ナトリウムとアルミン酸ナト
リウムとを含む溶液 Ｂ−水１７０ｇ中にＨｅｘＢｒ2 を含む溶液 Ｃ−残りの水中に「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」を含む分散液 溶液ＡとＢを一緒に混合し、攪拌しながら、分散液Ｃに
加えた。滑らかなゲルが得られるまで攪拌を続けた。生
ずる混合物を１リットル−ステンレス鋼オートクレーブ
に移し、ピッチド−パドル式インペラーを用いて３００
ｒｐｍで攪拌しながら、１６０℃において反応させた。
【００５６】製造から毎日サンプル採取した。反応温度
における２６１時間後に、製造を室温にまでクラッシュ
冷却し、生成物を取出した。生成物を濾過し、脱イオン
水で洗浄し、１１０℃において乾燥した。Ａｌ，Ｎａ，
Ｓｉの分析は次のモル組成：２５．１ＳｉＯ2 −Ａｌ2
Ｏ3 −０．０８Ｎａ2 Ｏを示した。生成物をＸ線粉末回
析によって分析し、ゼオライトＮＵ−８５と同定した。
回析パターンは図４に示し、面間隔と強度は表４に示
す。図４と表４との試験と、図４、表２，３との比較は
印をつけた領域において若干の差があることを実証す
る。約２３度２シータ（約３．８５Åのｄ間隔）におけ
るラインの強度の低下が最も顕著である。
【００５７】このラインの強度低下は最も注目すべきで
ある、この理由は２０．５〜２２．５度２シータ領域
（４．３３〜３．５６Åのｄ間隔）におけるパターン形
状が変化し、２０．５度２シータライン（４．３３Åの
ｄ間隔）の低角度側の３ラインの強度の連続段階的低下
は、２３度２シータライン（３．８５Åのｄ間隔）が２
４度２シータライン（３．７Åのｄ間隔）の強度よりも
低い強度を有するパターンに変化するからである。
【００５８】さらに、約８．６度２シータ（１０．２４
Åのｄ間隔）におけるラインの強度は約８度２シータ
（１１．１５Åのｄ間隔）におけるラインの強度の１／
２未満に低下する。さらに、約２６．５度２シータ
（３．３７Åのｄ間隔）のラインの強度は２６度２シー
タ（３．４３Åのｄ間隔）のラインの強度未満の値に低
下する。
【００５９】例３は、ゼオライトＮＵ−８５がゼオライ
トＥＵ−１を形成する試薬から、アルミニウム含量と反
応温度との正確な組合せを用いるかぎり、製造されるこ
とを説明する。
【００６０】下記の例はゼオライトＮＵ−８５の形成に
対する結晶化温度の影響を説明する。例 ４ 次のモル組成を有する反応混合物：６０ＳｉＯ2 −１．
７１４Ａｌ2 Ｏ3 −１０Ｎａ2 Ｏ−１０ＨｅｘＢｒ2 −
３０００Ｈ2 Ｏを、 「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」 ８０１ｇ アルミン酸ナトリウム（ＢＤＨ社：モル組成： １１４．８ｇ １．３７Ｎａ2 Ｏ−Ａｌ2 Ｏ3 −６．３７Ｈ2 Ｏ） 水酸化ナトリウム １３６ｇ ＨｅｘＢｒ2 ８０５ｇ 水 １１．９２５Ｋｇ から製造した。混合物を次のように製造した： Ａ−水２Ｋｇ中に水酸化ナトリウムとアルミン酸ナトリ
ウムとを含む溶液 Ｂ−水１．９２５Ｋｇ中にＨｅｘＢｒ2 を含む溶液 Ｃ−残りの水中に「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」を含む分散液 分散液Ｃを１９リットル−オートクレーブに入れ、次に
溶液Ｂを入れた。最後に、溶液Ａをオートクレーブに入
れた。混合物を１６０℃においてフラットパドルスター
ラーを用いて３００ｒｐｍで攪拌しながら反応させた。
【００６１】製造から毎日サンプル採取した。反応温度
における１１日間後に、製造を室温にまでクラッシュ冷
却し、生成物を取出した。生成物を濾過し、脱イオン水
で洗浄し、１１０℃において乾燥した。生成物をＸ線粉
末回析によって分析して、ゼオライトＮＵ−８５と同定
した。回析パターンを図５に記載し、面間隔と強度を表
５に記載する。この例の結晶を示す顕微鏡写真を図２に
示す。
【００６２】例 ５ 反応を１８０℃において６９時間実施した以外は、例４
をくり返した。生成物をＸ線粉末回析によって分析し
て、ゼオライトＮＵ−８５と同定した。回析パターンを
図６に記載し、面間隔と強度を表６に記載する。
【００６３】例６（比較用）ゼオライトＥＵ−１の製造 反応を２００℃において２０時間実施した以外は、例４
をくり返した。生成物をＸ線粉末回析によって分析し
て、ゼオライトＥＵ−１と同定した。回析パターンを図
７に示し、面間隔と強度とを表７に示す。例４〜６の試
験と比較はゼオライトＮＵ−８５の製造における結晶化
温度の重要性を示す。用いた特定反応条件に対して、２
００℃の結晶化温度はゼオライトＥＵ−１の製造を生じ
たが、温度を１６０℃に下げると、ゼオライトＮＵ−８
５が製造された。このように、温度が低下すると、生成
物は純粋なＥＵ−１からゼオライトＥＵ−１とＮＵ−８
７とのインターグロースに変化した。
【００６４】例５は、この例の生成物のＸＲＤ（図６と
表６）がゼオライトＮＵ−８５の特徴である特徴（ｆｅ
ａｔｕｒｅ）の一部を示すので、遷移温度すなわちイン
ターグロースが純粋なＥＵ−１に優先して形成される温
度が１８０℃に近接することを実証する。特に１０．１
６Å（８．５度２シータ）ライン対１１．０９Å（８度
２シータ）ラインの強度比は、小数点以下１桁までの概
数で、０．５である。さらに、３．８４Å（２３度２シ
ータ）ライン対３．７１Å（２４度２シータ）ラインの
強度比は１．０５、すなわち小数点以下１桁までの概数
で１．１である。
【００６５】例 ７ 特定ゼオライトの熱履歴がそのＸ線粉末回析パターンに
観察される相対強度を変えうることは周知である。これ
はＺＳＭ−５〔イー．エル．ウー（Ｅ．Ｌ．Ｗｕ）、エ
ス．エル．ロートン（Ｓ．Ｌ．Ｌａｗｔｏｎ）、ディ．
エッチ．オルソン（Ｄ．Ｈ．Ｏｌｓｏｎ）、エイ．シ
ー．ロールマン ジュニア（Ａ．Ｃ．Ｒｏｈｒｍａｎ
Ｊｒ）及びジー．ティ．ココタイロ（Ｇ．Ｔ．Ｋｏｋｏ
ｔａｉｌｏ）、ジェイ．フィズ．ケモ．（Ｊ．Ｐｈｙ
ｓ．Ｃｈｅｍ．）、１９７９，８３，３７７７〕とＮＵ
−３〔ジー．ディ．ショート（Ｇ．Ｄ．Ｓｈｏｒｔ）と
ティ．ヴィ．フィッタム（Ｔ．Ｖ．Ｗｈｉｔｔａｍ）、
ヨーロッパ特許第４０，０１６号）を含めた多くのゼオ
ライトに観察されている。実際に、若干の変化がＥＵ−
１自体に報告されている〔ジェイ．エル．カッシイ
（Ｊ．Ｌ．Ｃａｓｃｉ）、ティ．ヴィ．ホイッタム及び
ビー．エム．ローウェ（Ｂ．Ｍ．Ｌｏｗｅ）、「プロク
ＶＩ ゼオライト コンフ（Ｐｒｏｃ ＶＩ Ｚｅｏ
ｌｉｔｅ Ｃｏｎｆ）」、バターワース（Ｂｕｔｔｅｒ
ｗｏｒｔｈｓ）、１９８４，８９４〕。
【００６６】ゼオライトＮＵ−８５のサンプルに検出さ
れたＸ線粉末回析パターンの特徴が熱履歴によるもので
なく、用いられたテンプレートに関係するものではない
ことを示すために、例４と６の両方からの生成物の一部
を空気中、２５０℃において２４時間か焼し、次に５５
０℃において２４時間か焼した。例４と例６からのか焼
した物質のＸ線粉末回析パターンをそれぞれ図８と９に
示す。
【００６７】ＥＵ−１のか焼サンプルのＸ線粉末回析パ
ターン（図９）と「製造したまま」の物質のＸ線粉末回
析パターン（図７）の比較は若干の差を示す。特に、図
９（か焼ＥＵ−１）では中角度（ｍｉｄ−ａｎｇｌｅ）
領域のラインに比べて低角度領域の相対強度が増加す
る。しかし、ラインの一般パターンは２０〜２５度２シ
ータ領域におけるピークのクラスター（ｃｌｕｓｔｅ
ｒ）の強度のオーダーと同じ状態である。
【００６８】ゼオライトＮＵ−８５のか焼サンプルのＸ
線粉末回析パターン（図８）と「製造したまま」の物質
の同パターン（図５）との比較も中角度領域のラインに
比べて低角度ラインの強度が総合的に増加することを示
す。
【００６９】図８（ゼオライトＮＵ−８５のか焼サンプ
ル）と図９（ゼオライトＥＵ−１のか焼サンプル）の比
較は、「製造したまま」物質のＸ線粉末回析パターンの
比較（図４，表４と図３，表２，３）から検出された差
と同じ差を示す。特に、ゼオライトＮＵ−８５に関して
は、３．８Å（２３．５度２シータ）ラインは３．７Å
（２４度２シータ）ラインよりも低い強度を有するが、
ゼオライトＥＵ−１に関しては、この逆が見出される。
【００７０】例 ８ この例はゼオライトＮＵ−８５が組成の差にのみ依存し
ないことを実証する。例６で製造したゼオライトＥＵ−
１のサンプルのＡｌ，Ｎａ，Ｓｉの分析は次のモル組成
を明らかにした： ２６．５ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．１６Ｎａ2 Ｏ これは例３によって製造したゼオライトＮＵ−８５の検
出されたモル組成：２５．１ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −
０．０８Ｎａ2 Ｏに比較することができる。これらの組
成の類似性は、Ｘ線粉末回析パターンの差をこれらの組
成の差に帰することができないようなものである。
【００７１】ゼオライトＮＵ−８５は２相のインターグ
ロースであるので、純粋な末端要素、ゼオライトＥＵ−
１とゼオライトＮＵ−８７との間の連続体（ｃｏｎｔｉ
ｎｕｕｍ）を含み、連続体が種々な程度にＮＵ−８７を
含むＥＵ−１インターグロースから成る物質を得ること
が可能である。他の可能な物質はインターグロース（ゼ
オライトＮＵ−８５）を不純物としての親ゼオライトの
一方又は両方と共に含む物質、すなわちゼオライトＮＵ
−８５とゼオライトＥＵ−１及びＮＵ−８７との物理的
混合物である。
【００７２】下記の例は例３によって製造した物質より
も高い割合のＮＵ−８７を含むゼオライトＮＵ−８５の
製造を説明する。（これは３．８ÅＸＲＤラインの強度
対３．７Åラインの強度の比がインターグロース中に存
在するゼオライトＮＵ−８７の量に逆比例する）。
【００７３】例 ９ 下記のモル組成の反応混合物：６０ＳｉＯ2 −２．１８
Ａｌ2 Ｏ3 −１０Ｎａ2 Ｏ−１０ＨｅｘＢｒ2 −３００
０Ｈ2 Ｏを、 「ＳＹＴＯＮ Ｘ３０」（モンサント；９０％シリカ含有 ３４３．３ｇ コロイドシリカ溶液） アルミン酸ナトリウム（ＢＤＨ社：モル組成： １７．５０ｇ １．２３Ｎａ2 Ｏ−Ａｌ2 Ｏ3 −５．７０Ｈ2 Ｏ） 水酸化ナトリウム １６．７３ｇ ＨｅｘＢｒ2 溶液（水中に３８．６％ｗ／ｗＨｅｘＢｒ2 ２６８．１ｇ を含有） 水 １１２９．１ｇ から製造した。上記モル組成には「ＳＹＴＯＮ Ｘ３
０」中に存在するナトリウムを含まない。混合物は次の
ように製造した： Ａ−水５００ｇ中に水酸化ナトリウムとアルミン酸ナト
リウムとを含む溶液 Ｂ−水３００ｇ中にＨｅｘＢｒ2 を含む溶液 Ｃ−残りの水中に「ＳＹＴＯＮ Ｘ３０」を含む分散液 溶液ＡとＢを混合し、攪拌しながら、分散液Ｃに加え
た。滑らかな混合物が得られるまで攪拌を続けた。生ず
る混合物を２リットル−ステンレス鋼オートクレーブに
移し、１６０℃において３００ｒｐｍで攪拌しながら反
応させた。〔系での故障（ｆａｕｌｔ）のためにヒータ
ーは７４時間の反応時間後６時間中断された〕反応温度
における４５０時間後に、配合物を周囲温度にクラッシ
ュ冷却し、生成物を取り出した。生成物を濾別し、脱イ
オン水で洗浄し、１１０℃において乾燥した。
【００７４】生成物をＸ線粉末回析によって分析した。
回析パターンを図１０に示し、面間隔と強度とを表８に
示す。図１０と図４〜６との比較は生成物がゼオライト
ＮＵ−８５であることを示した。サンプルは不純物とし
て方沸石（ａｎａｌｃｉｍｅ）約５％ｗ／ｗを含んだ。
この例の結晶を示す顕微鏡写真は図１に示す。
【００７５】例 １０ 次のモル組成の反応混合物：６０ＳｉＯ2 −２．１８Ａ
ｌ2 Ｏ3 −１０Ｎａ2 Ｏ−１０ＨｅｘＢｒ2 −３０００
Ｈ2 Ｏを、「ＳＹＴＯＮ Ｘ３０」（モンサント；３０
％シリカ含有コロイドシリカゾル） アルミン酸ナトリウム（ＢＤＨ社：２７．５％Ｎａ
2 Ｏ，３４．６％Ａｌ2 Ｏ3 ，３７．９％Ｈ2 Ｏ） 水酸化ナトリウム（３１．１％ｗ／ｗ溶液） ＨｅｘＢｒ2 溶液（水中に３８．６％ｗ／ｗＨｅｘＢｒ
2 含有） 水 から製造した。上記モル組成は「ＳＹＴＯＮ Ｘ３０」
中に存在するナトリウムを含まない。混合物は次のよう
に製造した： Ａ−水中に水酸化ナトリウムとアルミン酸ナトリウムを
含む溶液 Ｂ−水中にＨｅｘＢｒ2 を含む溶液 Ｃ−水中に「ＳＹＴＯＮ Ｘ３０」を含む分散液 分散液Ｃを反応器に入れ、次に溶液Ｂを入れた。最後
に、溶液Ａを反応器に入れた。Ａ，Ｂ及びＣの添加の間
に反応器に管から水をフラッシュ（ｆｌｕｓｈ）した。
混合物を１６０℃において４ブレードピッチドパドル式
インペラーを用いて、約１４０ｒｐｍで攪拌しながら反
応させた。反応温度における４２７時間後に製造を停止
し、周囲温度にクラッシュ冷却した。次に、生成物を濾
過し、凝縮液（ｃｏｎｄｅｎｓａｔｅ）で洗浄し、乾燥
した。Ａｌ，Ｎａ，Ｓｉの分析は次のモル組成を示し
た：２０．２ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．２８Ｎａ2 Ｏ
【００７６】生成物をＸ線粉末回析によって分析した。
回析パターンを図１１に示し、面間隔と強度を表９に示
す。混合物は不純物として方沸石と方ソーダ石の各々を
少量、５％未満含むゼオライトＮＵ−８５の高結晶質サ
ンプルであることが判明した。
【００７７】例 １１ 次のモル組成の反応混合物：６０ＳｉＯ2 −２Ａｌ2 Ｏ
3 −１０Ｎａ2 Ｏ−１０ＨｅｐｔａＢｒ2 −３０００Ｈ
2 Ｏを、 「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」（ＢＤＨ社） ５１．５ｇ アルミン酸ナトリウム（ＢＤＨ社：３５．４％ｗ／ｗＡｌ2 Ｏ3 ， ２９．５％ｗ／ｗＮａ2 Ｏ，３５．１％ｗ／ｗＨ2 Ｏ） ８．２２９ｇ 水酸化ナトリウム ８．２９ｇ ＨｅｐｔａＢｒ2 溶液（水中に３８．９％ｗ／ｗＨｅｐｔａＢｒ2 含有） １３８．２ｇ 水 ６８２．８ｇ から製造した、この場合ＨｅｐｔａＢｒ2 はヘプタメト
ニウムブロミド〔（ＣＨ3 ）3 Ｎ（ＣＨ2 ）7 Ｎ（ＣＨ
3 ）3 〕Ｂｒ2 である。混合物は次のように製造した： Ａ−水２５０ｇ中に水酸化ナトリウムとアルミン酸ナト
リウムとを含む溶液 Ｂ−水１７０ｇ中にＨｅｐｔａＢｒ2 を含む溶液 Ｃ−残りの水中に「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」を含む分散液 溶液ＡとＢを一緒に混合し、攪拌しながら分散液Ｃに加
えた。滑らかなゲルが得られるまで、攪拌を続けた。生
成した混合物を１リットル−ステンレス鋼オートクレー
ブに移し、１６０℃においてピッチド−パドル式インペ
ラーを用いて３００ｒｐｍにおいて攪拌しながら反応さ
せた。製造から定期的にサンプル採取した。反応温度に
おける４３２時間後に、反応を停止し、周囲温度にクラ
ッシュ冷却し、生成物を取出した。生成物を濾過し、脱
イオン水によって洗浄し、１１０℃において乾燥した。
Ａｌ，Ｎａ，Ｓｉの分析は次のモル組成：２５．１Ｓｉ
Ｏ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．２０Ｎａ2 Ｏを示した
【００７８】生成物をＸ線粉末回析によって分析し、方
沸石不純物約６％ｗ／ｗを含むＮＵ−８５のサンプルで
あることを判明した。ＮＵ−８５の特徴であるラインの
コンピューター算出強度は次き通りであった： 強度比（小数点以 間 隔 Å 強 度 下１桁の概数） 関係（ｂ） ３．８６ｖｓ３．７１ ２３．８ｖｓ３６．７ ０．５ 関係（ａ） １０．３ｖｓ１１．５ ９．７ ｖｓ３８．７ ０．３ 関係（ｃ） ３．３７ｖｓ３．４２ ２６．６ｖｓ４５．０ ０．６ サンプル中の方沸石の存在は生成物の同定に関係（ｃ）
が用いられないことを意味する。
【００７９】例 １２ 次のモル組成の反応混合物：６０ＳｉＯ2 −１．７１４
Ａｌ2 Ｏ3 −１０Ｎａ2 Ｏ−１０ＨｅｘＢｒ2 −３００
０Ｈ2 Ｏを、 「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」（ＢＤＨ社） ８０１ｇ アルミン酸ナトリウム（ＢＤＨ社：モル組成 １．３１Ｎａ2 Ｏ−Ａｌ2 Ｏ3 −５．２５Ｈ2 Ｏ １０５．８ｇ 水酸化ナトリウム １３７．９ｇ ＨｅｘＢｒ2 ８０５ｇ 水 １１．９２４ｋｇ 混合物は次のように製造した： Ａ−水２ｋｇ中に水酸化ナトリウムとアルミン酸ナトリ
ウムを含む溶液 Ｂ−水１．９２４ｋｇ中にＨｅｘＢｒ2 を含む溶液 Ｃ−残りの水中に「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ」を含む分散液 分散液Ｃを１９リットル−オートクレーブに入れ、次に
溶液Ｂを入れた。最後に、溶液Ａをオートクレーブに入
れた。混合物を１５０℃において、フラットパドルスタ
ーラーを用いて３０ｒｐｍにおいて反応させた。製造か
ら毎日サンプル採取した。反応温度における２３日間後
に、製造を周囲温度にクラッシュ冷却し、生成物を取出
す。生成物を濾過し、脱イオン水で洗浄し、１１０℃で
乾燥した。Ａｌ，Ｎａ，Ｓｉの分析は次のモル組成を示
した： ２８．５ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．０５Ｎａ2 Ｏ
【００８０】生成物をＸ線粉末回析によって分析し、検
出可能な結晶質不純物を含まないＮＵ−８５の高結晶質
サンプルであることが判明した。回析パターンを図１２
に示す。ゼオライトＮＵ−８５の特徴であるラインのコ
ンピューター算出強度は次の通りであった： 強度比（小数点以 間 隔 Å 強 度 下１桁の概数） 関係（ｂ） ３．０ ｖｓ３．７ ２９．９ｖｓ２９．０ １．０ 関係（ｃ） １０．２ｖｓ１１．２ １２．５ｖｓ２８．１ ０．４ 関係（ｄ） ３．３５ｖｓ３．４２ ２１．２ｖｓ１８．９ １．１
【００８１】例１３ Ｈ−ＮＵ−８５の製造 例４の生成物の一部を空気中、４３０℃において２４時
間か焼し、次に５５０℃において２４時間か焼した。次
に、生ずる物質を固体か焼生成物１ｇにつき溶液１０ｍ
ｌを用いて塩酸の１モル溶液に６０℃において４時間接
触させた。次に、物質を濾過し、脱イオン水で洗浄し、
１１０℃において乾燥した。Ｎａ，Ａｌ，Ｓｉの分析は
次のモル組成を示した： ３４．９ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．００１Ｎａ2 Ｏ
【００８２】例 １３Ａ 固体か焼生成物１ｇにつき溶液１０ｍｌを用いて、か焼
物質を周囲温度において塩酸１モル溶液と２時間接触さ
せることによってイオン交換を実施した以外は、例１３
をくり返した。イオン交換処理を２回くり返し、その後
に物質を濾過し、脱イオン水で洗浄し、１１０℃におい
て乾燥した。Ｎａ，Ａｌ，Ｓｉの分析は次のモル組成を
示した： ３２．０ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．００２Ｎａ2 Ｏ
【００８３】種々なサイズの分子に対するこの物質の収
着能（ｓｏｒｐｔｉｖｅ ｃａｐａｉｔｙ）を測定し
た。表１０は収着結果を含む。比較のためのゼオライト
ＮＵ−８７のデータはヨーロッパ特許第Ａ３７７，２９
１号に見出される。データはＣＩローバル ミクロバラ
ンス（Ｒｏｂａｌ Ｍｉｃｒｏｂａｌａｎｃｅ）を用い
て得た。サンプルを７時間か焼し、測定の前に５５０℃
において２時間排気した。結果は相対圧力（ｒｅｌａｔ
ｉｖｅ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）（Ｐ／Ｐ0 ）における吸収
量％（ｗ／ｗ）として表現した、Ｐ0 は飽和蒸気圧であ
る。見かけの充填空隙率（ａｐｐａｒｅｎｔｖｏｉｄａ
ｄｇｅ ｆｉｌｌｅｄ）は、液体かそれらの正常密度を
収着温度において維持すると推定して、算出した。
【００８４】例１４ Ｈ−ＮＵ−８５の製造 例５からの生成物の一部を空気中、４３０℃において２
４時間か焼し、次に５５０℃において２４時間か焼し
た。次に生ずる物質を固体か焼生成物１ｇにつき溶液１
０ｍｌを用いて塩酸の１モル溶液に周囲温度において２
時間接触させた。次に物質を濾過し、脱イオン水で洗浄
し、乾燥し、塩酸とのイオン交換をくり返した。最後
に、物質を濾過し、脱イオン水で洗浄し、１１０℃にお
いて乾燥した。Ｎａ，Ａｌ，Ｓｉの分析は次のモル組成
を示した： ３４．０ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．００１Ｎａ2 Ｏ
【００８５】例１５ Ｈ−ＮＵ−８５の製造 例９からの生成物の一部を空気中、４３０℃において２
４時間か焼し、次に５５０℃において２４時間か焼し
た。次に生ずる物質を固体か焼生成物１ｇにつき溶液１
０ｍｌを用いて塩酸の１モル溶液に周囲温度において２
時間接触させた。次に物質を濾過し、脱イオン水で洗浄
し、乾燥し、塩酸とのイオン交換をくり返した。最後
に、物質を濾過し、脱イオン水で洗浄し、１１０℃にお
いて乾燥した。Ｎａ，Ａｌ，Ｓｉの分析は次のモル組成
を示した： ３０．９ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．０９Ｎａ2 Ｏ
【００８６】例１６ Ｈ−ＮＵ−８５の製造 例１０からの生成物の一部を空気中、４５０℃において
２４時間か焼し、次に５５０℃において２４時間か焼し
た。生ずる物質を固体か焼生成物１ｇにつき溶液１０ｍ
ｌを用いて、塩酸の１モル溶液と６０℃において４時間
接触させた。次に物質を濾過し、脱イオン水で洗浄し、
乾燥し、塩酸とのイオン交換をくり返した。生ずる物質
を次に空気中、５５０℃において２４時間か焼した。最
後に、物質を濾過し、脱イオン水で洗浄し、１１０℃に
おいて乾燥した。Ｎａ，Ａｌ，Ｓｉの分析は次のモル組
成を示した： ２５．５ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．０５Ｎａ2 Ｏ サンプル中の残留ナトリウムは方沸石及び／又は方ソー
ダ石不純物に関連すると考えられる。
【００８７】例 １６Ａ 最終か焼を５５０℃において１６時間実施した以外は、
例１６をくり返した。Ｎａ，Ａｌ，ＳｉのＡＡＳによる
分析は次のモル組成を示した： ２２．７ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．０５Ｎａ2 Ｏ
【００８８】例 １６Ｂ 例１６からの生成物の一部を反応器から取り出し、「ワ
ークアップ（ｗｏｒｋｅｄ−ｕｐ）」し、残りの物質と
は別に活性化した。生成物を濾過し、脱イオン水で洗浄
し、１１０℃で乾燥した。生ずる物質を空気中４５０℃
において２４時間か焼し、次に５５０℃において２４時
間か焼した。次に、生ずる物質を固体か焼生成物１ｇに
つき溶液１０ｍｌを用いて、塩酸の１モル溶液に６０℃
において４時間接触させた。物質を次に濾過し、脱イオ
ン水で洗浄し、乾燥し、塩酸とのイオン交換をくり返し
た。最後に、生ずる物質を空気中、５５０℃において１
６時間か焼した。Ｎａ，Ａｌ，Ｓｉの分析は次のモル組
成を示した： ２７．０ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −０．０４Ｎａ2 Ｏ
【００８９】例１７：Ｈ−ＮＵ−８５の製造 例１２からの生成物の一部を４５０℃において２４時
間、次に５５０℃において２４時間か焼した。次に、生
ずる物質を固体か焼生成物１ｇにつき溶液１０ｍｌを用
いて、塩酸の１モル溶液に６０℃において４時間接触さ
せた。物質を次に濾過し、脱イオン水で洗浄し、１１０
℃において乾燥した。Ｎａ，Ａｌ，Ｓｉの分析は次のモ
ル組成を示した： ３３．３ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −＜０．００１Ｎａ2 Ｏ
【００９０】例 １８ 上述したように、ＮＵ−８５の製造は反応混合物中の反
応物質のシリカ／アルミナ比に感受性である。この例は
１６０℃において実施した製造に関してこの関係を実証
する。種々なシリカ／アルミナ比を有する反応混合物を
用いて一連の製造を実施した。個々の製造の詳細は表１
１と１２に記載する。全ての製造はシリカ供給源として
「ＳＹＴＯＮ Ｘ３０」を用い、アルミナ供給源として
アルミン酸ナトリウム（ＢＤＨ社）を用いた。表１１と
１２に記載した反応組成は「ＳＹＴＯＮ Ｘ３０」中に
存在するナトリウムを無視して算出した。反応混合物は
例９に述べたように製造した。
【００９１】各製造の生成物をＸ線粉末回析によって試
験した。図１３は、ＮＵ−８５に特徴的な１０．３Å対
１１．１Åと３．８４Å対３．７２ÅＸ線ライン相対強
度対反応混合物中のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比のプロット
である。３．３７Å対３．４２Åのライン比はこのプロ
ットに含めない、この理由は一部のサンプル中の方沸石
不純物の存在が３．４２Åラインの実際の強度を遮へい
するからである。
【００９２】表１１と図１３の試験は、反応混合物中の
アルミニウム含量が増加すると、すなわちＳｉＯ2 ／Ａ
ｌ2 Ｏ3 比が低下すると、生成物がＮＵ−８５特性（ｃ
ｈａｒａｃｔｅｒ）を多く有するようになる、すなわち
１０．３Åライン対１１．１Åラインの相対強度と３．
８４Åライン／３．７２Åラインの相対強度とが低下す
ることを示す。
【００９３】しかし、約３０〜３２の範囲内のＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 比では、この傾向は逆転し、生成物のＮＵ
−８５特性は低下する。ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比が約２
７〜３０の範囲内である場合には、ＮＵ−８５特性度は
上昇してから、再び低下する。
【００９４】理論によって拘束するわけではないが、生
成物中に存在するＮＵ−８５特性度の初期低下と実際
に、全体的な「くぼみ状（ｗｅｌｌ−ｓｈａｐｅｄ）」
プロットとは方沸石不純物の形成に関係すると考えられ
る。アルミニウム富化相である方沸石はアルミニウムに
対してシンク（ｓｉｎｋ）として作用し、その結果反応
混合物が高い有効ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比を有するよう
になると考えられる。この例は、ＮＵ−８５の製造が反
応混合物のアルミニウム含量に決定的に依存することを
実証する。アルミニウムがあまりに多く又はあまりに少
なく存在するならば、ＥＵ−１がＮＵ−８５に優先して
形成される。
【００９５】例 １０ 次のモル組成の反応混合物：６０ＳｉＯ2 −２Ａｌ2 Ｏ
3 −１０Ｎａ2 Ｏ−１０ＨｅｘＢｒ2 −３０００Ｈ2Ｏ
を、 「ＳＹＴＯＮ Ｘ３０」（モンサント；３０％シリカ 含有コロイドシリカゲル） １７１．７ｇ アルミン酸ナトリウム（ＢＤＨ社：２７．８３％Ｎａ2 ＣＯ2 ３８．９０％ｗ／ｗＡｌ2 Ｏ3 ，３３．２５％ｗ／ｗＨ2 Ｏ） ８．７３ｇ ＨｅｘＢｒ2 溶液（水中に３８．６％ｗ／ｗＨｅｘＢｒ2 含有） １３４．０ｇ 水 ５６５．１ｇ から製造した。上記モル組成には「ＳＹＴＯＮ Ｘ３
０」中に存在するナトリウムを含まない。この混合物は
次のように製造した： Ａ−水２５０ｇ中に水酸化ナトリウムとアルミン酸ナト
リウムとを含む溶液 Ｂ−水１５０ｇ中にＨｅｘＢｒ2 を含む溶液 Ｃ−残りの水中に「ＳＹＴＯＮ Ｘ３０」を含む分散液 溶液Ａを溶液Ｂに加え、生ずる溶液を攪拌しながら分散
液Ｃに加えた。滑らかなゲルが得られるまで攪拌を続け
た。生ずる混合物を１リットル−ステンレス鋼オートク
レーブに移し、１７０℃においてピッチドーパドル式イ
ンペラーを用いて３００ｒｐｍで攪拌しながら反応させ
た。調製物から定期的にサンプル採取し、反応温度にお
ける１４４時間後に、調製物を周囲温度にクラッシュ冷
却し、生成物を取出した。生成物を濾過し、脱イオン水
で洗浄し、１１０℃で乾燥した。
【００９６】生成物をＸ線粉末回析によって分析した。
検出可能な結晶質不純物を含まないゼオライトＮＵ−８
５の高結晶質サンプルと同定した。特徴的なＸＲＤライ
ンの強度を次に示す： 強度比（小数点以 間 隔 Å 強 度 下１桁の概数） 関係（ｂ） ３．８４vs３．７２ ３０．１５vs２８．９２ １．０ 関係（ａ） １０．３vs１１．１５ １２．６１vs２５．６３ ０．５ 関係（ｃ） ３．３７vs３．４２ ２１．３６vs２２．５４ ０．９
【００９７】 表２−例１生成物のＸ線データ ｄ（Å） 相対強度 ２１．０２ ３．７ １１．２５ ２６．３ １０．２１ １８．１ ９．８２ ５．４ ６．９０ ２．８ ５．８０ ３．５ ５．６４ ３．０ ４．９０ １．２ ４．６６ ３７．２ ４．３４ １００．０ ４．１１ ８．８ ４．０２ ５５．５ ３．８３ ３０．１ ３．７２ ２２．４ ３．６５ ３．０ ３．６０ １．９ ３．５０ ２．５ ３．４４ １４．８ ３．３６ １９．１ ３．２８ ３７．４ ３．１６ ４．９ ３．０９ ５．１ ３．０１ １．６ ２．９５ ６．６ ２．９０ １．８ ２．７０ ４．８
【００９８】 表３−例２生成物のＸ線データ ｄ（Å） 相対強度 １１．１６ ２３．７ １０．１７ １４．１ ９．７７ ４．０ ６．８７ １．８ ５．７８ ３．０ ５．６０ ２．３ ４．６７ ３３．８ ４．３３ １００．０ ４．０１ ６１．４ ３．８３ ３７．５ ３．７２ ２９．６ ３．６５ ４．６ ３．４４ １８．２ ３．４３ ２０．３ ３．３７ ２２．７ ３．２８ ５２．６ ３．２６ ４６．５ ３．２５ ３７．４ ３．１６ ７．９ ３．１５ ７．５ ３．１０ ８．５ ２．９５ １０．１ ２．９４ ８．６ ２．８９ ３．５ ２．８１ １．９ ２．７６ １．９ ２．７１ ７．８ ２．７０ ７．７
【００９９】 表４−例３生成物のＸ線データ ｄ（Å） 相対強度 １１．１６ ３１．５ １０．２４ １２．２ ６．８８ ２．１ ５．７８ ２．４ ５．５９ ３．０ ４．６７ ３３．３ ４．６４ ２６．０ ４．３３ １００．０ ４．０２ ５８．３ ３．８５ ２２．６ ３．８３ ２０．３ ３．７２ ２３．０ ３．４３ １９．３ ３．３７ ２０．９ ３．２９ ４７．０ ３．３０ ５４．８ ３．２６ ３７．１ ３．１６ ４．８ ３．１０ ５．９ ２．９５ ５．１ ２．７１ ４．５
【０１００】 表５−例４生成物のＸ線データ ｄ（Å） 相対強度 １１．１３ ３２．０ １０．１９ １１．８ ６．８７ ２．４ ５．７７ ２．５ ５．５６ ２．７ ４．９０ １．３ ４．６６ ３４．８ ４．６４ ３０．６ ４．３３ １００．０ ４．０１ ６７．７ ３．８４ ２７．７ ３．７３ ２９．５ ３．７１ ３０．１ ３．４３ ２４．１ ３．３７ ２３．６ ３．３５ ２３．４ ３．２８ ５９．６ ３．２５ ３９．６ ３．１６ ７．９ ３．０９ ８．７ ２．９３ ７．６ ２．７０ ６．４
【０１０１】 表６−例５生成物のＸ線データ ｄ（Å） 相対強度 １１．０９ ２７．６ １０．１６ １３．５ １０．０８ １２．５ ６．８５ ２．２ ５．７４ ２．７ ５．５７ ２．３ ４．６６ ３３．３ ４．３２ １００．０ ４．０１ ６３．２ ３．８４ ３２．２ ３．８２ ２８．９ ３．７２ ３０．６ ３．４４ ２０．４ ３．４３ ２２．１ ３．３６ ２３．７ ３．２７ ５７．４ ３．１５ ７．７ ３．１０ ８．８ ２．９４ ８．９ ２．８０ １．７ ２．７０ ６．８
【０１０２】 表７−例８生成物のＸ線データ ｄ（Å） 相対強度 １１．０７ ２６．３ １０．１３ １５．０ １０．００ １１．６ ９．６９ ４．８ ６．８４ １．９ ５．７６ ３．７ ５．５８ ２．８ ４．６５ ３４．４ ４．３２ １００．０ ４．０１ ６０．３ ３．８２ ３４．５ ３．７１ ２４．７ ３．６４ １．１ ３．４３ １７．７ ３．３６ ２１．４ ３．２８ ４６．７ ３．２７ ５３．４ ３．２５ ４３．５ ３．１５ ５．０ ３．０９ ５．８ ２．９５ ７．２ ２．８９ １．１ ２．７１ ６．０
【０１０３】 表８−例９の生成物のＸ線データ ｄ（Å） 相対強度 １１．２０ ３３．２ １０．３９ １０．５ ６．８９ ２．５ ５．５８ １３．１ ４．６７ ３４．６ ４．３４ １００．０ ４．０２ ７１．８ ３．８９ ２０．０ ３．８５ ２０．０ ３．７３ ３１．９ ３．７２ ２３．４ ３．４２ ３７．４ ３．３７ ２３．５ ３．２８ ６４．１ ３．２６ ４４．８ ３．１７ ６．１ ３．１０ ８．７ ２．９１ １３．１ ２．７１ ５．６
【０１０４】 表９−例１０生成物のＸ線データ ｄ（Å） 相対強度 １１．１３ ２７．３ １０．２６ ９．３ ６．８８ ２．４ ６．３２ ２．９ ５．５７ ９．１ ４．６６ ３３．５ ４．３３ １００．０ ４．０２ ６９．１ ３．８４ ２３．８ ３．７３ ３３．４ ３．７１ ２７．５ ３．６５ ２０．５ ３．４３ ３８．０ ３．３７ ２７．０ ３．２８ ６７．３ ３．２６ ５２．８ ３．１７ １１．２ ３．１０ １１．３ ３．０９ １０．２ ２．９１ １２．１ ２．８４ ４．１ ２．７９ ２．５ ２．７１ ７．７
【０１０５】
【表１０】
【０１０６】
【表１１】
【０１０７】
【表１２】 注）（１）組成＝ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，Ｎａ2 Ｏ，Ｈ
ｅｘＢｒ2 ，Ｈ2 Ｏ （２）試薬：ＳｉＯ2 ＝「ＳＹＴＯＮ Ｘ３０」（ＢＤ
Ｈ）； ＳＡ ＝アルミン酸ナトリウム（ＢＤＨ）； Ｓｏｌｎ＝ＨｅｘＢｒ2 溶液 他の場合には固体ＨｅｘＢｒ2 を用いた。
【０１０８】本発明はまた、ゼオライトＮＵ−８５を含
む触媒組成物と、触媒としてゼオライトＮＵ−８５を用
いる触媒プロセスを提供する。
【０１０９】本発明による触媒では、ＸＯ2 はシリカで
あることが好ましく、Ｙ2 Ｏ3 はアルミナであることが
好ましい。このような触媒は広範囲な触媒プロセスに多
様なフィードストックと共に用いられる。ゼオライトＮ
Ｕ−８５の触媒有効形には、前記方法によって製造され
た、水素形とアンモニウム形がある。
【０１１０】ＮＵ−８５を含む、本発明による触媒は１
種以上の元素、特に金属又はその陽イオン、又は前記元
素の化合物、特に金属酸化物をも含む。このような触媒
は前記元素、陽イオン又は化合物、又は前記陽イオン又
は化合物の適当な先駆体によるゼオライトのイオン交換
又は含浸によって製造される。このようなイオン交換又
は含浸は「製造したまま」のゼオライトＮＵ−８５、か
焼形、水素形及び／又はアンモニウム形及び／又は他の
置換形に対して実施される。
【０１１１】ゼオライトＮＵ−８５の金属含有形をイオ
ン交換によって製造する場合には、金属の完全な置換を
行うことが望ましい、金属の完全な置換は置換可能な部
位の実質的に全てが金属によって占められることを意味
する。このような形態は例えばキシレンの分離のような
分離プロセスに特に有用である。しかし、大ていの場合
に、金属の部分的な置換のみを行い、残りの部位は他の
陽イオン、特に水素又はアンモニウムイオンによって占
められることが望ましい。ある場合には、イオン交換に
よって２種以上の金属陽イオンを導入することが望まし
い。
【０１１２】ゼオライトＮＵ−８５に金属化合物を含浸
して触媒を形成する場合には、金属化合物を適当量加え
るが、大ていの用途には一般に２０重量％が充分であ
り、ある用途には１０重量までが充分であり、５％まで
の量もしばしば適当である。含浸は触媒製造分野で公知
の適当な方法を用いて実施される。
【０１１３】金属化合物を含浸させた金属置換形はこの
ようなものとして用いられるが、これらを処理して活性
誘導体を製造することもできる。処理には、例えば水素
含有雰囲気下での金属形又は他の還元形を製造する還元
がある。このような処理は触媒製造の適当な段階で実施
することができる、又は触媒反応器中で便利に実施する
こともできる。
【０１１４】ゼオライトＮＵ−８５を含む触媒組成物
は、任意に、不活性又は触媒活性である無機マトリック
スを結合させることができる。マトリックスはゼオライ
ト粒子を例えばペレット又は押出成形体のような、特定
の形状に維持するための唯一の結合剤として存在しう
る、又は例えば触媒の単位重量あたりの活性を制御する
不活性な希釈剤として機能しうる。無機マトリックス又
は希釈剤がそれ自体触媒活性である場合には、ゼオライ
ト／マトリックス触媒の有部部分を形成しうる。適当な
無機マトリックス及び希釈剤には、例えばシリカ、種々
な形式のアルミナ、例えばベントナイトのような粘度、
モンモリロナイト、海泡石、アタパルジャイト、フラー
土、及び例えばシリカ−アルミナ、シリカ−ジルコニ
ア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア又はシリカ−チ
タニアのような合成多孔質物質がある。マトリックスの
組合せ、特に不活性マトリックスと触媒活性マトリック
スとの組合せも本発明の範囲内で考えられる。
【０１１５】ゼオライトＮＵ−８５を無機マトリックス
物質又は複数のマトリックス物質と結合させる場合に
は、全組成物中のマトリックス物質の割合は通常９０重
量％まで、好ましくは５０重量％まで、特に好ましくは
３０重量％までである。
【０１１６】ある用途に対しては、他のゼオライト又は
モレキュラーシーブスをゼオライトＮＵ−８５と組合せ
て、触媒を形成することができる。このような組合せは
このようなものとして用いることができる、又は１種以
上の前記マトリックスと組合せて用いられる。このよう
な総合組成物の特定の使用例は流体接触クラッキング触
媒添加剤であり、この場合にはゼオライトＮＵ−８５が
全触媒の０．５〜５重量％の量で用いられることが好ま
しい。他の用途には、ゼオライトＮＵ−８５を例えばア
ルミナ付き白金のような、他の触媒と組合せることがで
きる。
【０１１７】ゼオライトＮＵ−８５と無機マトリックス
及び／又は他のゼオライト物質との混合には、例えば押
出成形体、ペレット又は顆粒のような、使用触媒の最終
形状に特に適した便利な方法が用いられる。
【０１１８】ゼオライトＮＵ−８５を用いて、無機マト
リックスの他に金属成分（例えば、水素化／脱水素化成
分又は他の触媒活性金属）と結合した触媒を形成する場
合には、マトリックス物質を加える前のゼオライトＮＵ
−８５に又はゼオライト−マトリックス組成物に金属成
分を置換又は含浸させることができる。ある用途には、
マトリックス物質をゼオライトＮＵ−８５と混合する前
にマトリックス物質の全体又は一部に金属成分を加える
ことが有利である。
【０１１９】ゼオライトＮＵ−８５を含む、広範囲な炭
化水素転化触媒をＣｕ，Ａｇ，Ｇａ，Ｍｇ、Ｃａ，Ｓ
ｒ，Ｚｎ、Ｃｄ、Ｂ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｖ，Ｐ，Ｓ
ｂ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｍｎ，Ｒｅ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ及
び貴金属から成る群から選択された元素から誘導される
１種以上の陽イオン又は酸化物によるゼオライトのイオ
ン交換又は含浸によって製造することができる。
【０１２０】ゼオライトＮＵ−８５含有触媒が例えば金
属のＮｉ，Ｃｏ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｅ及びＲｈのような１
種以上の水素化及び／又は脱水素化用成分を含む場合に
は、このような成分は適当な金属化合物のイオン交換又
は含浸によって導入することができる。
【０１２１】ゼオライトＮＵ−８５を含む触媒組成物
は、飽和及び不飽和脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、
酸素化有機化合物、及び窒素及び／又は硫黄含有有機化
合物ならびに他の官能基を含む有機化合物に関係する反
応に用いられる。
【０１２２】一般に、ゼオライトＮＵ−８５を含む触媒
組成物は異性化、トランスアルキル化と不均化、アルキ
ル化と脱アルキル化、脱水と水和、オリゴマー化と重合
環化、芳香族化、クラッキング、水素化と脱水素化、酸
化、ハロゲン化、アミン合成、水素化脱硫と水素化脱窒
素、エーテル形成及び一般に有機化合物の合成を含む反
応に通常用いられる。
【０１２３】上記プロセスは各個々の反応に適するよう
に選択された条件下で、液相又は気相で実施される。例
えば、気相で実施される反応は流動床、固定床又は移動
床操作を含むことができる。プロセス希釈剤を必要に応
じて用いることができる。特定の条件に依存して、適当
な希釈剤には不活性ガス（例えば、窒素又はヘリウ
ム）、炭化水素、二酸化炭素、水又は水素がある。希釈
剤は不活性であるか又は化学的効果を及ぼすことができ
る。特に水素を用いる場合には、例えばＮｉ，Ｃｏ，Ｐ
ｔ，Ｐｄ，Ｒｅ又はＲｈの金属の中の１種以上の、水素
化／脱水素化成分のような金属成分を触媒組成物の一部
として含めることが有利である。
【０１２４】本発明の他の態様では、アルキルベンゼン
又はアルキルベンゼン混合物を気相又は液相における異
性化条件下でゼオライトＮＵ−８５含有触媒と接触させ
ることを含む炭化水素転化方法を提供する。
【０１２５】ゼオライトＮＵ−８５含有触媒を特に用い
る異性化反応は、アルカン及び置換芳香族分子、特にキ
シレンを含む反応である。このような反応には水素の存
在下で実施されるような反応がある。異性化反応に特に
用いられるゼオライトＮＵ−８５を含む触媒組成物はＮ
Ｕ−８５がその酸（Ｈ）形、陽イオン置換形、又は他の
金属含有形又はこれらの組合せであるような組成物であ
る。金属が例えばＮｉ，Ｃｏ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｅ又はＲ
ｈのような水素化／脱水素化成分であるような形態が特
に有用である。
【０１２６】ＮＵ−８５含有触媒が有用であると考えら
れる特定の異性化反応には、キシレン異性化及びキシレ
ン、パラフィン、特にＣ4 〜Ｃ10直鎖炭化水素のヒドロ
異性化（ｈｙｄｒｏ−ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、
又はオレフィン異性化及び接触脱ろうがある。
【０１２７】キシレン異性体とヒドロ異性化は液相又は
気相で実施することができる。液相における適当な異性
化条件は０〜３５０℃の範囲内の温度、１〜２００絶対
気圧、好ましくは５〜７０絶対気圧の範囲内の圧力を含
み、流動系で実施する場合には、触媒組成物総量に基づ
いて、特に１〜３０時-1の範囲内の重量毎時空間速度
（ｗｅｉｇｈｔ ｈｏｕｒｌｙ ｓｐａｃｅ ｖｅｌｏ
ｃｉｌｙ）（ＷＨＳＶ）を含む。任意に、希釈剤が存在
することができ、用いる異性化条件よりも高い臨界温度
を有する希釈剤の１種以上を用いることが好ましい。希
釈剤は、存在する場合に、供給材料（ｆｅｅｄ）の１〜
９０重量％を占めることができる。気相のキシレン異性
化ヒドロ異性化反応は最も適切には１００〜６００℃の
範囲内の温度、好ましくは２００〜５００℃、０．５〜
１００絶対気圧、好ましくは１〜５０絶対気圧の範囲内
の圧力、及び触媒組成物総量に基づいて８０までのＷＨ
ＳＶにおいて実施される。
【０１２８】キシレン異性化を水素の存在下で（気相）
実施する場合には、好ましい水素化／脱水素化成分はＰ
ｔ又はＮｉである。水素化／脱水素化成分は通常触媒総
量に基づいて０．０５〜２重量％の量で加えられる。触
媒組成物には付加的な金属及び／又は金属酸化物が存在
しうる。
【０１２９】キシレン異性化では、エチルベンゼンがキ
シレン供給材料中に４０重量％までの量で存在しうる。
ゼオライトＮＵ−８５含有触媒組成物上で、エチルベン
ゼンはそれ自体でトランスアルキル化を行って、キシレ
ンと共により重質及びより軽質の芳香族化合物を形成す
る。エチルベンゼンも反応して、特に４００℃より高温
においてベンゼンと軽質ガスを形成する。このようなア
ルキルベンゼン含有キシレン供給材料では、水素化／脱
水素化用成分と共にゼオライトＮＵ−８５を含む触媒組
成物上で、水素の存在下において反応を実施する場合
に、エチルベンゼンの一部がキシレンに異性化する。キ
シレン異性化反応を炭化水素化合物、特にパラフィン又
はナフタレンの存在下で実施することは、付加的な水素
の有無に関係なく、有利である。炭化水素の存在下では
キシレン損失を招く反応が抑制され、特に水素の不存在
下で反応を実施する場合に、触媒寿命が延長されるの
で、炭化水素は触媒性能を改良するように思われる。
【０１３０】本発明のさらに他の態様では、１種以上の
アルキル芳香族化合物を気相又は液相においてトランス
アルキル化条件下でゼオライトＮＵ−８５含有触媒と接
触させることから成る炭化水素転化プロセスを提供す
る。
【０１３１】ゼオライトＮＵ−８５を含む触媒はトラン
スアルキル化反応と不均化反応に、特にモノ−，ジ−，
トリ−及びテトラ−アルキル置換芳香族分子、特にトル
エンとキシレンを含む反応に非常に貴重である。
【０１３２】トランスアルキル化と不均化反応に特に有
用であるＮＵ−８５含有触媒組成物には、ＮＵ−８５成
分がその酸（Ｈ）形、その陽イオン置換形、又は他の金
属含有形又はこれらの組合せであるような組成物があ
る。酸形が特に有用であり、金属が例えばＮｉ，Ｃｏ，
Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｅ又はＲｈのような水素化／脱水素化用
成分であるような形態が有用である。
【０１３３】重要なプロセスの特定の例には、トルエン
不均化反応及びトルエンと炭素数９の芳香族化合物、例
えばトリメチルベンゼンとの反応がある。
【０１３４】トルエン不均化反応は気相において水素の
存在下又は不存在下のいずれにおいても実施されるが、
水素の存在は触媒不活化の抑制を助成するので、好まし
い。最も適切な反応条件は、２５０〜６５０℃好ましく
は３００−５５０℃の範囲の温度；０．３〜１００絶対
気圧、好ましくは１−５０絶対気圧の範囲の圧力；５０
までの重量毎時空間速度（触媒組成物総量を基準にし
て）である。
【０１３５】トルエン不均化を水素の存在下で実施する
場合には、触媒は任意に水素化／脱水素化用成分を含む
ことができる。好ましい水素化／脱水素化成分はＰｔ，
Ｐｄ又はＮｉである。水素化／脱水素化用成分は通常、
触媒組成物総量の５重量％までの量である。
【０１３６】本発明はさらに、オレフィン系化合物又は
芳香族化合物を適当なアルキル化用化合物とアルキル化
条件下、気相又は液相においてゼオライトＮＵ−８５含
有触媒上で反応させることを含む炭化水素転化方法を提
供する。
【０１３７】ゼオライトＮＵ−８５含有触媒が特に有用
であるアルキル化反応には、ベンゼン又は置換芳香族分
子のメタノール又はオレフィン又はエーテルによるアル
キル化がある。このようなプロセスの特別な例には、ト
ルエンのメチル化、エチルベンゼン合成、エチルトルエ
ン及びクメンの形成を含む。本発明のこの態様によるプ
ロセスに用いられるアルキル化触媒は、さらに他の物
質、特に触媒性能を改良する金属酸化物を含むことがで
きる。
【０１３８】ゼオライトＮＵ−８５を含む触媒は、オレ
フィン及びガソリンを含めた炭化水素を形成するため
の、例えばメタノール及び高級アルコールのようなアル
コール類の脱水を含む反応に用いられる。ＮＵ−８５を
含めた触媒を用いる脱水反応の他のフィードストックに
はエーテル，アルデヒド及びケトンがある。
【０１３９】ＮＵ−８５含有触媒の使用によって、例え
ばエテンプロペン又はブテンのような不飽和化合物、例
えばプロパン又はブタンのような飽和化合物、又は例え
ば軽ナフサのような炭化水素混合物に対するオリゴマー
化反応、環化反応及び／又は芳香族化反応を実施するこ
とによって炭化水素を製造することができる。ある種の
反応に対して、特に芳香族化反応に対しては、触媒は通
常金属又は金属酸化物、特に白金、ガリウム、亜鉛又は
これらの酸化物を含むことができる。
【０１４０】ＮＵ−８５含有触媒は、オレフィン、パラ
フィンもしくは芳香族又はこれらの混合物のクラッキン
グを含めた、多様なクラッキング反応に有用である。ク
ラッキング反応の生成物を改良するための流体接触クラ
ッキング触媒添加剤としてのゼオライトＮＵ−８５の使
用は特に重要である。ゼオライトＮＵ−８５は接触脱ろ
う又は水素化クラッキングプロセスの触媒の１成分とし
て用いることもできる。
【０１４１】例えばアルカンの対応オレフィンへの脱水
素のような水素化／脱水素化プロセスは、適当なフィー
ドストックを適当な条件下でゼオライトＮＵ−８５含有
触媒と接触させることによって、特にこの触媒が例えば
Ｎｉ，Ｃｏ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｅ又はＲｕのような水素化
／脱水素化用成分をも含む場合に、適切に実施される。
【０１４２】ゼオライトＮＵ−８５はアミン製造のため
の、例えばメタノールとアンモニアとからのメチルアミ
ンの製造のための触媒の１成分として有用である。
【０１４３】ゼオライトＮＵ−８５は特に２種のアルコ
ールの反応による又はオレフィンとアルコールとの反応
によるエーテルの形成のための有用な触媒である。
【０１４４】ＮＵ−８５含有触媒と、これらの触媒を用
いたプロセスとに関する本発明を下記例によってさらに
説明する。
【０１４５】例２０：トルエンの不均化 例１３からの生成物の一部を４２５〜１０００ミクロン
範囲内のサイズの凝集体に圧縮した。この物質１ｇを４
ｍｍ内径ステンレススチール鋼反応器に入れ、大気圧、
５００℃において空気中で１６時間か焼した。空気を窒
素に入れ替え、反応器と内容物を３５０℃に冷却した。
次に、水素を反応器に通し、圧力を２０６９ｋＰａに上
昇させた。水素流量を大気圧下で測定して１７２８ｃｍ
3 ／時に設定した。１時間後に、トルエンを液体１．９
ｍｌ／時の速度で水素流に導入した。水素対トルエンの
モル比は４対１であり、固体の単位重量あたりの水素の
重量は１．６４であった。反応を７時間続け、この間に
トルエンの４７％転化を維持するために温度を段階的に
高めた。
【０１４６】例１４，１５，１６Ｂからの物質の一部を
用いてこの方法をくり返した。（*例１２からの最終生
成物の一部を例１７に述べた方法と同じ方法によって活
性化して、試験した）。１５０時間の反応時間後の試験
からの生成物の組成を下記の表１３に示す。
【０１４７】 表 １３ ４７％転化時の生成物重量％ 例 温度℃ ガ ス ベンゼン エチルベンゼン キシレン ガス芳香族 １３ ３８２ ０．２ １９．９ ０．１ ２３．８ ３．２ １４ ４０９ ０．３ ２０．４ ０．２ ２２．９ ３．２ １５ ３５９ ０．１ １９．５ ０．１ ２４．２ ３．１ １６Ｂ ３６６ ０．２ １９．９ ０．１ ２３．５ ３．０ １２* ３９０ ０．８ ２０．２ ０．２ ２２．７ ３．１ 例１９の結果は、試験した３サンプルが４７％転化を生
ずるために必要な温度によって実証されるように、トル
エン不均化反応に異なる活性を有することを示す。
【０１４８】表１４と図１４は、４７％転化を生ずるた
めに必要な温度によって測定されるトルエン不均化反応
におけるゼオライトＮＵ−８５の上記サンプルの活性
を、３．８６±０．０８ÅＸＲＤライン強度対３．７１
±０．０７ÅＸＲＤライン強度の比と比較した。
【０１４９】
【表１４】 プロットの直線性はゼオライトＮＵ−８５の触媒性能と
サンプルのＸＲＤにおける特徴的なラインの相対強度と
の間に直接の関係があることを説明する。これはゼオラ
イトＮＵ−８５が物質群であることを実証する。
【０１５０】例２１：ｎ−ブタンのクラッキング Ｈ−ＮＵ−８５上でのｎ−ブタンのクラッキングを例１
６からの物質の一部を用いて試験した。この方法はエッ
チ．ラステリ ジュニア（Ｈ．Ｒａｓｔｅｌｌｉ Ｊ
ｒ）、ビーエム ロク（ＢＭ Ｌｏｋ）、ジェイ．エ
イ．デュイスマン（Ｊ．Ａ．Ｄｕｉｓｍａｎ）、ディ．
イー．イール（Ｄ．Ｅ．Ｅａｒｌｓ）及びジェイ．テ
ィ．ムルハウプト（Ｊ．Ｔ．Ｍｕｌｌｈａｕｐｔ）、カ
ナジアン ジャーナル オブ ケミカル エンジニアー
リング（Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）６０巻，１
９８２年２月、４４〜４９頁によって述べられた方法に
従ったものであり、この文献の内容は参考文献としてこ
こに関係する。
【０１５１】例１６からの生成物の一部をペレット化
し、破壊し、ふるい分けして、５００〜１０００ミクロ
ンサイズ画分を得た。この物質０．２６８ｇをステンレ
ス鋼微小反応器（内径４．６ｍｍ）に入れ、グラスウー
ルとガラスボール上で支えた。次に物質を乾燥窒素流中
で５００℃において５．５時間加熱することによって
「その場で」脱水した。ｎ−ブタン２．１９％ｖ／ｖ、
窒素１５．３６％ｖ／ｖ及びヘリウム８２．４５％ｖ／
ｖを含む供給材料を触媒床上に通した。触媒床を５００
℃の温度と大気圧に維持した。分解生成物をガスクロマ
トグラフィーによって分析した。このことはゼオライト
がｎ−ブタンをＣ1 〜Ｃ3 炭化水素に分解することを示
した。５０．０ｃｍ3 ／分の供給材料流量において、３
７．０％のｎ−ブタン転化率が測定された。これは上記
参考文献に記載の式を用いて、８３ｃｍ3 ／８分のＫA
に対応する。
【０１５２】このゼオライトを次に空気流中で５００℃
において５時間加熱することによって、再生した。供給
材料を４９．６ｃｍ3 ／分の供給材料流量で再導入し、
ｎ−ブタン転化率３２％が測定された。これは７２ｃｍ
3 ／ｇ・分のＫA に相当する。この例は、ゼオライトＮ
Ｕ−８５がｎ−ブタンクラッキングの活性触媒であるこ
とを示す。
【０１５３】例２２：流体接触クラッキング添加剤 ゼオライトＮＵ−３を少量ずつベースＦＣＣ触媒に加
え、ミクロ活性試験（ＭＡＴ）ランにおいてクラッキン
グ生成物に対するその効果を監視することによって、流
体接触クラッキング（ＦＣＣ）添加剤として評価した。
【０１５４】ベース触媒（ｂａｓｅ ｃａｔａｌｙｓ
ｔ） 用いたベースＦＣＣ触媒はＲｅｓｏｃ−ＩＥ−Ｃａｔ
〔グレース ダヴィットソン（Ｇｒａｃｅ Ｄａｖｉｄ
ｓｏｎ）〕であった。「Ｅ−Ｃａｔ」はこの触媒がＦＣ
Ｃプラントで稼動中に不活化したことを示す。このベー
ス触媒を空気中、５５０℃において２４時間か焼するこ
とによって脱炭素した。Ｒｅｓｏｃ−１は稀土類置換超
安定化（ｕｌｌｒａｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ）Ｙゼオライ
ト主成分触媒（噴霧乾燥形）である。
【０１５５】添 加 触 媒 Ｒｅｓｏｃ−１，Ｅ−Ｃａｔ＋１重量％新鮮なＮＵ−８
５（Ｒｅｓｏｃ−１，Ｅ−Ｃａｔの重量基準）を含む触
媒を製造することによって、ＮＵ−８５サンプルを試験
した（ＮＵ−８５の重量％は無水物に基づくものであ
る）。個々の触媒はベース触媒と例１６からの物質の一
部とを完全に物理的に混合することによって製造した。
次の混合物を圧縮した。生成したペレットを破壊し、ふ
るい分けして、４４〜７０ミクロンの範囲内のサイズを
有する顆粒を得た。
【０１５６】これらの実験に用いたフィードストックは
シンシナチガスオイル（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ ｇａｓ
ｏｉｌ）であった。この物質の性質は次の通りであっ
た： 真空蒸留 ℃ １０％ ７６０ｍｍ ３１２．７ （５９５°Ｆ） ３０％ ３６２．８ （６８５°Ｆ） ５０％ ４０７．２ （７６５°Ｆ） ７０％ ４５１．７ （８４５°Ｆ） ８０％ ５０１．１ （９３４°Ｆ） シンシナチガスオイル０．８９７ｇと触媒２．５ｇとを
用いて、固定床装置において、ＭＡＴランを実施した。
接触時間は８０秒間であった。個々のランの重量毎時空
間速度（ＷＨＳＶ）を表１５に記載する。
【０１５７】試験前に触媒サンプルを全て空気中、５５
８℃（１０００°Ｆ）において１時間か焼した。各ラン
の出発温度は５１５．５℃（９６０°Ｆ）であった。生
成物をガスクロマトグラフィー毛管分析によって実施
し、この研究から生成ガソリンのオクタン価を算出する
ことができた。表１５にこのデータをリストする。
【０１５８】表１５に記載の結果から、ゼオライトＮＵ
−８５の添加がＣ3 及びＣ4 パラフィンとオレフィンの
収量を増加させるが、これはガソリン収量の低下という
犠牲を伴うものであることが分る。ＦＣＣガソリンとア
ルキレート（ａｌｋｙｌａｔｅ）との総収量は本質的に
変化しなかった。ゼオライトＮＵ−８５添加剤はガソリ
ンのＲＯＮを２ポイント高めた。ガソリンの分析はこれ
が主としてＣ6 〜Ｃ8芳香族（ベンゼン，トルエン，エ
チルベンゼン，キシレン）の濃度の上昇によるものであ
ることを示した。
【０１５９】例２３：ｎ−ペンタンのヒドロ異性化 例１６からの物質２０．２０ｇ、クロロ白金酸溶液８．
３０ｍｌ及び脱イオン水５０ｍｌから成るスラリーを閉
鎖容器内で室温において４時間攪拌した。（クロロ白金
酸溶液は脱イオン水２５ｍｌ中に白金０．３４０ｇの同
等量を含んだ）。次に回転蒸発器を用いて混合物から水
を蒸発させ、生じた溶液を空気中、５００℃において３
時間攪拌した。このように製造された白金含浸ゼオライ
ト粉末を電子吸着分光法（Ａｔｏｍｉｃ Ａｄｓｏｒｔ
ｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）（ＡＡＳ）によっ
て分析し、０．４重量％の白金を含むことが判明した。
粉末をペレット化し、破壊し、ふるい分けして、５００
〜１０００ミクロンサイズ画分を得た。
【０１６０】この物質１．１６ｇをステンレス鋼反応器
（内径４．２ｍｍ）に移し、水素流下２５０℃、４２０
ｐｓｉｇの圧力において１９時間還元した。予めモレキ
ュラーシーブ上で乾燥した液体ｎ−ペンタンを蒸発さ
せ、水素ガスと混合し、Ｈ2 対ペンタン１．６：１のモ
ル比を有する混合物を得た。この混合物を４３７ｐｓｉ
ｇの圧力及び２５１℃の温度において、０．９時-1の重
量毎時空間速度（ｎ−ペンタンに基づく）で触媒床上に
通した。反応器床を出る生成物をオンラインクロマトグ
ラフィーで分析した。イソペンタン６１％とｎ−ペンタ
ン３９％を含むことが判明した。これは６１％の転化率
に対応する。２５１℃での可能な最大転化率は７２％で
あるので、すなわちｎ−ペンタンとイソペンタンの限定
熱力学的平衡混合物が形成されるので、Ｐｔ−ＮＵ−８
５触媒により得られる高い転化率はｎ−ペンタンヒドロ
異性化におけるその高い活性を実証する。
【０１６１】例２４：アミンの製造 例１６からの物質の一部をペレット化し、破壊し、ふる
い分けして、５００〜１０００ミクロンサイズ画分を得
た。この物質のサンプル（２．９１ｇ）を管状ステンレ
ス鋼微小反応器に入れ、アンモニアを導入する前に、窒
素流下で１８０℃に加熱した。さらに３００℃に加熱し
た後に、メタノールを導入し、望ましいメタノール転化
が得られるように条件を調節した。反応生成物をオンラ
インガスクロマトグラフィーによって測定し、モノ−、
ジ−及びトリ−メチレンの混合物から成ることが判明し
た。３５０℃の温度において、アンモニア／メタノール
のモル比２を含む供給材料を用いて、ガス毎時空間速度
（ＧＨＳＶ）１１００時-1で２日間生産した後に、メタ
ノール転化率は９９％であり、生成物はモノメチルアミ
ン３６モル％、ジメチルアミン２６％及びトリメチルア
ミン３６モル％から成るものであった。この例はアミン
の製造用触媒としてゼオライトＮＵ−８５の使用を実証
する。
【０１６２】例２５：キシレンの異性化 例１６Ａからの物質の一部をペレット化し、破壊し、ふ
るい分けして、サイズ４２５〜１０００ミクロンの凝集
体を得た。凝集体０．５ｇを５ｍｍ内径ステンレス鋼管
状反応器に入れ、空気中、５００℃、大気圧において１
６時間か焼した。空気を窒素によってパージし、反応器
と内容物を３００℃に冷却した。
【０１６３】Ｃ8 芳香族炭化水素の混合物を蒸発器に供
給し、３００℃、大気圧において反応器に通した。速度
は最初１０ｍｌ液体／時であった。生成物は定期的に分
析した。２４時間後に、温度を３６０℃に上げ、供給速
度を５．０ｍｌ／分に減じた。転化率が低下した場合に
は、温度をさらに高めた。供給材料と得られた生成物組
成を表１６に示す。この結果は、ＮＵ−８５が特に４０
０℃より高温において、ごく僅かなキシレン損失のみで
キシレンの異性化に触媒作用を及ぼすことを示す。効果
的キシレン異性化プラント操作のために望ましい、エチ
ルベンゼン損失は非常に高かった。
【０１６４】例２６：トルエンのメチル化 先行実施例で用いて、まだ管状反応器内に存在するゼオ
ライトＮＵ−８５のサンプル（０．５ｇ）を空気中、３
００℃において１６時間か焼した。次に、反応器が３０
０℃に冷却された時に、反応器を窒素でパージした。ト
ルエンとメタノールの３：１のモル比の混合物を３００
℃の温度、大気圧において反応器に供給した。種々な時
点での生成物中の芳香族化合物の組成を表１７に示す。
【０１６５】例２７：ベンゼンのエチル化 先行実施例で用いて、まだ管状反応器内に存在するゼオ
ライトＮＵ−８５のサンプル（０．５ｇ）を空気中、５
００℃において１６時間か焼した。次に、反応器を窒素
でパージし、３５０℃に冷却した。ベンゼンとエチレン
との、３：２のモル比での混合物を３００℃、２０Ｂａ
ｒで反応器に供給した。種々な時点と温度における生成
物の組成を表１８に示す。これらの結果から、エチルベ
ンゼンに対する全体的選択性が高いことが明らかであ
る。生成物からの除去が困難であるキシレンは検出され
なかった。
【０１６６】例２８：キシレンのヒドロ異性化 例１６Ａからの物質の一部をペレット化し、破壊し、ふ
るい分けして、サイズ４２５〜１０００ミクロンの凝集
体を得た。凝集体０．１ｇを３ｍｍ内径ステンレス鋼反
応器に入れ、空気中、５００℃、大気圧において１６時
間か焼した。空気を窒素でパージし、反応器と内容物を
３３０℃に冷却した。次に水素を反応器に導入し、圧力
を６．７ｂａｒ．に高めた。反応器への水素流を４．９
２リットル／時に設定した。Ｃ8 芳香族炭化水素の混合
物を水素流に５．７０ｍｌ液体／時の速度で加えた。
（水素／炭化水素のモル比は４：１であった）。生成物
を定期的に分析した。転化が不良であった場合は温度を
段階的に高めた。試験の終了時に、炭化水素供給速度を
２倍にし、水素供給速度は変えなかった。供給材料と生
成物の組成を表１９に示す。
【０１６７】例２９：プロパン芳香族化 例１６からの物質１．７３ｇをＧａ（ＮＯ3 ）3 の７×
１０-3Ｍ溶液１６ｍｌと共に６０℃において３時間攪拌
した。水分を回転蒸発によって除去した。生ずる粉末を
ＡＡＳによって分析して、ガリウム０．４重量％を含む
ことが判明した。粉末をペレット化し、破壊し、ふるい
分けして、５００〜１０００ミクロンサイズ画分を得
た。この画分０．４５ｇをステンレス鋼管状反応器内で
乾燥空気流下、１．５リットル／時の速度で５３２℃に
おいて３時間か焼した。窒素中プロパンガスの供給材料
（２９％プロパン）をか焼した物質上に１．５ｐｓｉｇ
プロパンの圧力下、重量毎時空間速度１．９５時-1で供
給した。温度は５３２℃であった。生じた気体生成物を
ガスクロマトグラフィーによって分析した。反応温度に
おいて１３分間稼動した後のガス分析は、プロパン供給
材料の２１％が転化したことを示した。気体炭化水素生
成物中のベンゼンの濃度は１４．５重量％、トルエン濃
度は１４．５重量％、キシレン異性体の濃度は１重量％
であった。それ故、気体炭化水素生成物中の芳香族類の
総濃度は３０％であった。この例はガリウム含浸ゼオラ
イトＮＵ−８５のプロパンの芳香族化への使用を説明す
る。
【０１６８】 表１５：流体接触クラッキング添加剤 触 媒 （比 較） Ｒｅｓｏｃ−１，Ｅ−ＣＡＴ ＷＨＳＶ（ｈｒ-1） １５．７４ １５．９８ 温 度 ： 開始 ５１５．６℃ ５１５．６℃ ： 最低 ５０１．１℃ ４９５．６℃ Ｗｔ％ Ｗｔ％ 転化 ６３．２３ ６５．４５ 生成物収率 総Ｃ3 ４．４４ ６．００ プロパン ０．８４ １．２９ プロピレン ３．６０ ４．７１ 総Ｃ4 ８．４０ １１．０２ １−ブタン ３．４５ ４．８３ Ｎ−ブタン ０．６７ ０．８０ 総ブテン ４．２９ ５．３８ １−ブテン ２．０１ ２．７８ トランス−ブテン １．３１ １．５０ シス−ブテン ０．９６ １．１０ ＢＰ範囲 Ｃ5 − ４３０°Ｆ ガソリン ４４．１１ ４０．７６ ＢＰ範囲 ４３０− ６５０°Ｆ 軽サイクル ガス オイル ２２．４３ ２１．０４ ＢＰ範囲 ６５０°Ｆ以上 ジーゼル オイル １４．３４ １３．５１ ＦＣＣガソリン＋アルキレート （ｖｏｌ％） ７６．８３ ７８．８６ リサーチオクタン価 （ガソリン） ９３．３ ９５．３ ＢＰ＝沸点
【０１６９】
【表１６】
【０１７０】
【表１７】
【０１７１】
【表１８】
【０１７２】
【表１９】
【図面の簡単な説明】
【図１】例９で製造されたゼオライトＮＵ−８５の結晶
の顕微鏡写真である。
【図２】例４で製造されたゼオライトＮＵ−８５の結晶
の顕微鏡写真である。
【図３】例２で製造したゼオライトＥＵ−１のＸ線回析
パターンである。
【図４】例３で製造したゼオライトＮＵ−８５のＸ線回
析パターンである。
【図５】例４で製造したゼオライトＮＵ−８５のＸ線回
析パターンである。
【図６】例５で製造したゼオライトＮＵ−８５のＸ線回
析パターンである。
【図７】例６で製造したゼオライトＥＵ−１のＸ線回析
パターンである。
【図８】例４からのか焼生成物のＸ線回析パターンであ
る。
【図９】例６からのか焼生成物のＸ線回析パターンであ
る。
【図１０】例９で製造したゼオライトＮＵ−８５のＸ線
回析パターンを示す。
【図１１】例１０で製造したゼオライトＮＵ−８５のＸ
線回析パターンを示す。
【図１２】例１２で製造したゼオライトＮＵ−８５のＸ
線回析パターンを示す。
【図１３】１６０℃におけるＮＵ−８５合成でのＸＲＤ
ラインの強度比対ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のプロットであ
る。
【図１４】トルエン不均化反応におけるゼオライトＮＵ
−８５の活性の３．８６Åライン／３．７１Åラインの
強度比に対するプロットである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 6/12 9/18 9280−4Ｈ 15/073 15/08 209/14 Ｃ１０Ｇ 11/05 6958−4Ｈ 35/095 6958−4Ｈ 45/12 Ａ 2115−4Ｈ 47/16 2115−4Ｈ 49/08 2115−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 マーヴィン・デービッド・シャノン イギリス国ティーエス６・８ジェイイー, クリーブランド，ミドルズバラ，ウィルト ン，ピー・オー・ボックス 90 (72)発明者 アイヴァン・ジェームズ・サミュエル・レ イク イギリス国ティーエス６・８ジェイイー, クリーベランド，ミドルズバラ，ウィルト ン，ピー・オー・ボックス 90

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 不連続帯を含む結晶から成り、その構造
    は、各個にゼオライトＥＵ−１及びゼオライトＮＵ−８
    ７の構造に特徴的であり、前記帯がそれらの間に実質的
    な結晶格子連続性を示すＮＵ−８５なる名称のゼオライ
    ト。
  2. 【請求項２】 無水物基準で酸化物のモル比として、次
    式： １００ＸＯ2 ：１０以下Ｙ2 Ｏ3 ：２０以下Ｒ2 ／ｎＯ 〔Ｒは原子価ｎの１種又はそれ以上の陽イオンであり、
    Ｘはケイ素及び／又はゲルマニウムであり、Ｙはアルミ
    ニウム、鉄、ガリウム、ホウ素、チタン、バナジウム、
    ジルコニウム、モリブデン、ヒ素、アンチモン、クロム
    及びマンガンからの１種又はそれ以上である〕で表され
    る組成を有し、その製造したまま（ａｓ- ｐｒｅｐａｒ
    ｅｄ）の形において、ゼオライトＥＵ−１の２０±０．
    ２Åフリンジ（ｆｒｉｎｇｅ）を示すように配向した場
    合に、前記ゼオライトＥＵ−１の２０±０．２Åフリン
    ジと共にインターグローした（ｉｎｔｅｒｇｒｏｗｎ）
    １２．５±０．２Åフリンジの格子イメージと及び／又
    は表１に示したラインを含むＸ線回析パターンを示すＮ
    Ｕ−８５なる名称のゼオライト。
  3. 【請求項３】 無水物基準で、酸化物のモル比として、
    次式： １００ＸＯ2 ；１０以下Ｙ2 Ｏ3 ：１０以下Ｑ：１０以
    下Ｍ2 Ｏ 〔式中Ｑは次式： 〔（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ）Ｎ（ＣＨ2 ）m Ｎ（Ｒ4 Ｒ
    5 Ｒ6 ）〕2+ （式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 は相互に
    独立的にＣ1 〜Ｃ3 アルキルであり、ｍは６又は７であ
    り、Ｍはアルカリ金属及び／又はアンモニウムである）
    によって表されるポリメチレンアルファーオメガアンモ
    ニウム陽イオンである〕によって表される組成を有する
    請求項１記載の製造したままのゼオライト。
  4. 【請求項４】 その水素形、アンモニウム形又は金属含
    有形である請求項２記載のゼオライト。
  5. 【請求項５】 Ｘがケイ素であり、Ｙがアルミニウムで
    ある請求項２又は３に記載のゼオライト。
  6. 【請求項６】 １９０℃以下の温度において少なくとも
    １種の酸化物ＸＯ2〔Ｘはケイ素及び／又はゲルマニウ
    ムである〕の供給源、少なくとも一種の窒素含有有機陽
    イオンＱ〔Ｑは式：〔（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ）Ｎ（ＣＨ2 ）m
    Ｎ（Ｒ4 Ｒ5Ｒ6 ）〕2+（Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ
    5 及びＲ6 は相互に独立的にＣ1 〜Ｃ3 アルキルであ
    り、ｍは６又は７である）で表されるポリメチレンα，
    ω−ジアンモニウム陽イオン又はその先駆体である〕、
    少なくとも１種の酸化物Ｙ2 Ｏ3〔Ｙはアルミニウム、
    鉄、ガリウム、ホウ素、チタン、バナジウム、ジルコニ
    ウム、モリブデン、ヒ素、アンチモン、クロム及びマン
    ガンの中の１種以上である〕の供給源、及び任意に一価
    陽イオンの供給源を含む水性混合物であって、次のモル
    組成：ＸＯ2 ／Ｙ2 Ｏ3 ２０〜４０の範囲内，（Ｒ
    1/n ）ＯＨ／ＸＯ2 ０．０１〜２の範囲内，Ｈ2 Ｏ／
    ＸＯ2 １〜５００の範囲内，Ｑ／ＸＯ2 ０．００５
    〜１の範囲内，ＬｐＺ／ＸＯ2 ０〜５の範囲内〔上記
    化学式中、ＲはＱ及び／又はＭを含む、原子価ｎの陽イ
    オンであり、Ｍはアルカリ金属陽イオン及び／又はアン
    モニウムであり、Ｚは原子価ｐの陰イオンであり、Ｌは
    アルカリ金属及び／又はアンモニウムイオンである〕を
    有する水性混合物を、温度とＸＯ2 ／Ｙ2 Ｏ3 のモル比
    をゼオライトＮＵ−８５が生ずるように選択しながら、
    反応させる工程、及び結晶化が生ずるまで反応を続ける
    工程を含む、請求項２記載のゼオライトＮＵ−８５の製
    造方法。
  7. 【請求項７】 反応を１８０℃以下の温度において実施
    し、ＸＯ2 ／Ｙ2 Ｏ3 モル比を２５〜４０の範囲内とす
    る請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 反応を１６０℃以下の温度において実施
    し、ＸＯ2 ／Ｙ2 Ｏ3 モル比を２５〜３５の範囲内にす
    る請求項６記載の方法。
  9. 【請求項９】 次の工程： （ｉ）製造したままのゼオライトＮＵ−８５を任意にか
    焼すること；及び （ｉｉ）酸又はアンモニウム塩溶液でイオン交換させる
    こと を含むゼオライトＮＵ−８５の水素形の製造方法。
  10. 【請求項１０】 Ｒが少なくとも部分的に水素である請
    求項２記載のゼオライトＮＵ−８５を含む触媒。
  11. 【請求項１１】 水素が部分的に又は完全に金属によっ
    て置換された請求項１０記載の触媒。
  12. 【請求項１２】 Ｒが水素以外である請求項２記載のゼ
    オライトＮＵ−８５を含む触媒。
  13. 【請求項１３】 次の要素： （ａ）結合剤； （ｂ）触媒担体物質； （ｃ）他のゼオライト又はモレキュラーシーブ； （ｄ）金属；及び （ｅ）他の触媒 又はこれらの組合せから成る群から選択された成分をさ
    らに含む請求項１０〜１２のいずれかに記載の触媒。
  14. 【請求項１４】 前記有機化合物を転化条件下で請求項
    １０〜１３のいずれかに記載の触媒と接触させることを
    含む有機化合物転化方法。
  15. 【請求項１５】 請求項１０〜１３のいずれかに記載の
    触媒を用いる、水素の存在又は不存在下での芳香族炭化
    水素のアルキル化及び脱アルキル化反応方法であって、
    前記反応が （ａ）トランスアルキル化 （ｂ）不均化反応 （ｃ）脱アルキル化；及び （ｄ）アルキル化 の中の１種又はそれ以上である方法。
  16. 【請求項１６】 請求項１０〜１３のいずれかに記載の
    触媒を用いる水素の存在下又は不存在下での置換芳香族
    化合物又は脂肪族炭化水素の異性化方法。
  17. 【請求項１７】 請求項１０〜１３のいずれかに記載の
    触媒を用いる水素の存在下又は不存在下での脂肪族炭化
    水素のクラッキング方法。
  18. 【請求項１８】 請求項１０〜１３のいずれかに記載の
    触媒を用いる高オクタンガソリンを製造するための炭化
    水素フィードストックのクラッキング方法。
  19. 【請求項１９】 請求項１０〜１３のいずれかに記載の
    触媒を用いる脂肪族炭化水素の芳香族化方法。
  20. 【請求項２０】 請求項１０〜１３のいずれかに記載の
    触媒を用いる、アルコールとアンモニアとからのアミン
    製造方法。
JP24717791A 1990-06-21 1991-06-21 ゼオライト Expired - Lifetime JP3391805B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909013859A GB9013859D0 (en) 1990-06-21 1990-06-21 Zeolites
GB9013859.5 1990-06-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0748122A true JPH0748122A (ja) 1995-02-21
JP3391805B2 JP3391805B2 (ja) 2003-03-31

Family

ID=10677985

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP24717791A Expired - Lifetime JP3391805B2 (ja) 1990-06-21 1991-06-21 ゼオライト

Country Status (14)

Country Link
US (3) US5385718A (ja)
EP (1) EP0462745B1 (ja)
JP (1) JP3391805B2 (ja)
CN (2) CN1034325C (ja)
AT (1) ATE133922T1 (ja)
AU (1) AU639110B2 (ja)
CA (1) CA2044960C (ja)
DE (1) DE69116937T2 (ja)
DK (1) DK0462745T3 (ja)
ES (1) ES2085965T3 (ja)
GB (1) GB9013859D0 (ja)
GR (1) GR3019845T3 (ja)
IN (1) IN180874B (ja)
ZA (1) ZA914542B (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000185913A (ja) * 1998-12-23 2000-07-04 Inst Fr Petrole 特殊な粒度の結晶および結晶の集合体を含むゼオライトｅｕｏ、並びにｃ８芳香族化合物の異性化触媒としてのその使用
JP2001113174A (ja) * 1999-08-19 2001-04-24 Inst Fr Petrole 少なくとも１つのｎｅｓ構造型ゼオライトおよびレニウムを含む触媒、並びにアルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化におけるその使用法
JP2001139325A (ja) * 1999-09-29 2001-05-22 Inst Fr Petrole ゼオライト物質の結晶核を用いるｍｔｔ構造型ゼオライトの調製方法
JP2001146418A (ja) * 1999-09-29 2001-05-29 Inst Fr Petrole 構造化剤の特殊な前駆体を用いるｍｔｔ構造型ゼオライトの調製方法
JP2007167849A (ja) * 2005-12-22 2007-07-05 Inst Fr Petrole Ｎｅｓ構造型を有するゼオライトとｅｕｏ構造型を有するゼオライトとを含む触媒およびｃ８芳香族化合物の異性化における使用
JP2010526139A (ja) * 2007-05-05 2010-07-29 ユーオーピー エルエルシー 芳香族化合物を高転化率で選択的に不均化する方法
JP2012096983A (ja) * 2010-10-13 2012-05-24 China Petroleum & Chemical Corp 大きな細孔容積を有するｎｕ−８５分子篩およびその製造方法
JP2016506298A (ja) * 2012-12-18 2016-03-03 ユーオーピー エルエルシー Ｅｕｏ−ｎｅｓ−ｎｏｎゼオライトのｕｚｍ−４３を用いる炭化水素プロセス
JP2016084265A (ja) * 2014-10-29 2016-05-19 ユニゼオ株式会社 Ｎｅｓ型ゼオライトの製造方法
US9919297B2 (en) 2013-08-05 2018-03-20 Mitsubishi Chemical Corporation Zeolite, and production method and use therefor

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1283284B1 (it) * 1996-03-21 1998-04-16 Eniricerche Spa Zeolite ers-10 e procedimento per la sua preparazione
FR2752567B1 (fr) * 1996-08-23 1998-10-16 Inst Francais Du Petrole Zeolithe nu-88, son procede de preparation et ses applications catalytiques
US5877363A (en) * 1996-09-23 1999-03-02 Catalytic Distillation Technologies Process for concurrent selective hydrogenation of acetylenes and 1,2 butadine in hydrocarbon streams
EP0952962B1 (en) * 1996-12-31 2001-10-10 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite ssz-47
US5763714A (en) * 1997-01-08 1998-06-09 Catalytic Distillation Technologies Process and apparatus for the production and recovery of p-xylene
DE19707386A1 (de) * 1997-02-25 1998-08-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an NU-85-Zeolithen
FR2765208B1 (fr) * 1997-06-25 1999-09-03 Inst Francais Du Petrole Zeolithe nu-85, catalyseur et procede et pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges contenant des paraffines
FR2765207B1 (fr) * 1997-06-25 1999-08-06 Inst Francais Du Petrole Zeolithe nu-85, catalyseur et procede pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges contenant des paraffines
US5866736A (en) * 1997-10-14 1999-02-02 Catalytic Distillation Technologies Process for the production of alkyl benzene
DE69910280T2 (de) * 1998-02-26 2004-03-25 Institut Français du Pétrole, Rueil-Malmaison Hydrokrackverfahren in Gegenwart eines Katalysators mit mindestens einem NU-85, NU-86 oder NU-87 Zeolithen
ES2205717T3 (es) * 1998-02-26 2004-05-01 Institut Francais Du Petrole Catalizador que comprende una zeolita seleccinada entre el grupo formado por las zeolitas nu-85, y nu-87 y su utilizacion en hidroconversion de cargas petroliferas hidrocarbonadas.
FR2775442B1 (fr) * 1998-02-27 2000-04-14 Inst Francais Du Petrole Catalyseur comprenant au moins une zeolithe nu-85 et son utilisation en hydroconversion de charges petrolieres hydrocarbonees
FR2775483B1 (fr) * 1998-02-27 2001-04-27 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrocraquage de charges petrolieres hydrocarbonees en presence d'un catalyseur comprenant au moins une zeolithe nu-85
FR2779072B1 (fr) * 1998-05-28 2000-07-13 Inst Francais Du Petrole Catalyseur comprenant une zeolithe choisie dans le groupe forme par les zeolithes nu-85, nu-86 et nu-87, un element du groupe vb et son utilisation en hydroconversion de charges petrolieres hydrocarbonees
FR2783439B1 (fr) * 1998-09-23 2000-10-20 Air Liquide Particules d'adsorbant ellipsoidales et leur utilisation dans un procede de production de gaz
US6123914A (en) * 1998-12-22 2000-09-26 Exxon Research And Engineering Company Enhanced boro-aluminosilicate EU-1 (LAW778)
US6111158A (en) * 1999-03-04 2000-08-29 Uop Llc Process for producing arylalkanes at alkylation conditions using a zeolite having a NES zeolite structure type
CN1089000C (zh) * 1999-08-11 2002-08-14 王兴廉 一种治疗鸡病的兽药
US7084087B2 (en) * 1999-09-07 2006-08-01 Abb Lummus Global Inc. Zeolite composite, method for making and catalytic application thereof
DE19955557A1 (de) * 1999-11-18 2001-05-23 Basf Ag Oxidischer Katalysator mit Zeolithstruktur und Verfahren zu dessen Herstellung
US7838708B2 (en) * 2001-06-20 2010-11-23 Grt, Inc. Hydrocarbon conversion process improvements
FR2837489B1 (fr) * 2002-03-20 2004-06-18 Inst Francais Du Petrole Solide cristallise im-6 de type metallophosphate et son procede de preparation
US20050171393A1 (en) * 2003-07-15 2005-08-04 Lorkovic Ivan M. Hydrocarbon synthesis
JP2007525477A (ja) * 2003-07-15 2007-09-06 ジーアールティー インコーポレイテッド 炭化水素の合成
US7084318B2 (en) * 2003-08-01 2006-08-01 Saudi Basic Industries Corporation Toluene methylation process
US7060864B2 (en) * 2003-09-30 2006-06-13 Saudi Basic Industries Corporation Toluene methylation process
US7063828B2 (en) * 2003-12-23 2006-06-20 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-47B having high micropore volume and synthesis thereof
US7060644B2 (en) * 2004-01-08 2006-06-13 Saudi Basic Industries Corporation Aromatic alkylation catalyst and method
US6943131B1 (en) * 2004-03-02 2005-09-13 Saudi Basic Industries Corporation Selective zeolite catalyst modification
US7674941B2 (en) * 2004-04-16 2010-03-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US8173851B2 (en) 2004-04-16 2012-05-08 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US8642822B2 (en) 2004-04-16 2014-02-04 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor
US20060100469A1 (en) 2004-04-16 2006-05-11 Waycuilis John J Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons
US20080275284A1 (en) * 2004-04-16 2008-11-06 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7244867B2 (en) 2004-04-16 2007-07-17 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7285511B2 (en) * 2004-04-23 2007-10-23 Saudi Basic Industries Corporation Method of modifying zeolite catalyst
US7399727B2 (en) * 2004-04-23 2008-07-15 Saudi Basic Industries Corporation Zeolite catalyst and method
WO2005123251A1 (en) * 2004-06-09 2005-12-29 Saudi Basic Industries Corporation Fluoride-modified zeolite catalyst and method
US7304194B2 (en) * 2005-05-05 2007-12-04 Saudi Basic Industries Corporation Hydrothermal treatment of phosphorus-modified zeolite catalysts
US7368410B2 (en) * 2005-08-03 2008-05-06 Saudi Basic Industries Corporation Zeolite catalyst and method of preparing and use of zeolite catalyst
CA2641348C (en) 2006-02-03 2014-12-23 Grt, Inc. Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
MY153701A (en) * 2006-02-03 2015-03-13 Grt Inc Separation of light gases from halogens
CN101134573B (zh) * 2006-08-31 2010-08-25 中国石油化工股份有限公司 一种euo型分子筛的制备方法
US8921625B2 (en) * 2007-02-05 2014-12-30 Reaction35, LLC Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
CN101279287B (zh) 2007-04-04 2011-07-13 中国石油化工股份有限公司 用于催化裂解制烯烃的催化剂
AU2008254937C1 (en) * 2007-05-14 2013-05-30 Grt, Inc. Process for converting hydrocarbon feedstocks with electrolytic recovery of halogen
WO2008148113A1 (en) 2007-05-24 2008-12-04 Grt, Inc. Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release
ITMI20081036A1 (it) * 2008-06-06 2009-12-07 Eni Spa Processo di cracking e catalizzatori migliorati per detto processo
US8282810B2 (en) 2008-06-13 2012-10-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery
US8846559B2 (en) 2008-11-03 2014-09-30 Saudi Basic Industries Corporation Stable shape-selective catalyst for aromatic alkylation and methods of using and preparing
US20100270167A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-28 Mcfarland Eric Process for converting hydrocarbon feedstocks with electrolytic and photoelectrocatalytic recovery of halogens
US8062987B2 (en) * 2009-10-05 2011-11-22 Saudi Basic Industries Corporation Phosphorus-containing zeolite catalysts and their method of preparation
US8198495B2 (en) 2010-03-02 2012-06-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8367884B2 (en) * 2010-03-02 2013-02-05 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
CN101928008B (zh) * 2010-07-12 2012-02-15 窦涛 一种制备沸石的方法
CN102442678B (zh) * 2010-10-13 2013-06-19 中国石油化工股份有限公司 一种nu-85分子筛的制备方法
CN102671696B (zh) * 2011-03-17 2014-10-01 中国石油化工股份有限公司 一种含改性nu-85沸石的复合沸石催化剂及其制备方法
US8815050B2 (en) 2011-03-22 2014-08-26 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for drying liquid bromine
US8436220B2 (en) 2011-06-10 2013-05-07 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons
US8829256B2 (en) 2011-06-30 2014-09-09 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons
US8802908B2 (en) 2011-10-21 2014-08-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination
US9193641B2 (en) 2011-12-16 2015-11-24 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems
US9278342B2 (en) 2012-07-02 2016-03-08 Saudi Basic Industries Corporation Method of modifying a phosphorus-containing zeolite catalyst
CN115806300B (zh) * 2021-09-16 2024-04-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种薄片丝光沸石分子筛及其制备方法和应用
FR3135264A1 (fr) 2022-05-06 2023-11-10 Totalenergies Onetech Procédé de fabrication d’un carburéacteur, carburéacteur et installation associés
FR3135265A1 (fr) 2022-05-06 2023-11-10 Totalenergies Onetech Procédé d’obtention d’hydrocarbures, et installation associée
FR3135263A1 (fr) 2022-05-06 2023-11-10 Totalenergies Onetech Procédé de fabrication d’un carburéacteur comprenant une étape de conversion d’un flux d’alcool dans un lit fluidisé, carburéacteur et installation associés

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4537754A (en) * 1980-06-12 1985-08-27 Imperial Chemical Industries Plc Zeolite EU-1 and a method of making zeolite EU-1
JPH02221115A (ja) * 1988-12-22 1990-09-04 Imperial Chem Ind Plc <Ici> ゼオライト及びその製造方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL238953A (ja) * 1958-05-08
DE2535850C3 (de) * 1975-08-12 1979-07-05 Bfg Glassgroup, Paris Plattenförmiges Bauteil, insbesondere Fassadenelement
SE7610788L (sv) * 1975-10-03 1977-03-31 Ici Ltd Zeolit nu-1 och sett att framstella densamma
GB1556367A (en) * 1975-10-03 1979-11-21 Ici Ltd Zeolites
US4086186A (en) * 1976-11-04 1978-04-25 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite ZSM-34 and method of preparing the same
GB1563346A (en) * 1976-11-05 1980-03-26 Ici Ltd Silica-containing material and manufacture of hydrocarbons catalysed thereby
FR2419256A1 (fr) * 1978-03-10 1979-10-05 Rhone Poulenc Ind Procede de separation des terres rares
US4229424A (en) * 1979-04-09 1980-10-21 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite product constituting ZSM-5/ZSM-11 intermediates
NZ197291A (en) * 1980-06-12 1984-10-19 Ici Ltd Zeolite eu-2,useful in catalytic processes,especially convversion of methanol to hydrocarbons
GB2077709B (en) * 1980-06-12 1983-12-07 Ici Ltd Zeolite eu-2
DE3261217D1 (en) * 1981-02-23 1984-12-20 Ici Plc Zeolites
JPS5926924A (ja) * 1982-07-30 1984-02-13 Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> 結晶性シリケートの製造方法
EP0107908B1 (en) * 1982-10-01 1986-03-26 Imperial Chemical Industries Plc Zeolites
DE3375689D1 (en) * 1982-10-05 1988-03-24 Ici Plc Preparation of zeolites
US4560542A (en) * 1984-12-06 1985-12-24 Exxon Research And Engineering Co. Method for the preparation of zeolites using a low water low alkali metal content gel
DE68920853T2 (de) * 1988-11-28 1995-05-24 Fujitsu Ltd Verfahren für das Wachstum von epitaxialen Schichten.
GB8829923D0 (en) * 1988-12-22 1989-02-15 Ici Plc Zeolites
US5178748A (en) * 1988-12-22 1993-01-12 Imperial Chemical Industries Catalytic reactions using zeolites
GB9013916D0 (en) * 1990-06-22 1990-08-15 Ici Plc Zeolites
US5192521A (en) * 1991-11-19 1993-03-09 Mobil Oil Corp. Synthesis of crystalline silicate ZSM-12

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4537754A (en) * 1980-06-12 1985-08-27 Imperial Chemical Industries Plc Zeolite EU-1 and a method of making zeolite EU-1
JPH02221115A (ja) * 1988-12-22 1990-09-04 Imperial Chem Ind Plc <Ici> ゼオライト及びその製造方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000185913A (ja) * 1998-12-23 2000-07-04 Inst Fr Petrole 特殊な粒度の結晶および結晶の集合体を含むゼオライトｅｕｏ、並びにｃ８芳香族化合物の異性化触媒としてのその使用
JP2001113174A (ja) * 1999-08-19 2001-04-24 Inst Fr Petrole 少なくとも１つのｎｅｓ構造型ゼオライトおよびレニウムを含む触媒、並びにアルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化におけるその使用法
JP2001139325A (ja) * 1999-09-29 2001-05-22 Inst Fr Petrole ゼオライト物質の結晶核を用いるｍｔｔ構造型ゼオライトの調製方法
JP2001146418A (ja) * 1999-09-29 2001-05-29 Inst Fr Petrole 構造化剤の特殊な前駆体を用いるｍｔｔ構造型ゼオライトの調製方法
JP4736008B2 (ja) * 1999-09-29 2011-07-27 イエフペ エネルジ ヌヴェル ゼオライト物質の結晶核を用いるｍｔｔ構造型ゼオライトの調製方法
JP2007167849A (ja) * 2005-12-22 2007-07-05 Inst Fr Petrole Ｎｅｓ構造型を有するゼオライトとｅｕｏ構造型を有するゼオライトとを含む触媒およびｃ８芳香族化合物の異性化における使用
JP2010526139A (ja) * 2007-05-05 2010-07-29 ユーオーピー エルエルシー 芳香族化合物を高転化率で選択的に不均化する方法
JP2012096983A (ja) * 2010-10-13 2012-05-24 China Petroleum & Chemical Corp 大きな細孔容積を有するｎｕ−８５分子篩およびその製造方法
JP2016506298A (ja) * 2012-12-18 2016-03-03 ユーオーピー エルエルシー Ｅｕｏ−ｎｅｓ−ｎｏｎゼオライトのｕｚｍ−４３を用いる炭化水素プロセス
US9919297B2 (en) 2013-08-05 2018-03-20 Mitsubishi Chemical Corporation Zeolite, and production method and use therefor
JP2016084265A (ja) * 2014-10-29 2016-05-19 ユニゼオ株式会社 Ｎｅｓ型ゼオライトの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1034325C (zh) 1997-03-26
US5385718A (en) 1995-01-31
ES2085965T3 (es) 1996-06-16
ATE133922T1 (de) 1996-02-15
DE69116937D1 (de) 1996-03-21
DE69116937T2 (de) 1997-01-09
GR3019845T3 (en) 1996-08-31
GB9013859D0 (en) 1990-08-15
EP0462745A3 (en) 1992-07-22
IN180874B (ja) 1998-03-28
AU7836991A (en) 1992-01-02
CN1073888C (zh) 2001-10-31
US5464799A (en) 1995-11-07
CA2044960C (en) 2001-06-05
DK0462745T3 (da) 1996-06-17
EP0462745B1 (en) 1996-02-07
US5446234A (en) 1995-08-29
JP3391805B2 (ja) 2003-03-31
CN1147422A (zh) 1997-04-16
CA2044960A1 (en) 1991-12-22
AU639110B2 (en) 1993-07-15
ZA914542B (en) 1992-03-25
EP0462745A2 (en) 1991-12-27
CN1058195A (zh) 1992-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3391805B2 (ja) ゼオライト
JP3347752B2 (ja) ゼオライト
US5041402A (en) Catalytic reactions using zeolites
US5178748A (en) Catalytic reactions using zeolites
US6136290A (en) IM-5 zeolite, a process for its preparation and catalytic applications thereof
DE69514333T2 (de) Zeolith ssz-42
EP0055044B1 (en) Composite zeolite
KR100279195B1 (ko) 지올라이트 에스에스제트-35
JPH10101327A (ja) ゼオライトｎｕ−８８、その調製方法およびその触媒としての使用
TW200831187A (en) Molecular sieve composition (EMM-10), its method of making, and use for hydrocarbon conversions
JP4261180B2 (ja) 結晶性アルミノ珪酸塩ゼオライト：ｕｚｍ−５、ｕｚｍ−５ｐ及びｕｚｍ−６、及びそれを用いる方法
US4209498A (en) Silica-containing material FU-1
JP6005878B2 (ja) Ｕｚｍ−３９アルミノケイ酸塩ゼオライトを用いた芳香族トランスアルキル化反応
JP2016503430A (ja) Ｕｚｍ−４４アルミノケイ酸塩ゼオライトを用いる芳香族アルキル交換
TW200819199A (en) Molecular sieve composition (EMM-10-P), its method of making, and use for hydrocarbon conversions
JPS5914407B2 (ja) ゼオライトｚｓｍ−３４及びそれを使用した転化法
EP0306181A2 (en) Two stage synthesis of zeolite
RU2011650C1 (ru) Способ каталитической конверсии углеводородного сырья, включающего по крайней мере одно ароматическое соединение, содержащее по крайней мере 9 атомов углерода, в продукт, содержащий c6-c8-ароматические соединения
JP3304109B2 (ja) ゼオライトｓｓｚ−３２
CA1165312A (en) Chromia silicate catalyst and hydrocarbon processing
GB2193202A (en) Zeolite sigma-1
MXPA99003438A (en) Im-5 zeolite, method of preparation and catalytic applications thereof

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090124

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090124

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100124

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100124

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110124

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120124

Year of fee payment: 9

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120124

Year of fee payment: 9