JPH0748112B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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- JPH0748112B2 JPH0748112B2 JP456488A JP456488A JPH0748112B2 JP H0748112 B2 JPH0748112 B2 JP H0748112B2 JP 456488 A JP456488 A JP 456488A JP 456488 A JP456488 A JP 456488A JP H0748112 B2 JPH0748112 B2 JP H0748112B2
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0675—Azo dyes
- G03G5/0679—Disazo dyes
- G03G5/0681—Disazo dyes containing hetero rings in the part of the molecule between the azo-groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
- C09B35/02—Disazo dyes
- C09B35/039—Disazo dyes characterised by the tetrazo component
- C09B35/34—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being heterocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は電子写真用感光体に関する。さらに、詳しく
は、本発明は、新規なビスアゾ化合物を含有する高感度
な電子写真用感光体に関する。
は、本発明は、新規なビスアゾ化合物を含有する高感度
な電子写真用感光体に関する。
〈従来の技術〉 電子写真用感光体としては、従来はセレン、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物質を用いた感光
体が使用されていたが、最近は、無公害で、製造、取扱
いが容易であること、画質が良好であること、ドラム、
シート、ベルトなど各種の形状の感光体が簡単に得られ
ることなどの多くの利点を有する有機系の光導電性化合
物（以下OPCと略す）を用いた、いわゆるOPC感光体が普
通紙複写機やプリンター用に採用されるようになり、し
かもその割合は年々増加している。
ウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物質を用いた感光
体が使用されていたが、最近は、無公害で、製造、取扱
いが容易であること、画質が良好であること、ドラム、
シート、ベルトなど各種の形状の感光体が簡単に得られ
ることなどの多くの利点を有する有機系の光導電性化合
物（以下OPCと略す）を用いた、いわゆるOPC感光体が普
通紙複写機やプリンター用に採用されるようになり、し
かもその割合は年々増加している。
〈発明が解決しようとする問題点〉 OPC感光体は、従来の無機系の感光体に比べ多くの利点
を有しているが、感度や耐久性などでは劣っており、現
在のところは主に低速機分野に使用されている。
を有しているが、感度や耐久性などでは劣っており、現
在のところは主に低速機分野に使用されている。
このため、感度、耐久性共にすぐれたOPCの開発が望ま
れいる。
れいる。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、高感度かつ高耐久性の電子写真用感光体
を得るために新規なOPCについて鋭意検討した結果、特
定のビスアゾ化合物が好適であることを見い出し本発明
に到達した。
を得るために新規なOPCについて鋭意検討した結果、特
定のビスアゾ化合物が好適であることを見い出し本発明
に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、導電性支持体上に、下記一
般式〔Ｉ） （式中、K1、K2はカップリング能を有する水酸基を含む
カップラー残基を表わし、ここで、K1、K2は互いに異な
る基であり、R1は水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基又はハロゲン原子を表わす。）で表わされるビ
スアゾ系化合物を含有する感光層を有することを特徴と
する電子写真用感光体に存する。
般式〔Ｉ） （式中、K1、K2はカップリング能を有する水酸基を含む
カップラー残基を表わし、ここで、K1、K2は互いに異な
る基であり、R1は水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基又はハロゲン原子を表わす。）で表わされるビ
スアゾ系化合物を含有する感光層を有することを特徴と
する電子写真用感光体に存する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真用感光体に含有されるビスアゾ化合物
は前記一般式〔Ｉ〕で示される構造を有する。
は前記一般式〔Ｉ〕で示される構造を有する。
一般式〔Ｉ〕において、K1、K2はカップリング能を有す
る水酸基を含むカップラー残基で、例えば以下の一般式
〔II〕〜〔VI〕の基が例として挙げられる。なお、カッ
プリング能を有する水酸基とは、その水酸基が結合する
芳香族環等に、ジアゾニウム塩とカップリングし得る性
質を付与する基を示す。
る水酸基を含むカップラー残基で、例えば以下の一般式
〔II〕〜〔VI〕の基が例として挙げられる。なお、カッ
プリング能を有する水酸基とは、その水酸基が結合する
芳香族環等に、ジアゾニウム塩とカップリングし得る性
質を付与する基を示す。
一般式〔II〕中、Ｘはベンゼン環と縮合して、ナフタレ
ン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバ
ゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラン環、
ジフエニレンサンファイド環等の多環芳香環若しくはヘ
テロ環を形成するに必要な残基を示し、R2及びR3は水素
原子；置換基を有していても良い、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ベンジル
基、フェネチル基、ナフチルメチル基等のアラルキル
基；置換基を有していても良い、フェニル基、ジフェニ
ル基、ナフチル基等のアリール基；カルバゾール基、ジ
ベンゾフラン基、ベンズイミダゾロン基、ベンズチアゾ
ール基、チアゾール基、ピリジン基等のヘテロ基；又は
R2及びR3の結合する窒素原子と共に環状アミノ基を構成
したものを示す。R2とR3は同一の基でも互いに異なる基
でもよいが、感度の点から、一方を水素原子とし、他方
は水素原子以外の基とすることが好ましい。
ン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバ
ゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラン環、
ジフエニレンサンファイド環等の多環芳香環若しくはヘ
テロ環を形成するに必要な残基を示し、R2及びR3は水素
原子；置換基を有していても良い、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ベンジル
基、フェネチル基、ナフチルメチル基等のアラルキル
基；置換基を有していても良い、フェニル基、ジフェニ
ル基、ナフチル基等のアリール基；カルバゾール基、ジ
ベンゾフラン基、ベンズイミダゾロン基、ベンズチアゾ
ール基、チアゾール基、ピリジン基等のヘテロ基；又は
R2及びR3の結合する窒素原子と共に環状アミノ基を構成
したものを示す。R2とR3は同一の基でも互いに異なる基
でもよいが、感度の点から、一方を水素原子とし、他方
は水素原子以外の基とすることが好ましい。
一般式〔III〕及び〔IV〕において、R4はR2、R3と同じ
例によつて示される置換基を有していても良い、アルキ
ル基、アラルキル基、アリール基を示す。
例によつて示される置換基を有していても良い、アルキ
ル基、アラルキル基、アリール基を示す。
一般式〔Ｖ−ａ、ｂ〕、〔VI−ａ、ｂ〕においてＹは芳
香族炭化水素の２価基、又は窒素原子を環内に含む複素
環の２価基を示す。芳香族炭化水素の２価基としては、
例えば、０ーフェニレン基等の単環式芳香族炭化水素の
２価基;0−ナフチレン基、peri−ナフチレン基、1,2−
アントラキノニレン基、9,10−フェナントリレン基等の
縮合多環式芳香族炭化水素の２価基等が挙げられる。
香族炭化水素の２価基、又は窒素原子を環内に含む複素
環の２価基を示す。芳香族炭化水素の２価基としては、
例えば、０ーフェニレン基等の単環式芳香族炭化水素の
２価基;0−ナフチレン基、peri−ナフチレン基、1,2−
アントラキノニレン基、9,10−フェナントリレン基等の
縮合多環式芳香族炭化水素の２価基等が挙げられる。
また、窒素原子を環内に含む複素環の２価基としては、
例えば、3,4−ピラゾールジイル基、2,3−ピリジンジイ
ル基、5,5−ピリミジンジイル基、6,7−インダゾールジ
イル基、5,6−ベンズイミダゾールジイル基、6,7−キノ
リンジイル基等の５〜10員環の窒素原子、好ましくは、
２個以下の窒素原子を環内に含む複素環の２価基等が挙
げられる。
例えば、3,4−ピラゾールジイル基、2,3−ピリジンジイ
ル基、5,5−ピリミジンジイル基、6,7−インダゾールジ
イル基、5,6−ベンズイミダゾールジイル基、6,7−キノ
リンジイル基等の５〜10員環の窒素原子、好ましくは、
２個以下の窒素原子を環内に含む複素環の２価基等が挙
げられる。
感度及び耐久性を考慮した場合、Ｙとしては０−フェニ
レン基、０−ナフチレン基、peri−ナフチレン基、2,3
−ピリジンジイル基、4,5−ピリミジンジイル基、特
に、０−フェニレン基、０−ナフチレン基が好ましい。
レン基、０−ナフチレン基、peri−ナフチレン基、2,3
−ピリジンジイル基、4,5−ピリミジンジイル基、特
に、０−フェニレン基、０−ナフチレン基が好ましい。
本発明において、Ｙとして用いるこれら芳香族炭化水素
の２価基及び窒素原子を環内に含む複素環の２価基は置
換基を有していてもよい。かかる置換基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等
のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；
弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲ
ン原子；カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のア
ルコキシカルボニル基；カルバモイル基；フェノキシ基
等のアリーロキシ基；ベンジルオキシ基等のアリールア
ルコキシ基；フェニロキシカルボニル基等のアリーロキ
シカルボニル基等が挙げられる。中でもアルキル基、ア
ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、特に、メチル基、メトキシ基、ニ
トロ基、塩素原子、ヒドロキシル基が好適である。
の２価基及び窒素原子を環内に含む複素環の２価基は置
換基を有していてもよい。かかる置換基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等
のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；
弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲ
ン原子；カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のア
ルコキシカルボニル基；カルバモイル基；フェノキシ基
等のアリーロキシ基；ベンジルオキシ基等のアリールア
ルコキシ基；フェニロキシカルボニル基等のアリーロキ
シカルボニル基等が挙げられる。中でもアルキル基、ア
ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、特に、メチル基、メトキシ基、ニ
トロ基、塩素原子、ヒドロキシル基が好適である。
なお、式〔Ｖ−ａ〕型の基を有する化合物は、通常式
〔Ｖ−ｂ〕型の基を有する異性体との混合物として存在
することが多いので、本発明においては式〔Ｖ−ａ〕型
と式〔Ｖ−ｂ〕型の基は同じ基として扱う。又、式〔VI
−ａ〕型の基についても同様に、〔VI−ｂ〕型の同じ基
として扱う。
〔Ｖ−ｂ〕型の基を有する異性体との混合物として存在
することが多いので、本発明においては式〔Ｖ−ａ〕型
と式〔Ｖ−ｂ〕型の基は同じ基として扱う。又、式〔VI
−ａ〕型の基についても同様に、〔VI−ｂ〕型の同じ基
として扱う。
前記一般式〔Ｉ〕におけるR1としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等の低級アルキル基；メトキシ基、エ
トキシ基等の低級アルコキシ基；塩素原子、弗素原子、
臭素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
ル基、プロピル基等の低級アルキル基；メトキシ基、エ
トキシ基等の低級アルコキシ基；塩素原子、弗素原子、
臭素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
本発明のビスアゾ化合物は、例えば下記一般式〔VII〕 （式中、R1は前記一般式〔Ｉ〕におけると同義であ
る。）で表わされるジアミンを常法によりテトラゾ化
し、対応する２種の混合したカップラーとカップリング
させることにより容易に合成することができる。
る。）で表わされるジアミンを常法によりテトラゾ化
し、対応する２種の混合したカップラーとカップリング
させることにより容易に合成することができる。
かくして合成したものは、下記４種 の混合物となるが、後述する本発明の実施例の方法で合
成すると、異なるカップラー残基が結合した非対称型の
ビスアゾ化合物は５割以上含有される。
成すると、異なるカップラー残基が結合した非対称型の
ビスアゾ化合物は５割以上含有される。
なお、一分子中に結合させる異性のカップラー残基は、
互いに類似の度合が低いもの同士が好ましく、一方の基
が式〔II〕の場合、他方の基は〔II〕以外の基、一方が
〔III〕又は〔IV〕の場合に他方の基は〔II〕、〔Ｖ−
ａ〕又は〔VI−ａ〕、一方が〔Ｖ−ａ〕又は〔VI−ｂ〕
の場合は他方は〔II〕、〔III〕又は〔IV〕の基とした
方がよい。
互いに類似の度合が低いもの同士が好ましく、一方の基
が式〔II〕の場合、他方の基は〔II〕以外の基、一方が
〔III〕又は〔IV〕の場合に他方の基は〔II〕、〔Ｖ−
ａ〕又は〔VI−ａ〕、一方が〔Ｖ−ａ〕又は〔VI−ｂ〕
の場合は他方は〔II〕、〔III〕又は〔IV〕の基とした
方がよい。
かかるカップリング反応は、公知の方法に従い、通常、
水及び／又はジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の有機溶媒中、反応温度30℃以下にて１時間ない
し10時間程度反応させればよい。
水及び／又はジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の有機溶媒中、反応温度30℃以下にて１時間ない
し10時間程度反応させればよい。
上記一般式〔VII〕で表わされる芳香族ジアミンは例え
ば下記反応式に従って製造される。
ば下記反応式に従って製造される。
上記反応式を詳しく説明すると、例えば無水酢酸中、公
知な条件下でパーキン反応を行う。次いで、鉄粉、亜鉛
又は塩化スズ、と塩酸、酢酸等の酸の公知な組み合せ条
件下、還元することにより前記化合物〔VII〕を好収率
で製造しうる。
知な条件下でパーキン反応を行う。次いで、鉄粉、亜鉛
又は塩化スズ、と塩酸、酢酸等の酸の公知な組み合せ条
件下、還元することにより前記化合物〔VII〕を好収率
で製造しうる。
さらに、上記一般式〔VII〕の芳香族ジアミンは下記反
応式によっても製造される。
応式によっても製造される。
上記反応式はパーキン反応によりモノニトロ体〔IX〕を
製造した後、該化合物と通常の方法でジアゾ化したジア
ゾニウム塩をアセトン溶媒中、塩化第一銅の存在下メー
ルワイン反応を行い化合物〔VIII〕となし、以下前記と
同じ方法で還元し化合物〔VII〕を製造しうる。
製造した後、該化合物と通常の方法でジアゾ化したジア
ゾニウム塩をアセトン溶媒中、塩化第一銅の存在下メー
ルワイン反応を行い化合物〔VIII〕となし、以下前記と
同じ方法で還元し化合物〔VII〕を製造しうる。
本発明の電子写真用感光体は上記一般式〔Ｉ〕で表わさ
れるビスアゾ化合物を１種又は２種以上含有する感光層
を有する。感光層は種々の形態のものが周知であるが、
本発明の感光体においては、そのいずれのタイプであっ
てもよい。特に好適なのは、本発明のビスアゾ化合物を
電荷発生材料としてバインダー中に分散させ、これを電
荷発生層とし、周知の電荷キヤリヤー移動媒体を含む、
電荷移動層を積層した積層型感光体や、上記のビスアゾ
化合物の分散層中に、周知の電荷キヤリヤー移動媒体を
添加した単層型感光体などが挙げられる。
れるビスアゾ化合物を１種又は２種以上含有する感光層
を有する。感光層は種々の形態のものが周知であるが、
本発明の感光体においては、そのいずれのタイプであっ
てもよい。特に好適なのは、本発明のビスアゾ化合物を
電荷発生材料としてバインダー中に分散させ、これを電
荷発生層とし、周知の電荷キヤリヤー移動媒体を含む、
電荷移動層を積層した積層型感光体や、上記のビスアゾ
化合物の分散層中に、周知の電荷キヤリヤー移動媒体を
添加した単層型感光体などが挙げられる。
本発明の上記一般式〔Ｉ〕で示されるビスアゾ化合物は
電荷キヤリヤーの発生効率及び電荷キヤリヤー移動媒体
へのキャリヤー注入効率が高く、前記の積層型や単層型
の機能分離型感光体の電荷発生材料としてきわめてすぐ
れた性能を有している。
電荷キヤリヤーの発生効率及び電荷キヤリヤー移動媒体
へのキャリヤー注入効率が高く、前記の積層型や単層型
の機能分離型感光体の電荷発生材料としてきわめてすぐ
れた性能を有している。
本発明のビスアゾ化合物と組合せて用いる電荷キャリヤ
ー移動媒体は一般に電子の移動媒体とホールの移動媒体
の二種に分類されるが、本発明感光体には両者とも使用
することができ、またその混合物をも使用できる。電子
の移動媒体としてはニトロ基、シアノ基、エステル基等
の電子吸引性基を有する電子吸引性化合物、例えば2,4,
7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロフ
ルオレノン等のニトロ化フルオレノンあるいはテトラシ
アノジメタンが挙げられる。また、ホールの移動媒体と
しては電子供与性の有機光導電性化合物、例えばカルバ
ゾール、インドール、イミダゾール、オキサゾール、チ
アゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、ピラゾリ
ン、チアジアゾール等の複素環化合物；トリフェニルメ
タン等のトリアリールアルカン誘導体：トリフェニルア
ミン等のトリアリールアミン誘導体；フェニレンジアミ
ン誘導体;N−フェニルカルバゾール誘導体；スチルベン
誘導体；ヒドラゾン化合物などが挙げられ、特に、ジア
ルキルアミノ基、ジフェニルアミノ基の様な置換アミノ
基、あるいはアルコキシ基、アルキル基の様な電子供与
性基、あるいはこれらの電子供与性基が置換した芳香族
環基が置換した電子供与性の大きな化合物が挙げられ
る。又、ポリビニルカルバゾールの様に、これらの化合
物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体も挙げ
られる。これらの内、ヒドラゾン化合物としては下記一
般式〔Ｘ〕 （式中、Arは、フェニル基、スチリル基、ナフチル基等
の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又はカル
バゾリル基等の複素環基を示し、R5及びR6は例えばメチ
ル基、エチル基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル
基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基を示
し、R5、R6の内少なくとも１つはアリール基であり、ｌ
は１又は２を示す）で表わされるヒドラゾン化合物が特
に好適である。
ー移動媒体は一般に電子の移動媒体とホールの移動媒体
の二種に分類されるが、本発明感光体には両者とも使用
することができ、またその混合物をも使用できる。電子
の移動媒体としてはニトロ基、シアノ基、エステル基等
の電子吸引性基を有する電子吸引性化合物、例えば2,4,
7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロフ
ルオレノン等のニトロ化フルオレノンあるいはテトラシ
アノジメタンが挙げられる。また、ホールの移動媒体と
しては電子供与性の有機光導電性化合物、例えばカルバ
ゾール、インドール、イミダゾール、オキサゾール、チ
アゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、ピラゾリ
ン、チアジアゾール等の複素環化合物；トリフェニルメ
タン等のトリアリールアルカン誘導体：トリフェニルア
ミン等のトリアリールアミン誘導体；フェニレンジアミ
ン誘導体;N−フェニルカルバゾール誘導体；スチルベン
誘導体；ヒドラゾン化合物などが挙げられ、特に、ジア
ルキルアミノ基、ジフェニルアミノ基の様な置換アミノ
基、あるいはアルコキシ基、アルキル基の様な電子供与
性基、あるいはこれらの電子供与性基が置換した芳香族
環基が置換した電子供与性の大きな化合物が挙げられ
る。又、ポリビニルカルバゾールの様に、これらの化合
物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体も挙げ
られる。これらの内、ヒドラゾン化合物としては下記一
般式〔Ｘ〕 （式中、Arは、フェニル基、スチリル基、ナフチル基等
の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又はカル
バゾリル基等の複素環基を示し、R5及びR6は例えばメチ
ル基、エチル基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル
基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基を示
し、R5、R6の内少なくとも１つはアリール基であり、ｌ
は１又は２を示す）で表わされるヒドラゾン化合物が特
に好適である。
本発明の電子写真用感光体は常法に従って製造できる。
すなわち、本発明の電子写真用感光体は、導電性支持体
上に、本発明のビスアゾ化合物を含有する電荷発生層と
電荷移動層を有する積層型か、ビスアゾ化合物が分散し
た感光層を有する単層型の感光体であり、これらの他
に、接着層、ブロッキング層などの中間層や、保護層な
ど、電気特性、機械特性などの性能改良のための層を設
けてもよい。導電性支持体としては周知の電子写真用感
光体に採用されているものがいずれも使用できる。具体
的には例えばアルミニウム、銅等の金属ドラム、シート
あるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げ
られる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化
銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーと
ともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プ
ラスチックドラム、紙等が挙げられる。また、金属粉
末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有
し、導電性となっらプラスチックのシートやドラムある
いは、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金属酸化物
層を表面に有するプラスチックフイルムなどが挙げられ
る。
上に、本発明のビスアゾ化合物を含有する電荷発生層と
電荷移動層を有する積層型か、ビスアゾ化合物が分散し
た感光層を有する単層型の感光体であり、これらの他
に、接着層、ブロッキング層などの中間層や、保護層な
ど、電気特性、機械特性などの性能改良のための層を設
けてもよい。導電性支持体としては周知の電子写真用感
光体に採用されているものがいずれも使用できる。具体
的には例えばアルミニウム、銅等の金属ドラム、シート
あるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げ
られる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化
銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーと
ともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プ
ラスチックドラム、紙等が挙げられる。また、金属粉
末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有
し、導電性となっらプラスチックのシートやドラムある
いは、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金属酸化物
層を表面に有するプラスチックフイルムなどが挙げられ
る。
前記した積層型感光体では、通常は導電性支持体上に電
荷発生層を形成し、その上に電荷移動層が形成される
が、逆の構成でもよい。
荷発生層を形成し、その上に電荷移動層が形成される
が、逆の構成でもよい。
該電荷発生層は、本発明のビスアゾ化合物とバインダー
ポリマーを含む塗布液を塗布、乾燥して形成される。ビ
スアゾ化合物は溶解していてもよいが通常は分散した状
態の塗布液として塗布される。塗布液調製用の溶媒とし
てはブチルアミン、エチレンアミン等の塩基性溶媒；テ
トラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;N,N−ジメチル
ホルミアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類；酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブア
セテート等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホル
ム等の塩素化炭化水素などが挙げられる。
ポリマーを含む塗布液を塗布、乾燥して形成される。ビ
スアゾ化合物は溶解していてもよいが通常は分散した状
態の塗布液として塗布される。塗布液調製用の溶媒とし
てはブチルアミン、エチレンアミン等の塩基性溶媒；テ
トラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;N,N−ジメチル
ホルミアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類；酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブア
セテート等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホル
ム等の塩素化炭化水素などが挙げられる。
ビスアゾ化合物を分散する場合には、１μｍ以下、好ま
しくは0.5μｍ以下の粒径にすることが必要である。
しくは0.5μｍ以下の粒径にすることが必要である。
バインダーとしては、スチレン、酢酸ビニル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコー
ル、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及
び共重合体、フェノキジ樹脂、ポリスルホン、ポリビニ
ルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロー
スエーテル、エポキシ樹脂、けい素樹脂等が挙げられ
る。
酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコー
ル、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及
び共重合体、フェノキジ樹脂、ポリスルホン、ポリビニ
ルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロー
スエーテル、エポキシ樹脂、けい素樹脂等が挙げられ
る。
本発明のビスアゾ化合物とバインダーポリマーとの割合
は、特に制限されないが、一般には、ビスアゾ化合物10
0重量部に対し、５〜500重量部、好ましくは20〜300重
量部のバインダーポリマーを使用する。
は、特に制限されないが、一般には、ビスアゾ化合物10
0重量部に対し、５〜500重量部、好ましくは20〜300重
量部のバインダーポリマーを使用する。
上記塗布液にはこの他にも分散安定剤、塗布性改良剤、
さらには、性能改良のための、色素、電子吸引性化合物
その他の添加剤を加えてもよい。電荷発生層の膜厚は0.
05〜５μｍ、好ましくは0.1〜２μｍになる様にする。
さらには、性能改良のための、色素、電子吸引性化合物
その他の添加剤を加えてもよい。電荷発生層の膜厚は0.
05〜５μｍ、好ましくは0.1〜２μｍになる様にする。
電荷発生層用の上記塗布液に前記電荷キャリヤー移動媒
体を１種又は２種以上溶解し、乾燥後の膜厚が５〜50μ
ｍ、好ましくは10〜30μｍになる様に導電性支持体上に
塗布すれば、単層型の感光体が得られる。ビスアゾ化合
物とバインダーポリマーおよび電荷キャリヤー移動媒体
との割合は通常ビスアゾ化合物10重量部に対しバインダ
ーポリマーが10〜1000重量部好ましくは30〜500重量
部、電荷キャリヤー移動媒体が５〜1000重量部、好まし
くは20〜500重量部である。
体を１種又は２種以上溶解し、乾燥後の膜厚が５〜50μ
ｍ、好ましくは10〜30μｍになる様に導電性支持体上に
塗布すれば、単層型の感光体が得られる。ビスアゾ化合
物とバインダーポリマーおよび電荷キャリヤー移動媒体
との割合は通常ビスアゾ化合物10重量部に対しバインダ
ーポリマーが10〜1000重量部好ましくは30〜500重量
部、電荷キャリヤー移動媒体が５〜1000重量部、好まし
くは20〜500重量部である。
積層型感光体においては、前記電荷発生層の上に、電荷
キャリヤー移動媒体を含む塗布液を塗布し乾燥すること
により、電荷移動層が形成される。電荷キャリヤー移動
媒体が成膜性のある高分子化合物の場合は特にバインダ
ーポリマーを用いなくてもよいが、可とう性改良等のた
めに混合してもよい。
キャリヤー移動媒体を含む塗布液を塗布し乾燥すること
により、電荷移動層が形成される。電荷キャリヤー移動
媒体が成膜性のある高分子化合物の場合は特にバインダ
ーポリマーを用いなくてもよいが、可とう性改良等のた
めに混合してもよい。
低分子化合物の場合は、フィルム形成のためにバインダ
ーポリマーを用いる。バインダーポリマーとしては前記
のものが用いられ、その使用量は通常電荷キャリヤー移
動媒体100重量部に対し50〜3000重量部、好ましくは70
〜1000重量部の範囲である。
ーポリマーを用いる。バインダーポリマーとしては前記
のものが用いられ、その使用量は通常電荷キャリヤー移
動媒体100重量部に対し50〜3000重量部、好ましくは70
〜1000重量部の範囲である。
電荷移動層には、この他にも性能改良や塗膜の機械的強
度、耐久性の向上のために種々の添加剤を用いることが
できる。
度、耐久性の向上のために種々の添加剤を用いることが
できる。
この様な添加剤としては、電子吸引性化合物や色素類、
紫外線吸収剤や酸化防止剤等の安定剤、塗布性改良剤、
可塑剤、架橋剤等が挙げられる。
紫外線吸収剤や酸化防止剤等の安定剤、塗布性改良剤、
可塑剤、架橋剤等が挙げられる。
電子吸引性化合物としては例えばクロラニル、2,3−ジ
クロロ−1,4−ナフトキノン、２−メチルアントラキノ
ン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニト
ロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナ
ントレンキノン等のキノン類;4−ニトロベンズアルデヒ
ド等のアルデヒド類;9−ベンゾイルアントラセン、イン
ダンジオン、3,5−ジニトロベンゾフェノン、3,3′,5,
5′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類；無水
フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物；
テトラシアノエチレン、テレフタラルマロノニトリル、
４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−ベンゾイルオ
キシベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾ
イルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合
物;3−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニト
ロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロ
ベンザル）−4,5,6,7−テトラクロロフタリド等のフタ
リド類等が挙げられる。
クロロ−1,4−ナフトキノン、２−メチルアントラキノ
ン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニト
ロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナ
ントレンキノン等のキノン類;4−ニトロベンズアルデヒ
ド等のアルデヒド類;9−ベンゾイルアントラセン、イン
ダンジオン、3,5−ジニトロベンゾフェノン、3,3′,5,
5′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類；無水
フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物；
テトラシアノエチレン、テレフタラルマロノニトリル、
４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−ベンゾイルオ
キシベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾ
イルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合
物;3−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニト
ロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロ
ベンザル）−4,5,6,7−テトラクロロフタリド等のフタ
リド類等が挙げられる。
〈発明の効果〉 本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真用感光体
は、高感度で感色性も良好であり、特に光疲労が少ない
ため、繰返し使用した場合、感度、帯電性、残留電位の
変動が少なく、安定性が高く、耐久性がきわめてすぐれ
たものである。特に、同種のカップラー残基が結合した
化合物よりも感度がすぐれている。電子写真方式の普通
紙複写機のみでなく、性能の安定性、信頼性が特に要求
されるレーザプリンタ、液晶、シャッタープリンタ、LE
Dプリンタ等のプリンタ用感光体にも適した感光体であ
る。
は、高感度で感色性も良好であり、特に光疲労が少ない
ため、繰返し使用した場合、感度、帯電性、残留電位の
変動が少なく、安定性が高く、耐久性がきわめてすぐれ
たものである。特に、同種のカップラー残基が結合した
化合物よりも感度がすぐれている。電子写真方式の普通
紙複写機のみでなく、性能の安定性、信頼性が特に要求
されるレーザプリンタ、液晶、シャッタープリンタ、LE
Dプリンタ等のプリンタ用感光体にも適した感光体であ
る。
〈実施例〉 次に本発明を参考例と実施例により更に具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に
限定されるものではない。なお、参考例と実施例中
〔部〕とあるは〔重量部〕を示す。
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に
限定されるものではない。なお、参考例と実施例中
〔部〕とあるは〔重量部〕を示す。
参考例 ３−ヒドロキシナフタル酸無水物（東京化成工業社製）
13.8部及び０−フェニレンジアミン（東京化成工業社
製）9.2部を酢酸30部とニトロベンゼン150部との混合溶
媒中に溶解攪拌し、酢酸沸点下にて２時間反応させた。
13.8部及び０−フェニレンジアミン（東京化成工業社
製）9.2部を酢酸30部とニトロベンゼン150部との混合溶
媒中に溶解攪拌し、酢酸沸点下にて２時間反応させた。
反応後室温に冷却し、析出した結晶を取、メタノール
にてよく洗浄した後乾燥した。得られた結晶は黄色う毛
状を呈しており320℃以下では融解しなかった。元素分
析値及び赤外吸収スペクトル測定よりこの結晶は２−ヒ
ドロキシ及び５−ヒドロキシ−7H−ベンズイミダゾ〔2,
1−α〕ベンゾ〔de〕イソキノリン−７−オンであるこ
とがわかった。収量は17.8部、元素分析値は下記の通り
であった。
にてよく洗浄した後乾燥した。得られた結晶は黄色う毛
状を呈しており320℃以下では融解しなかった。元素分
析値及び赤外吸収スペクトル測定よりこの結晶は２−ヒ
ドロキシ及び５−ヒドロキシ−7H−ベンズイミダゾ〔2,
1−α〕ベンゾ〔de〕イソキノリン−７−オンであるこ
とがわかった。収量は17.8部、元素分析値は下記の通り
であった。
C18H10O2N2として 計算値:C75.54％、Ｈ3.53％、Ｎ9.78％ 実測値:C75.50％、Ｈ3.49％、Ｎ9.72％ 前記２−ヒドロキシ又は５−ヒドロキシ−7H−ベンズイ
ミダゾ〔2,1−ａ〕ベンゾ〔de〕イソキノリン−７−オ
ン1.7部と、２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイ
ルナフタレン1.6部をジメチルスルホキシド700部と共に
20℃条件下で攪拌しつつこれに のテトラゾニウムホウ沸化水素酸塩のジメチルスルホキ
シド溶液を滴下した。次いで反応系へ酢酸ナトリウム2.
4部を水24部に溶解した溶液を滴下することによりカッ
プリング反応をスタートした。滴下終了後そのまま３時
間攪拌を続け、取した。
ミダゾ〔2,1−ａ〕ベンゾ〔de〕イソキノリン−７−オ
ン1.7部と、２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイ
ルナフタレン1.6部をジメチルスルホキシド700部と共に
20℃条件下で攪拌しつつこれに のテトラゾニウムホウ沸化水素酸塩のジメチルスルホキ
シド溶液を滴下した。次いで反応系へ酢酸ナトリウム2.
4部を水24部に溶解した溶液を滴下することによりカッ
プリング反応をスタートした。滴下終了後そのまま３時
間攪拌を続け、取した。
次いで得られたビスアゾ化合物を、水、メタノール、テ
トラヒドロフランにより洗浄した後乾燥した。得られた
固体は濃紫色を呈しており320℃以下では融解しなかっ
た。このものは、下記４種の混合物で赤外吸収スペクト
ルは第１図の通りであった。
トラヒドロフランにより洗浄した後乾燥した。得られた
固体は濃紫色を呈しており320℃以下では融解しなかっ
た。このものは、下記４種の混合物で赤外吸収スペクト
ルは第１図の通りであった。
以後の実施例において用いられるビスアゾ化合物は本参
考例又はこれと類似の方法により合成を行ったものであ
り、各例とも１分子に２種のカップラー残基が結合した
ビスアゾ化合物が約６〜７割を占めていた。
考例又はこれと類似の方法により合成を行ったものであ
り、各例とも１分子に２種のカップラー残基が結合した
ビスアゾ化合物が約６〜７割を占めていた。
実施例１〜31 上記一般式〔Ｉ〕に相当する構造を有するビスアゾ化合
物0.4部を４−メトキシ−メチル−ペンタノン−２（三
菱化成工業（株）社製）30部と共にサンドグラインダー
により分散させ、これにポリビニルブチラール（積水化
学工業（株）社製、商品名エスレックBH−３）、フェノ
キシ樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名DKHH）をそ
れぞれ0.2部ずつ添加溶解させた。得られたこのビスア
ゾ化合物の分散液を厚さ75μｍのポリエステルフイルム
に蒸着したアルミニウム蒸着層の上にワイヤーバーで乾
燥膜厚が0.2g/m2となる様塗布した後乾燥した。この様
にして得られた電荷発生層上にＮ−エチルカルバゾール
−３−アルデヒドジフェニルヒドラゾン90部、４−（ｐ
−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル２
部及びポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製、
商品名ユーピロンＥ−2000）100部をジオキサン670部に
溶解した溶液を乾燥膜厚が13μｍになる様に塗布し、電
荷移動層を形成した。この様にして２層からなる感光層
を有する電子写真感光体が得られた。
物0.4部を４−メトキシ−メチル−ペンタノン−２（三
菱化成工業（株）社製）30部と共にサンドグラインダー
により分散させ、これにポリビニルブチラール（積水化
学工業（株）社製、商品名エスレックBH−３）、フェノ
キシ樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名DKHH）をそ
れぞれ0.2部ずつ添加溶解させた。得られたこのビスア
ゾ化合物の分散液を厚さ75μｍのポリエステルフイルム
に蒸着したアルミニウム蒸着層の上にワイヤーバーで乾
燥膜厚が0.2g/m2となる様塗布した後乾燥した。この様
にして得られた電荷発生層上にＮ−エチルカルバゾール
−３−アルデヒドジフェニルヒドラゾン90部、４−（ｐ
−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル２
部及びポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製、
商品名ユーピロンＥ−2000）100部をジオキサン670部に
溶解した溶液を乾燥膜厚が13μｍになる様に塗布し、電
荷移動層を形成した。この様にして２層からなる感光層
を有する電子写真感光体が得られた。
これらの感光体の感度として半減露光量（E1/2）の値を
第１表に示した。
第１表に示した。
半減露光量は、前記感光体を静電複写紙試験装置（川口
電機製作所製モデルSP−428）により測定した。まず暗
所で−6.5KVのコロナ放電により帯電させ、次いで照度5
luxの白色光で露光し、表面電位が初期表面電位の半分
に減衰するために必要な露光量を求めた。
電機製作所製モデルSP−428）により測定した。まず暗
所で−6.5KVのコロナ放電により帯電させ、次いで照度5
luxの白色光で露光し、表面電位が初期表面電位の半分
に減衰するために必要な露光量を求めた。
第１図は参考例で合成したビスアゾ化合物の赤外吸収ス
ペクトル図である。
ペクトル図である。
Claims (1)
- 【請求項１】導電性支持体上に、下記一般式〔Ｉ〕 （式中、K1、K2はカップリング能を有する水酸基を含む
カップラー残基を表わし、ここでK1、K2は互いに異なる
基であり、R1は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基又はハロゲン原子を表わす。）で表わされるビス
アゾ系化合物を含有する感光層を有することを特徴とす
る電子写真用感光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP456488A JPH0748112B2 (ja) | 1988-01-12 | 1988-01-12 | 電子写真用感光体 |
| US07/192,456 US4873164A (en) | 1987-05-14 | 1988-05-11 | Electrophotographic photoreceptor comprising a charge transport medium and a bis-azo compound containing oxygen |
| EP88107763A EP0291089B1 (en) | 1987-05-14 | 1988-05-13 | Electrophotographic photoreceptor |
| DE3886446T DE3886446T2 (de) | 1987-05-14 | 1988-05-13 | Elektrophotographisches lichtempfindliches Element. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP456488A JPH0748112B2 (ja) | 1988-01-12 | 1988-01-12 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01180553A JPH01180553A (ja) | 1989-07-18 |
| JPH0748112B2 true JPH0748112B2 (ja) | 1995-05-24 |
Family
ID=11587534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP456488A Expired - Lifetime JPH0748112B2 (ja) | 1987-05-14 | 1988-01-12 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0748112B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69330060T2 (de) * | 1992-10-26 | 2001-11-15 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Photoelektrischer Sensor, Informationsaufzeichnungssystem und Methode zur Informationsaufzeichnung |
-
1988
- 1988-01-12 JP JP456488A patent/JPH0748112B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01180553A (ja) | 1989-07-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 13 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080524 |