JP3533701B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、新規なビスアゾ化合物
を含有する高感度な電子写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用感光体としては、従来はセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物
質を用いた感光体が使用されていたが、最近では、無公
害で、製造、取扱が容易であること、画質が良好である
こと、ドラム、シート、ベルトなど各種の形状の感光体
が簡単に得られることなどの多くの利点を有する有機系
の光導電性化合物（以下「ＯＰＣ」と略す）を用いた、
いわゆるＯＰＣ感光体が普通紙複写機やプリンター用に
採用されるようになり、しかもその割合は年々増加して
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ＯＰＣ感光体は、従来
の無機系の感光体に比べ多くの利点を有しているが、感
度や耐久性などでは劣っており、現在のところは主に低
速機分野に使用されている。このため、感度、耐久性と
もにすぐれたＯＰＣの開発が望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高感度か
つ高耐久性の電子写真用感光体を得るために新規なＯＰ
Ｃについて鋭意検討した結果、特定のビスアゾ化合物が
好適であることを見い出し本発明に到達した。すなわ
ち、本発明の要旨は、導電性支持体上に下記一般式
〔Ｉ〕，〔II〕

【０００５】

【化６】

【０００６】｛一般式〔Ｉ〕及び〔II〕において、環
Ａ，環Ｂ，Ａｒ¹ ，Ａｒ² ，Ａｒ³ 及びＡｒ⁴ は、それ
ぞれ、置換基を有していても良い芳香族炭化水素残基を
表わし、Ｘは−ＮＲ−（Ｒは、水素原子、置換基を有し
ていても良いアルキル基、又は、置換基を有していても
良いアリール基を表わす。）、又は−Ｓ−を表わし、Ｋ
¹，Ｋ² ，Ｋ³ 及びＫ⁴ は、それぞれ、カップリング能
を有する水酸基を含むカップラー残基を表わす。｝で表
わされるビスアゾ系化合物を含有する感光層を有するこ
とを特徴とする電子写真用感光体に存する。以下、本発
明を詳細に説明する。

【０００７】本発明の電子写真用感光体に含有されるビ
スアゾ化合物は前記一般式〔Ｉ〕，〔II〕で示される構
造を有する。一般式〔Ｉ〕，〔II〕において、Ｋ¹ 〜Ｋ
⁴ はカップリング能を有する水酸基を含むカップラー残
基を表し、例えば以下に述べる一般式〔III-ａ〕，〔II
I-ｂ〕，〔IV−ａ〕，〔IV−ｂ〕，〔Ｖ〕，〔VI〕，
〔VII 〕の基が例として挙げられる。なお、カップリン
グ能を有する水酸基とは、その水酸基が結合する芳香族
環等に、ジアゾニウム塩とカップリングし得る性能を付
与する基を示す。

【０００８】

【化３】

【０００９】一般式〔III-ａ〕，〔III-ｂ〕，〔IV−
ａ〕，〔IV−ｂ〕においてＹは芳香族炭化水素の２価
基、又は窒素原子を環内に含む複素環の２価基を示す。
芳香族炭化水素の２価基としては、例えば、ｏ−フェニ
レン基等の単環式芳香族炭化水素の２価基；ｏ−ナフチ
レン基、ｐｅｒｉ−ナフチレン基、１，２−アントラキ
ノニレン基、９，１０−フェナントリレン基等の縮合多
環式芳香族炭化水素の２価基などが挙げられる。芳香族
炭化水素基の炭素数は６〜１４であり、好ましくは６〜
１０である。

【００１０】また、窒素原子を環内に含む複素環の２価
基としては、例えば、３，４−ピラゾールジイル基、
２，３−ピリジンジイル基、５，５−ピリミジンジイル
基、６，７−インダゾールジイル基、５，６−ベンズイ
ミダゾールジイル基、６，７−キノリンジイル基等の５
から１０員環の窒素原子、好ましくは、２個以下の窒素
原子を環内に含む複素環の２価基等が挙げられる。感度
及び耐久性を考慮した場合、Ｙとしてはｏ−フェニレン
基、ｏ−ナフチレン基、ｐｅｒｉ−ナフチレン基、２，
３−ピリジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル基、
特に、ｏ−フェニレン基、ｏ−ナフチレン基が好まし
い。

【００１１】本発明において、Ｙとして用いるこれら芳
香族炭化水素の２価基及び窒素原子を環内に含む複素環
の２価基は置換基を有していてもよい。かかる置換基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブルル基、ｉ−ブチル基、ｎ
−ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基，エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；ヒド
ロキシル基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチル
アミノ基，ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の
置換アミノ基；弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子；カルボキシル基；エトキシカ
ルボキシル基などのアルコキシカルボニル基；カルバモ
イル基；フェノキシ基などのアリーロキシ基；ベンジル
オキシ基などのアリールアルコキシ基；フェニロキシカ
ルボニル基などのアリーロキシカルボニル基などが挙げ
られる。中でもアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、特
に、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、塩素原子、ヒド
ロキシル基が好適である。

【００１２】なお、式〔III-ａ〕型の基を有する化合物
は、通常〔III-ｂ〕の基を有する異性体と混合物として
存在することが多いので、本発明においては式〔III-
ａ〕型と式〔III-ｂ〕型の基は同じ基として扱う。ま
た、式〔IV−ａ〕型の基についても同様に、〔IV−ｂ〕
型の基と同じ基として扱う。

【００１３】

【化４】

【００１４】一般式〔Ｖ〕中、Ｚはベンゼン環と縮合し
て、ナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール環、
ベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフ
トフラン環、ジフェニレンサルファイド環等の多環芳香
環もしくはヘテロ環を形成するに必要な残基を示し、Ｒ
¹ 及びＲ² は水素原子；置換基を有していても良い、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル
基；置換基を有していても良いベンジル基、フェネチル
基、ナフチルメチル基等のアラルキル基；置換基を有し
ていても良い、フェニル基、ジフェニル基、ナフチル基
等のアリール基；置換基を有していても良いカルバゾー
ル基、ジベンゾフラン基、ベンズイミダゾロン基、ベン
ズチアゾール基；置換基を有していても良いチアゾール
基、ピリジン基等のヘテロ基；またはＲ¹ 及びＲ² の結
合する窒素原子とともに環状アミノ基を構成したものを
示す。Ｒ¹ とＲ² は同一の基でも互いに異なる基でもよ
いが、感度の点から、一方を水素原子とし、他方は水素
原子以外の基とすることが好ましい。

【００１５】

【化５】

【００１６】一般式〔VI〕及び〔VII 〕において、Ｒ³
はＲ¹ ，Ｒ² と同じ例によって示される置換基を有して
いても良い、アルキル基、アラルキル基、アリール基等
を示す。前記一般式〔Ｉ〕，〔II〕の環Ａ，環Ｂ，Ａｒ
¹ 〜Ａｒ⁴ はベンゼン、ナフタレン等の芳香族炭化水素
の残基を表し、環Ａ，環Ｂ，Ａｒ¹ 〜Ａｒ⁴ で表わされ
る芳香族炭化水素残基における置換基は、ハロゲン原子
（例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子など）または
置換されていてもよいアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２
−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、オクチル基）ま
たは置換されていても良いアラルキル基（例えばベンジ
ル基、２−フェニルエチル基、α−ナフチルメチル基、
β−ナフチルメチル基など）若しくはアルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ、ブトキシ基、２−メトキ
シエトキシ基、フェノキシメトキシ基など）である。こ
れらのビスアゾ化合物は、例えば下記一般式〔VIII−
ａ〕，〔VIII−ｂ〕

【００１７】

【化６】

【００１８】で表わされるジアミンを常法によりテトラ
ゾ化し、対応するカップラーとカップリングさせること
により容易に合成することができる。カップラー残基Ｋ
¹ とＫ ² ，Ｋ³ とＫ⁴ を互いに異なった基とさせる場合
には、対応する２種類のカップラーを混合して用いれば
よい。かかるカップリング反応は、公知の方法に従い、
通常、水及び／またはジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等の有機溶媒中、反応温度３０℃以下にて
１時間ないし１０時間程度反応させればよい。

【００１９】次に前記一般式〔VIII−ａ〕で表わされる
芳香族ジアミンは、ＸがＳの場合Macromolecules１４
（４），９０９（１９８１）に従って合成できる。具体
的には下記一般式〔IX−ａ〕で示される芳香族ジアミン
から下記反応系路により得られる。なお、一般式〔VIII
−ｂ〕で表わされる化合物は、ＸがＳの場合〔IX−ａ〕
の代りに下記一般式〔IX−ｂ〕で示される芳香族ジアミ
ンを用いることにより容易に製造することができる。

【００２０】

【化７】

【００２１】（式中Ａ，Ｂはすべて前記の一般式〔Ｉ〕
と同義である。） また、一般式〔VIII−ａ〕，〔VIII−ｂ〕で表わされる
ジアミンは、ＸがＮＲの場合は、それぞれ〔Ｘ−ａ〕，
〔Ｘ−ｂ〕を用いてJ.Polym. Sci., Polym. Chem.Ed.１
４，２８０７（１９７６）に従って下記反応系路を経て
得られる。

【００２２】

【化８】

【００２３】（式中、Ａ，Ｂ，Ｒはすべて前記の一般式
〔Ｉ〕と同義である。ただし、Ｔｏｓは

【００２４】

【化９】

【００２５】を表す。本発明の電子写真用感光体は、上
記一般式〔Ｉ〕，〔II〕で表わされるビスアゾ系化合物
を１種または２種以上含有する感光層を有する。感光層
は種々の形態のものが周知であるが、本発明の感光体に
おいては、そのいずれのタイプのものであってもよい。
特に好適なのは、本発明のビスアゾ化合物を電荷発生材
料としてバインダー中に分散させ、これを電荷発生層と
し、周知の電荷キャリヤー輸送媒体を含む、電荷輸送層
を積層した積層型感光体や、上記のビスアゾ化合物の分
散層中に、周知の電荷キャリヤー輸送媒体を添加した単
層型感光体などが挙げられる。

【００２６】本発明の前記一般式〔Ｉ〕，〔II〕で示さ
れるビスアゾ化合物は電荷キャリヤーの発生効率および
電荷キャリヤー輸送媒体へのキャリヤー注入効率が高
く、前記の積層型や単層型の機能分離型感光体の電荷発
生材料としてきわめて優れた性能を有している。

【００２７】本発明のビスアゾ化合物と組み合わせて用
いる電荷キャリヤー輸送媒体は一般に電子の輸送媒体と
ホールの輸送媒体の二種に分類されるが、本発明感光体
には両者とも使用することができ、またその混合物をも
使用できる。電子の輸送媒体としてはニトロ基、シアノ
基エステル基等の電子吸引基を有する電子吸引性化合
物、たとえば２，４，７−トリニトロフルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン等のニトロ
化フルオレノンあるいはテトラシアノジメタンが挙げら
れる。また、ホールの輸送媒体としては電子供与性の有
機光導電性化合物、例えばカルバゾール、インドール、
イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジア
ゾール、ピラゾール、ピラゾリン、チアジアゾール等の
複素環化合物；トリフェニルメタン等のトリアリールア
ルカン誘導体；トリフェニルアミン等のトリアリールア
ミン誘導体；フェニレンジアミン誘導体；Ｎ−フェニル
カルバゾール誘導体；スチルベン誘導体；ヒドラゾン化
合物等が挙げられ、特に、ジアルキルアミノ基、ジフェ
ニルアミノ基の様な置換アミノ基、あるいはアルコキシ
基、アルキル基の様な電子供与性基、あるいはこれらの
電子供与性基が置換した芳香族環基が置換した電子供与
性の大きな化合物が挙げられる。また、ポリビニルカル
バゾールの様に、これらの化合物からなる基を主鎖もし
くは側鎖に有する重合体も挙げられる。

【００２８】本発明の電子写真用感光体は常法に従って
製造できる。すなわち、本発明の電子写真用感光体は、
導電性支持体上に、本発明のビスアゾ化合物を含有する
電荷発生層と電荷輸送層を有する積層型か、ビスアゾ化
合物が分散した感光層を有する単層型の感光体であり、
これらのほかに、接着層、ブロッキング層などの中間層
や、保護層など、電気特性、機械特性等の性能改良のた
めの層を設けてもよい。

【００２９】導電性支持体としては周知の電子写真用感
光体に採用されているものがいずれも使用できる。具体
的には例えばアルミニウム、銅などの金属ドラム、シー
トあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙
げられる。さらに、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ
化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダー
とともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、
プラスチックドラム、紙なとが、挙げられる。また、金
属粉末、カーボンブラック、炭素繊維などの導電性物質
を含有し、導電性となったプラスチックのシートやドラ
ムあるいは、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金属
酸化物層を表面に有するプラスチックフィルムなどが挙
げられる。

【００３０】前記した積層型感光体では、通常は導電性
支持体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層が
形成されるが、逆の構成でもよい。該電荷発生層は、本
発明のビスアゾ化合物とバインダーポリマーを含む塗布
液を塗布、乾燥して形成される。ビスアゾ化合物は溶解
してもよいが通常は分散した状態の塗布液として塗布さ
れる。塗布液調製用の溶媒としては、ブチルアミン、エ
チレンジアミン、等の塩基性溶媒；テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；
酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート
等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩
素化炭化水素等が挙げられる。

【００３１】ビスアゾ化合物を分散する場合には、１μ
ｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の粒径にすることが
必要である。バインダーとしては、スチレン、酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニ
ルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合物
の重合体及び共重合体、フェノキシ樹脂、ポリスルホ
ン、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエステ
ル、セルロースエーテル、エポキシ樹脂、けい素樹脂が
挙げられる。

【００３２】本発明のビスアゾ化合物とバインダーポリ
マーとの割合は、特に制限されないが、一般には、ビス
アゾ化合物１００重量部に対し、５〜５００重量部、好
ましくは２０〜３００重量部のバインダーポリマーを使
用する。上記塗布液にはこのほかにも分散安定剤、塗布
性改良剤、さらには、性能改良のための、色素、電子吸
引性化合物その他の添加剤を加えてもよい。電荷発生層
の膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ
になる様にする。

【００３３】電荷発生層用の上記塗布液に前記キャリヤ
ー輸送媒体を１種または２種以上溶解し、乾燥後の膜厚
が５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍになる様に
導電性支持体上に塗布すれば、単層型の感光体が得られ
る。ビスアゾ化合物とバインダーポリマー及び電荷キャ
リヤー輸送媒体との割合は通常ビスアゾ化合物１０重量
部に対しバインダーポリマーが１０〜１０００重量部、
好ましくは３０〜５００重量部、電荷キャリヤー輸送媒
体が５〜１０００重量部、好ましくは２０〜５００重量
部である。

【００３４】積層感光体においては、前記電荷発生層の
上に、電荷キャリヤー輸送媒体を含む塗布液を塗布し乾
燥させることにより、電荷輸送層が形成される。電荷キ
ャリヤー輸送媒体が成膜性のある高分子化合物の場合は
特にバインダーポリマーを用いなくても良いが、可とう
性改良などのために混合してもよい。低分子化合物の場
合は、フィルム形成のためにバインダーポリマーを用い
る。バインダーポリマーとしては前記のものが用いら
れ、その使用量は通常キャリヤー輸送媒体１００重量部
に対し５０〜３０００重量部、好ましくは７０〜１００
０重量部の範囲である。

【００３５】電荷輸送層には、この他にも性能改良や塗
膜の機械的強度、耐久性向上のために種々の添加剤を用
いることができる。このような添加剤としては、電子吸
引性化合物や色素類、紫外線吸収剤や酸化防止剤などの
安定剤、塗布性改良剤、可塑剤、架橋剤などが挙げられ
る。電子吸引性化合物としては例えばクロラニル、２，
３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチルアン
トラキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−
５−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノ
ン、フェナントレンキノン等のキノン類；４−ニトロベ
ンズアルデヒドなどのアルデヒド類；９−ベンゾイルア
ントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾ
フェノン、３，３′−５，５′−テトラベンゾフェノン
等のケトン類；無水フタル酸、４−クロロナフタレン酸
無水物などの酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフ
タルマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリ
ル、４−ベンゾイルオキシベンザルマロノニトリル、４
−（ｐ−ニトロベンザイルオキシ）ベンザルマロノニト
リル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７
−テトラクロロフタリドなどのフタリド類などが挙げら
れる。

【００３６】

【実施例】次に本発明を参考例と実施例により更に具体
的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下
の実施例に限定されるものではない。なお、参考例と実
施例中〔部〕とあるは〔重量部〕を示す。

【００３７】参考例１ ｐ−フェニレンジアミン５．６７とチオシアン酸アンモ
ニウム１６．１３ｇを水５０ｍｌ中で混合し濃塩酸１０
ｍｌを加え、９０〜１００℃で５時間反応させ、生成物
を濾過し６０℃減圧下で乾燥させた薄黄色粉末８．１ｇ
が得られた。この生成物をクロロホルム５０ｍｌに懸濁
した溶液中に、同溶媒５ｍｌ中に溶解した臭素１０ｇを
７℃以下で滴下し、式（ｉ）のジアミン４．９６ｇを得
た。次いで該化合物３．３６ｇをＫＯＨ１６．６ｇと溶
媒として水１８ｍｌを用いて７時間反応させた後、室温
まで冷却した。ここで析出した黄色結晶を６ＮのＨＣｌ
により塩酸塩として濾別し、メタノール及びエタノール
により洗浄、式（ii）のジアミン塩酸塩１．９６ｇを得
た。

【００３８】

【化１０】

【００３９】次いで、該化合物１．４７ｇとＣＨ₃ ＳＯ
₃ Ｈ８．０９ｇ及びＰ₂ Ｏ₅ ０．８１ｇを混合し減圧下
で脱ＨＣｌを充分行い、ｐ−アミノ安息香酸０．８１ｇ
を加え、１５０℃まで昇温し１０時間反応させた反応液
を冷却後アンモニア水で中和した後濾過し、水、エタノ
ールで洗浄して式（iii ）のジアミン２．０ｇを得た。

【００４０】

【化１１】

【００４１】上記ジアミン１．８８ｇを１Ｎ塩酸３０ｍ
ｌ中に加えて冷却し、これに５℃以下で１０％亜硝酸ナ
トリウム水溶液７ｍｌを滴下し、５℃以下で２時間攪拌
してテトラゾ化した。次いで該液に４２％ホウフッ化水
素酸４ｇを加え、５℃以下で攪拌した後、析出結晶を濾
過、少量の冷水、冷メタノールで洗浄後乾燥してテトラ
ゾニウム塩２．０ｇを得た。該テトラゾニウム塩０．９
５ｇをジメチルスルホキシド２５ｍｌに溶解させ、これ
を下記構造式の化合物の混合物１．２６ｇをジメチルス
ルホキシド２４０ｍｌにとかした液に加え、次いで反応
系に３０％酢酸ナトリウム水溶液８ｇを加えた後、３時
間攪拌し、析出結晶を濾取した。これを希酢酸、水、テ
トラヒドロフランにより洗浄した後、乾燥して得られた
個体は黒紫色を呈しており、３２０℃以下では分解しな
かった。

【００４２】

【化１２】

【００４３】元素分析値及び赤外吸収スペクトル測定
（図１）により、このものは目的のビスアゾ化合物と同
定された。収量は１．５ｇで、元素分析値は下記の通り
であった。

【００４４】

【表１】 Ｃ₅₆Ｈ₂₈Ｎ₁₀Ｏ₄ Ｓ₂ として Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値（％） ６９．４１ ２．９１ １４．４６ ６．６２ 実測値（％） ６９．２５ ２．９５ １４．４０ ６．５８ 該ビスアゾ化合物は、下記化合物の混合物として得られ
た。カップラー残基として一般式〔III-ａ〕，〔III-
ｂ〕又は〔IV−ａ〕，〔IV−ｂ〕の基を導入した場合
は、同様に３種の異性体が見られるが、以後の実施例に
おいては、このうちの１つで代表させて記載することと
する。

【００４５】

【化１３】

【００４６】又、以下の実施例において用いられる本発
明のビスアゾ化合物は本参考例又はこれと類似の方法に
より合成を行った。 実施例１〜１５ 一般式〔Ｉ〕に相当する構造を有する表２に例示したビ
スアゾ化合物のそれぞれを０．４重量部、シクロヘキサ
ノン３０重量部とともにサンドグラインダーにより分散
させ、これにポリビニルブチラール（積水化学工業
（株）製、商標エスレックＢＨ−３）を０．４重量部添
加溶解させた。得られたビスアゾ化合物の分散液を厚さ
７５μｍのポリエステルフィルムに蒸着したアルミニウ
ム蒸着層の上にワイヤーバーで乾燥膜圧が０．４ｇ／ｍ
² となるよう塗布した後乾燥した。このようにして得ら
れた電荷発生層の上にＮ−エチルカルバーゾール−３−
アルデヒドジフェニルヒドラゾン９０重量部およびポリ
カーボネート樹脂（三菱化成（株）製、商標ノバレック
ス７５２５）１００重量部をＴＨＦ６７０重量部に溶解
した溶液を乾燥膜圧が１３μｍになるように塗布し、電
荷輸送層を形成した。このようにして２層からなる感光
層を有する電子写真用感光体が得られた。

【００４７】これらの感光体の感度として半減露光量
（Ｅ１／２）の値を表２に示した。なお、表２中のビス
アゾ化合物の番号は前記表１中の番号である。半減露光
量は、前記感光体を静電複写紙試験装置（川口電気製作
所モデルＳＰ−４２８）により、まず暗所で−６．５ｋ
Ｖでコロナ放電により帯電させ、次いで照度５ｌｕｘの
白色光で露光し、表面電位が初期表面電位の半分に減衰
するために必要な露光量として求めた。

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】

【表６】

【００５３】

【表７】

【００５４】比較例１ 実施例１との比較のために実施例１で用いたビスアゾ化
合物の代りに下記構造式で表わされるビスアゾ化合物を
使用する以外は実施例１と同様にして感光体を作成し
た。この感光体の半減露光量は、１．５０ｌｕｘ・ｓｅ
ｃであった。

【００５５】

【化１４】

【００５６】比較例２ 実施例１で用いたビスアゾ化合物の代わりに、下記構造
式で表わされるビスアゾ化合物を使用する以外は、実施
例１と同様にして感光体を作成した。この感光体の半減
露光量は、２．２６ｌｕｘ・ｓｅｃであった。

【００５７】

【化１５】

【００５８】

【発明の効果】本発明のビスアゾ化合物を含有する電子
写真用感光体は、高感度で感色性も良好であり、特に、
同種のカップラー残基が結合した化合物よりも感度が優
れている。電子写真方式の普通紙複写機のみでなく、性
能の安定性、信頼性が特に要求されるレーザープリンタ
ー、液晶、シャッタープリンター、ＬＥＤプリンタなど
のプリンタ用感光体にも適した感光体である。

【図面の簡単な説明】

【図１】参考例１で得られた化合物の赤外線吸収スペク
トル図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−63544（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−15256（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−19876（ＪＰ，Ａ) 米国特許3489558（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に、下記一般式［Ｉ］ま
   たは［II］で表されるビスアゾ系化合物を含有する感光
   層を有することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 ｛一般式［Ｉ］及び［II］において、環Ａ，環Ｂ，Ａｒ
   ¹ ，Ａｒ² ，Ａｒ³ 及びＡｒ⁴ は、それぞれ、置換基を
   有していても良い芳香族炭化水素残基を表わし、Ｘは−
   ＮＲ−（Ｒは、水素原子、置換基を有していても良いア
   ルキル基、又は、置換基を有していても良いアリール基
   を表わす。）、又は−Ｓ−を表わし、Ｋ¹ ，Ｋ² ，Ｋ³
   及びＫ⁴ は、それぞれ、カップリング能を有する水酸基
   を含むカップラー残基を表わす。｝
2. 【請求項２】 前記カップリング能を有する水酸基を含
   むカップラー残基が、下記一般式［III−ａ］，［III−
   ｂ］，［IV−ａ］，［IV−ｂ］，［Ｖ］，［VI］，又
   は、［VII］の群から選ばれるカップラー残基であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。 【化２】 ｛一般式［III−ａ］，［III−ｂ］，［IV−ａ］，［IV
   −ｂ］においてＹは芳香族炭化水素の２価基、又は窒素
   原子を環内に含む複素環の２価基を示す。｝ 【化３】 ｛一般式［Ｖ］中、Ｚはベンゼン環と縮合して、ナフタ
   レン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカル
   バゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラン
   環、ジフェニレンサルファイド環等の多環芳香環もしく
   はヘテロ環を形成するに必要な残基を示し、Ｒ¹ 及びＲ
   ² は水素原子；置換基を有していても良い、メチル基、
   エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；置換
   基を有していても良いベンジル基、フェネチル基、ナフ
   チルメチル基等のアラルキル基；置換基を有していても
   良い、フェニル基、ジフェニル基、ナフチル基等のアリ
   ール基；置換基を有していても良いカルバゾール基、ジ
   ベンゾフラン基、ベンズイミダゾロン基、ベンズチアゾ
   ール基；置換基を有していても良いチアゾール基、ピリ
   ジン基等のヘテロ基；またはＲ¹ 及びＲ² の結合する窒
   素原子とともに環状アミノ基を構成したものを示す。｝ 【化４】 ｛一般式［VI］及び［VII］において、Ｒ³ はＲ¹ ,Ｒ²
   と同じ例によって示される置換基を有していても良い、
   アルキル基、アラルキル基、アリール基等を示す。｝
3. 【請求項３】 導電性支持体上に、電荷発生層と、電荷
   輸送層とをこの順に積層してなる電子写真感光体であっ
   て、前記電荷発生層には、下記一般式［Ｉ］、又は［I
   I］で表わされるビスアゾ化合物を含有することを特徴
   とする電子写真感光体。 【化５】 ｛一般式［Ｉ］及び［II］において、環Ａ，環Ｂ，Ａｒ
   ¹ ，Ａｒ² ，Ａｒ³ 及びＡｒ⁴ は、それぞれ、置換基を
   有していても良い芳香族炭化水素残基を表わし、Ｘは−
   ＮＲ−（Ｒは、水素原子、置換基を有していても良いア
   ルキル基、又は、置換基を有していても良いアリール基
   を表わす。）、又は−Ｓ−を表わし、Ｋ¹，Ｋ² ，Ｋ³
   及びＫ⁴ は、それぞれ、カップリング能を有する水酸基
   を含むカップラー残基を表わす。｝
4. 【請求項４】 前記ビスアゾ化合物の粒径が１μｍ以下
   であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に
   記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 半減露光量の値が、１．２０［ｌｕｘ・
   ｓｅｃ］以下であることを特徴とする請求項１〜４のい
   ずれか１項に記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 半減露光量の値が、０．７０［ｌｕｘ・
   ｓｅｃ］以上、０．９０［ｌｕｘ・ｓｅｃ］以下である
   ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の
   電子写真感光体。