JPH0745494B2 - ピコリン酸誘導体および除草剤 - Google Patents
ピコリン酸誘導体および除草剤Info
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- JPH0745494B2 JPH0745494B2 JP62091782A JP9178287A JPH0745494B2 JP H0745494 B2 JPH0745494 B2 JP H0745494B2 JP 62091782 A JP62091782 A JP 62091782A JP 9178287 A JP9178287 A JP 9178287A JP H0745494 B2 JPH0745494 B2 JP H0745494B2
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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- A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、除草剤として有用で新規なピコリン酸誘導体
及びこれを含有する水田、畑及び非農耕地等に適用でき
る除草剤に関する。
及びこれを含有する水田、畑及び非農耕地等に適用でき
る除草剤に関する。
（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点） 近年数多くの除草剤が開発され、実用化されるに至り、
農作業の省力化、生産性の向上に寄与してきた。
農作業の省力化、生産性の向上に寄与してきた。
しかし、これら除草剤も実際の使用場面では、除草効果
及び作物に対する安全性の点で種々の問題点を有してい
る。特にシバムギ、ジヨンソングラス等の多年生雑草は
非常に防除困難な雑草として、世界の農耕地に広く分布
しており、これら雑草を防除する為に種々の除草剤が使
用されてきたが、除草効果の確実性及び作物への安全性
等の点で必ずしも満足できるものではなく、更に改良さ
れた除草剤の出現が望まれている。これまで類似骨格を
有する除草剤として２−（３−エトキシカルボニルフエ
ノキシ）−５−クロルピリミジンおよび２−（３−エト
キシカルボニル−４−ニトロフェノキシ）−５−クロル
ピリミジンが知られている（特開昭54−55729号公報明
細書）。また、２−（２−メチルフェノキシ）−4,6−
ジメチルピリミジンが知られている（Agric.Biol.Chem.
Vol.30,No.9,896（1966）記載化合物）。しかし、これ
らの化合物は前述の多年生雑草に対する活性が弱いとい
う欠点を有している。
及び作物に対する安全性の点で種々の問題点を有してい
る。特にシバムギ、ジヨンソングラス等の多年生雑草は
非常に防除困難な雑草として、世界の農耕地に広く分布
しており、これら雑草を防除する為に種々の除草剤が使
用されてきたが、除草効果の確実性及び作物への安全性
等の点で必ずしも満足できるものではなく、更に改良さ
れた除草剤の出現が望まれている。これまで類似骨格を
有する除草剤として２−（３−エトキシカルボニルフエ
ノキシ）−５−クロルピリミジンおよび２−（３−エト
キシカルボニル−４−ニトロフェノキシ）−５−クロル
ピリミジンが知られている（特開昭54−55729号公報明
細書）。また、２−（２−メチルフェノキシ）−4,6−
ジメチルピリミジンが知られている（Agric.Biol.Chem.
Vol.30,No.9,896（1966）記載化合物）。しかし、これ
らの化合物は前述の多年生雑草に対する活性が弱いとい
う欠点を有している。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、これらの問題点を解決するために、ピコ
リン酸誘導体について鋭意研究した結果、ピリミジニル
オキシ基またはトリアジニルオキシ基の置換したピコリ
ン酸誘導体が、特にシバムギ、ジョンソングラス等の多
年生雑草に対してすぐれた効果を示すと同時に作物に対
する安全性が高い除草剤であることを見出し、本発明を
完成した。
リン酸誘導体について鋭意研究した結果、ピリミジニル
オキシ基またはトリアジニルオキシ基の置換したピコリ
ン酸誘導体が、特にシバムギ、ジョンソングラス等の多
年生雑草に対してすぐれた効果を示すと同時に作物に対
する安全性が高い除草剤であることを見出し、本発明を
完成した。
即ち、本発明は、一般式 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原
子、アルキルアンモニウム残基、または ｛式中、R8は水素原子またはアルキル基を示し、R9はア
ルコキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲン原子、アセ
チル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、アルコキシ基、
フェノキシ基、ハロゲノアセチルオキシ基、メチルスル
ホニルオキシ基、水酸基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、フェニルチオ基、ジアルキルアミノ基、ナ
フチル基、ピリジル基、または （式中、Ｗは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、フェノキシ基、ニトロ基またはアルコキシ
カルボニル基を示し、ｌは１または２を示す。）、 （式中、R3及びR4は同一または相異なり、水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基またはフェニル基を示す。）を
示し、ｍは０〜２の整数を示す。｝を示し、R1およびR2
は同一または相異なり、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基または低級ハロアルコキシ基を示
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基
を示し、Ｚはメチン基または窒素原子を示し、ｎは０ま
たは１を示す。〕で表わされるピコリン酸誘導体または
その塩またはとして表わされる。ここでいう塩とは例え
ば４級ピリジニウム塩をいう。
ルキニル基、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原
子、アルキルアンモニウム残基、または ｛式中、R8は水素原子またはアルキル基を示し、R9はア
ルコキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲン原子、アセ
チル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、アルコキシ基、
フェノキシ基、ハロゲノアセチルオキシ基、メチルスル
ホニルオキシ基、水酸基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、フェニルチオ基、ジアルキルアミノ基、ナ
フチル基、ピリジル基、または （式中、Ｗは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、フェノキシ基、ニトロ基またはアルコキシ
カルボニル基を示し、ｌは１または２を示す。）、 （式中、R3及びR4は同一または相異なり、水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基またはフェニル基を示す。）を
示し、ｍは０〜２の整数を示す。｝を示し、R1およびR2
は同一または相異なり、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基または低級ハロアルコキシ基を示
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基
を示し、Ｚはメチン基または窒素原子を示し、ｎは０ま
たは１を示す。〕で表わされるピコリン酸誘導体または
その塩またはとして表わされる。ここでいう塩とは例え
ば４級ピリジニウム塩をいう。
本発明化合物を例示すれば第１表に記載の通りである。
尚、化合物番号は以後の記載において参照される。
尚、化合物番号は以後の記載において参照される。
次に本発明化合物の製造方法を挙げてみるとＡ〜Ｆ法と
なるが、これらの方法に限定されるものではない。
なるが、これらの方法に限定されるものではない。
（式中、Ｒ、R1、R2、ＸおよびＺは前記と同一の意味を
示し、R5は、ハロゲン原子、アルキルスルホニル基を示
す。） 即ち、式〔III〕で示される本発明化合物は、式〔Ｉ〕
で示される化合物と式〔II〕で示されるピリミジンある
いはトリアジン誘導体とを塩基の存在下、好ましくは不
活性溶媒中で室温ないし溶媒の沸点の温度範囲内で数分
間ないし数時間反応させることにより製造することがで
きる。
示し、R5は、ハロゲン原子、アルキルスルホニル基を示
す。） 即ち、式〔III〕で示される本発明化合物は、式〔Ｉ〕
で示される化合物と式〔II〕で示されるピリミジンある
いはトリアジン誘導体とを塩基の存在下、好ましくは不
活性溶媒中で室温ないし溶媒の沸点の温度範囲内で数分
間ないし数時間反応させることにより製造することがで
きる。
但し、R5がアルキルスルホニル基の場合には、触媒とし
てヨウ化カリウムのごとき、ハロゲン化アルカリ金属類
またはハロゲン化アルカリ土類金属、ハロゲン化遷移金
属類を加えた方が好ましい。ここに溶媒としては、ベン
ゼン、トルエン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、
クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、テトラヒ
ドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メ
チル、酢酸エチル等のエステル系溶媒、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド等の非プロトン性極性溶
媒、アセトニトリル等が使用できる。また塩基としては
金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ金属類、水
素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等
の水素化アルカリ金属類及び水素化アルカリ土類金属
類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等
の炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム等の金属水酸化物が使用できる。
てヨウ化カリウムのごとき、ハロゲン化アルカリ金属類
またはハロゲン化アルカリ土類金属、ハロゲン化遷移金
属類を加えた方が好ましい。ここに溶媒としては、ベン
ゼン、トルエン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、
クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、テトラヒ
ドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メ
チル、酢酸エチル等のエステル系溶媒、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド等の非プロトン性極性溶
媒、アセトニトリル等が使用できる。また塩基としては
金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ金属類、水
素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等
の水素化アルカリ金属類及び水素化アルカリ土類金属
類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等
の炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム等の金属水酸化物が使用できる。
（式中、Ｒ、R1、R2、ＸおよびＺは前記と同一の意味を
示す。） 即ち、本発明化合物のうち式〔IV〕で示される化合物
は、式〔III〕で示される化合物と過酸化物とを、不活
性溶媒中で室温ないし、溶媒の沸点の温度範囲内で数分
間ないし、数十時間反応させることにより製造できる。
ここに過酸化物としては、ｍ−クロロ過安息香酸または
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド等の有機過酸化物、また
は過酸化水素等を用いることができる。溶媒としてはジ
クロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、
メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒、酢酸お
よび水等を用いることができる。
示す。） 即ち、本発明化合物のうち式〔IV〕で示される化合物
は、式〔III〕で示される化合物と過酸化物とを、不活
性溶媒中で室温ないし、溶媒の沸点の温度範囲内で数分
間ないし、数十時間反応させることにより製造できる。
ここに過酸化物としては、ｍ−クロロ過安息香酸または
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド等の有機過酸化物、また
は過酸化水素等を用いることができる。溶媒としてはジ
クロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、
メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒、酢酸お
よび水等を用いることができる。
（式中、R1、R2、Ｘ、Ｚおよびｎは前記と同一の意味を
示し、R6は低級アルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属原
子またはアルカリ土類金属原子を示す。） 即ち、本発明化合物のうち式〔VI〕で示された化合物
は、式〔Ｖ〕で示される化合物を塩基の存在下、極性溶
媒または水あるいは極性溶媒と水との混合溶媒中で室温
ないし溶媒の沸点の温度範囲内で数時間ないし数十時間
反応させることにより式〔VI〕を得ることができる。こ
れを酸析すると式〔VII〕が得られる。
示し、R6は低級アルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属原
子またはアルカリ土類金属原子を示す。） 即ち、本発明化合物のうち式〔VI〕で示された化合物
は、式〔Ｖ〕で示される化合物を塩基の存在下、極性溶
媒または水あるいは極性溶媒と水との混合溶媒中で室温
ないし溶媒の沸点の温度範囲内で数時間ないし数十時間
反応させることにより式〔VI〕を得ることができる。こ
れを酸析すると式〔VII〕が得られる。
溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール
系溶媒、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル系極性溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等のアイド系極性溶媒等が使用できるが、こ
れらに限定されるものではない。
系溶媒、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル系極性溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等のアイド系極性溶媒等が使用できるが、こ
れらに限定されるものではない。
また塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸カルシウム等の炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物が使用で
きる。（なお式〔VI〕は水和物の形をとることもあ
る。） （式中、Ｒ、R1、R2、Ｘ、ＺおよびＭは前記と同一の意
味を示し、Ｙはハロゲン原子を示す。） 即ち、本発明化合物のうち、式〔III〕で示される化合
物は式〔VII〕にて示される化合物と式〔IX〕で示され
る化合物とを好ましくは不活性溶媒中で室温ないし溶媒
の沸点の温度範囲で数分間ないし数時間反応させること
により製造することができる。ここに溶媒としては、製
造法Ａ法にて用いられる溶媒と同様の溶媒を用いること
ができる。
酸カルシウム等の炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物が使用で
きる。（なお式〔VI〕は水和物の形をとることもあ
る。） （式中、Ｒ、R1、R2、Ｘ、ＺおよびＭは前記と同一の意
味を示し、Ｙはハロゲン原子を示す。） 即ち、本発明化合物のうち、式〔III〕で示される化合
物は式〔VII〕にて示される化合物と式〔IX〕で示され
る化合物とを好ましくは不活性溶媒中で室温ないし溶媒
の沸点の温度範囲で数分間ないし数時間反応させること
により製造することができる。ここに溶媒としては、製
造法Ａ法にて用いられる溶媒と同様の溶媒を用いること
ができる。
（式中、R1、R2、Ｘ、Ｚおよびｎは前記と同じ意味を示
し、M1はアルカリ金属、アルカリ土類金属または有機ア
ンモニウム等のカチオンを示す。） 即ち、本発明化合物のうち、式〔Ｘ〕で示される化合物
は，式〔VII〕にて示される化合物と塩基とを溶媒の存
在下または非存在下で室温ないし溶媒の沸点の温度範囲
内で数分間ないし数時間反応させることにより製造でき
る。ここに溶媒としては、製造法Ａ法にて用いられる溶
媒と同様の溶媒及びメタノール、エタノール等のアルコ
ール系溶媒、水等を用いることができる。また塩基とし
ても製造法Ａ法にて用いられる塩基と同様の塩基が使用
できる。有機塩基としてはアンモニア、アルキルアミン
類（第一級アミン類）、ジアルキルアミン類（第二級ア
ミン類）、トリアルキルアミン類（第三級アミン類）が
使用できる。（なお式〔Ｘ〕は水和物の形をとることも
ある。） （式中、Ｒ、R1、R2、Ｘ、ＺおよびＹは前記と同一の意
味を示し、R7は低級アルキル基を示す。） 即ち、本発明化合物のうち〔XII〕で示される化合物
は，式〔III〕で示される化合物と式〔XI〕で示される
アルキル化剤とを、無溶媒または製造法Ａ法において用
いられる溶媒と同様の溶媒中で、室温ないし溶媒の沸点
の温度範囲内で数時間ないし数十時間反応させることに
より製造することができる。（なお式〔XII〕は水和物
の形をとることもある。） 次に本発明化合物の製造法を実施例を挙げて説明する。
し、M1はアルカリ金属、アルカリ土類金属または有機ア
ンモニウム等のカチオンを示す。） 即ち、本発明化合物のうち、式〔Ｘ〕で示される化合物
は，式〔VII〕にて示される化合物と塩基とを溶媒の存
在下または非存在下で室温ないし溶媒の沸点の温度範囲
内で数分間ないし数時間反応させることにより製造でき
る。ここに溶媒としては、製造法Ａ法にて用いられる溶
媒と同様の溶媒及びメタノール、エタノール等のアルコ
ール系溶媒、水等を用いることができる。また塩基とし
ても製造法Ａ法にて用いられる塩基と同様の塩基が使用
できる。有機塩基としてはアンモニア、アルキルアミン
類（第一級アミン類）、ジアルキルアミン類（第二級ア
ミン類）、トリアルキルアミン類（第三級アミン類）が
使用できる。（なお式〔Ｘ〕は水和物の形をとることも
ある。） （式中、Ｒ、R1、R2、Ｘ、ＺおよびＹは前記と同一の意
味を示し、R7は低級アルキル基を示す。） 即ち、本発明化合物のうち〔XII〕で示される化合物
は，式〔III〕で示される化合物と式〔XI〕で示される
アルキル化剤とを、無溶媒または製造法Ａ法において用
いられる溶媒と同様の溶媒中で、室温ないし溶媒の沸点
の温度範囲内で数時間ないし数十時間反応させることに
より製造することができる。（なお式〔XII〕は水和物
の形をとることもある。） 次に本発明化合物の製造法を実施例を挙げて説明する。
（実施例１） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸メチルの合成（化合物１） ３−ヒドロキシピコリン酸メチル30.0gのジメチルホル
ムアミド250ml溶液に4,6−ジメトキシ−２−メチルスル
ホニルピリミジン42、7g、炭酸カリウム32.5g及びヨウ
化カリウム16.3gを加え、反応温度を100〜110℃とし1.5
時間加熱撹拌した。冷後、反応液を水にあけ、酢酸エチ
ルにて抽出し、水洗、乾燥（硫酸マグネシウム）を行つ
た。酢酸エチルを減圧留去し、残渣を、ヘキサン、イソ
プロピルエーテル、トルエン混合溶液で再結晶し、３−
（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピコ
リン酸メチル37.2gを得た。（収率65％白色結晶m.p65〜
66℃） （実施例２） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸エチルの合成（化合物２） 60％水素化ナトリウム0.5gにヘキサン50mlを加え、デカ
ンテーシヨンした後、ジメチルホルムアミド30ml懸濁液
とした。ジメチルホルムアミド懸濁液に３−ヒドロキシ
ピコリン酸エチル1.9gを少量ずつ加えた後、２−クロル
−4,6−ジメトキシピリミジン2.0gを加え反応温度を130
〜140℃とし４時間加熱撹拌した。冷後、反応液を水に
あけ酢酸エチルにて抽出し、水洗、乾燥（硫酸マグネシ
ウム）を行つた。酢酸エチルを減圧留去し、残渣をシリ
カゲルにてカラム分離（ヘキサン−酢酸エチル）し、３
−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピ
コリン酸エチル1.4gを得た。
ピコリン酸メチルの合成（化合物１） ３−ヒドロキシピコリン酸メチル30.0gのジメチルホル
ムアミド250ml溶液に4,6−ジメトキシ−２−メチルスル
ホニルピリミジン42、7g、炭酸カリウム32.5g及びヨウ
化カリウム16.3gを加え、反応温度を100〜110℃とし1.5
時間加熱撹拌した。冷後、反応液を水にあけ、酢酸エチ
ルにて抽出し、水洗、乾燥（硫酸マグネシウム）を行つ
た。酢酸エチルを減圧留去し、残渣を、ヘキサン、イソ
プロピルエーテル、トルエン混合溶液で再結晶し、３−
（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピコ
リン酸メチル37.2gを得た。（収率65％白色結晶m.p65〜
66℃） （実施例２） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸エチルの合成（化合物２） 60％水素化ナトリウム0.5gにヘキサン50mlを加え、デカ
ンテーシヨンした後、ジメチルホルムアミド30ml懸濁液
とした。ジメチルホルムアミド懸濁液に３−ヒドロキシ
ピコリン酸エチル1.9gを少量ずつ加えた後、２−クロル
−4,6−ジメトキシピリミジン2.0gを加え反応温度を130
〜140℃とし４時間加熱撹拌した。冷後、反応液を水に
あけ酢酸エチルにて抽出し、水洗、乾燥（硫酸マグネシ
ウム）を行つた。酢酸エチルを減圧留去し、残渣をシリ
カゲルにてカラム分離（ヘキサン−酢酸エチル）し、３
−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピ
コリン酸エチル1.4gを得た。
（収率40％ 淡黄色液体 ▲ｎ20 D▼＝1.5389） （実施例３） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウムの合成（化合物10） 85％水酸化カリウム1.4gのメタノール50ml、水1mlの混
合溶液に、３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）オキシピコリン酸メチル6.0gを加え、室温下40時間
撹拌した。メタノールを減圧留去し、残渣をアセトンに
て洗浄し、３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）オキシピコリン酸カリウム１水和物5.9gを得た。
（収率86％ 白色結晶 m.p.232〜234℃ 熱分解） （実施例４） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸の合成（化合物８） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウム１水和物5.9gの30ml水溶液に濃塩酸
を加え酸析した後、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチ
ル溶液を水洗、乾燥（硫酸マグネシウム）後、酢酸エチ
ルを減圧留去し、残渣をイソプロピルエーテルにて洗浄
し３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキ
シピコリン酸4.0gを得た。
ピコリン酸カリウムの合成（化合物10） 85％水酸化カリウム1.4gのメタノール50ml、水1mlの混
合溶液に、３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）オキシピコリン酸メチル6.0gを加え、室温下40時間
撹拌した。メタノールを減圧留去し、残渣をアセトンに
て洗浄し、３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）オキシピコリン酸カリウム１水和物5.9gを得た。
（収率86％ 白色結晶 m.p.232〜234℃ 熱分解） （実施例４） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸の合成（化合物８） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウム１水和物5.9gの30ml水溶液に濃塩酸
を加え酸析した後、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチ
ル溶液を水洗、乾燥（硫酸マグネシウム）後、酢酸エチ
ルを減圧留去し、残渣をイソプロピルエーテルにて洗浄
し３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキ
シピコリン酸4.0gを得た。
（収率82％ 白色結晶 m.p.120〜121℃） （実施例５） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸ベンジルの合成（化合物７） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウム１水和物0.9gのジメチルホルムアミ
ド20ml懸濁液に塩化ベンジル0.3gを加え、反応温度を10
0〜110℃とし１時間加熱撹拌した。冷後、反応液を水に
あけ、酢酸エチルにて抽出し、水洗、乾燥（硫酸マグネ
シウム）後、酢酸エチルを減圧留去した。残渣をシリカ
ゲルにてカラム分離（ヘキサン−酢酸エチル）し、３−
（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピコ
リン酸ベンジル0.9gを得た。（収率91％ 黄色液体 ▲
ｎ20 D▼＝1.5725） （実施例６） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸−クロロエチルの合成（化合物35） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウム１水和物2.0gのジメチルホルムアミ
ド40ml懸濁液を1,2−ジクロロエタン6.0gを加え、反応
温度を80〜90℃とし45分間還流加熱を行つた。冷後、反
応液を水にあけ、酢酸エチルにて抽出し、水洗、乾燥
（硫酸マグネシウム）後、酢酸エチルを減圧留去し｛３
−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピ
コリン酸｝２′−クロロエチル0.9gを得た。
ピコリン酸ベンジルの合成（化合物７） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウム１水和物0.9gのジメチルホルムアミ
ド20ml懸濁液に塩化ベンジル0.3gを加え、反応温度を10
0〜110℃とし１時間加熱撹拌した。冷後、反応液を水に
あけ、酢酸エチルにて抽出し、水洗、乾燥（硫酸マグネ
シウム）後、酢酸エチルを減圧留去した。残渣をシリカ
ゲルにてカラム分離（ヘキサン−酢酸エチル）し、３−
（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピコ
リン酸ベンジル0.9gを得た。（収率91％ 黄色液体 ▲
ｎ20 D▼＝1.5725） （実施例６） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸−クロロエチルの合成（化合物35） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウム１水和物2.0gのジメチルホルムアミ
ド40ml懸濁液を1,2−ジクロロエタン6.0gを加え、反応
温度を80〜90℃とし45分間還流加熱を行つた。冷後、反
応液を水にあけ、酢酸エチルにて抽出し、水洗、乾燥
（硫酸マグネシウム）後、酢酸エチルを減圧留去し｛３
−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピ
コリン酸｝２′−クロロエチル0.9gを得た。
（収率44％ 淡黄色液体 屈折率▲ｎ20 D▼＝1.5588） （実施例７） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸メチルチオメチルの合成（化合物43） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウム１水和物4.8gのジメチルホルムアミ
ド40mlの懸濁液にクロロメチルメチルスルフイド1.4gを
加え、反応温度を80〜90℃とし20分間加熱撹拌した。冷
後、反応液を水にあけ、酢酸エチルにて抽出し、水洗、
乾燥（硫酸マグネシウム）後、酢酸エチルを減圧留去し
３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸メチルチオメチル4.3gを得た。（収率89％
橙色液体 屈折率▲ｎ20 D▼＝1.5618） （実施例８） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸ベンジルＮ−オキサイドの合成（化合物51） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
コピコリン酸ベンジル6.0gのクロロホルム100ml溶液に
ｍ−クロロ過安息香酸4.63g（70％）を加え、８時間還
流加熱を行つた。冷後、反応液を炭酸水素ナトリウム水
溶液にて洗浄し、さらに水洗を十分に行い、硫酸マグネ
シウムにて乾燥した。クロロホルムを減圧留去後、残渣
をシリカゲルにてカラム分離（ヘキサン−酢酸エチル）
し、３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシピコリン酸ベンジルＮ−オキサイド1.3gを得た。
ピコリン酸メチルチオメチルの合成（化合物43） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウム１水和物4.8gのジメチルホルムアミ
ド40mlの懸濁液にクロロメチルメチルスルフイド1.4gを
加え、反応温度を80〜90℃とし20分間加熱撹拌した。冷
後、反応液を水にあけ、酢酸エチルにて抽出し、水洗、
乾燥（硫酸マグネシウム）後、酢酸エチルを減圧留去し
３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸メチルチオメチル4.3gを得た。（収率89％
橙色液体 屈折率▲ｎ20 D▼＝1.5618） （実施例８） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸ベンジルＮ−オキサイドの合成（化合物51） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
コピコリン酸ベンジル6.0gのクロロホルム100ml溶液に
ｍ−クロロ過安息香酸4.63g（70％）を加え、８時間還
流加熱を行つた。冷後、反応液を炭酸水素ナトリウム水
溶液にて洗浄し、さらに水洗を十分に行い、硫酸マグネ
シウムにて乾燥した。クロロホルムを減圧留去後、残渣
をシリカゲルにてカラム分離（ヘキサン−酢酸エチル）
し、３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシピコリン酸ベンジルＮ−オキサイド1.3gを得た。
（収率21％ 白色結晶 融点133〜136℃） （実施例９） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウムＮ−オキサイドの合成（化合物52） 85％水酸化カリウム0.6gのメタノール50ml、水0.5mlの
混合溶液に、３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−
イル）オキシピコリン酸メチルＮ−オキサイド2.8gを加
え、室温下24時間撹拌した。メタノールを減圧留去し、
残渣をアセトンにて洗浄し、３−（4,6−ジメトキシピ
リミジン−２−イル）オキシピコリン酸カリウムＮ−オ
キサイド５水和物2.5gを得た。
ピコリン酸カリウムＮ−オキサイドの合成（化合物52） 85％水酸化カリウム0.6gのメタノール50ml、水0.5mlの
混合溶液に、３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−
イル）オキシピコリン酸メチルＮ−オキサイド2.8gを加
え、室温下24時間撹拌した。メタノールを減圧留去し、
残渣をアセトンにて洗浄し、３−（4,6−ジメトキシピ
リミジン−２−イル）オキシピコリン酸カリウムＮ−オ
キサイド５水和物2.5gを得た。
（収率65％ 淡黄色結晶 融点155〜175℃熱分解） （実施例10） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸Ｎ−オキサイドの合成（化合物49） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウムＮ−オキサイド５水和物2.0gの20ml
水溶液に氷冷下、濃塩酸を加え酸析した後、酢酸エチ
ル、クロロホルム混合液にて抽出した。酢酸エチル、ク
ロロホルム混合液を水洗、乾燥（硫酸マグネシウム）
後、低沸点物を減圧留去し、残渣を酢酸エチル、ジイソ
プロピルエーテル混合液にて洗浄し、３−（4,6−ジメ
トキシピリミジン−２−イル）オキシピコリン酸Ｎ−オ
キサイド0.9gを得た。
ピコリン酸Ｎ−オキサイドの合成（化合物49） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウムＮ−オキサイド５水和物2.0gの20ml
水溶液に氷冷下、濃塩酸を加え酸析した後、酢酸エチ
ル、クロロホルム混合液にて抽出した。酢酸エチル、ク
ロロホルム混合液を水洗、乾燥（硫酸マグネシウム）
後、低沸点物を減圧留去し、残渣を酢酸エチル、ジイソ
プロピルエーテル混合液にて洗浄し、３−（4,6−ジメ
トキシピリミジン−２−イル）オキシピコリン酸Ｎ−オ
キサイド0.9gを得た。
（収率65％ 淡黄色結晶 融点109〜114℃熱分解） （実施例11） ３−（4,6−ジメトキシトリアジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸３′−クロロベンジルの合成（化合物76） ３−ヒドロキシピコリン酸３′−クロロベンジル2.4gの
ジメチルホルムアミド40ml溶液に２−クロロ−4,6−ジ
メトキシトリアジン1.6gおよび炭酸カリウム1.3gを加
え、反応温度を90〜100℃とし40分間加熱撹拌した。冷
後、反応液を水にあけクロロホルムにて抽出し、水洗、
乾燥（硫酸マグネシウム）後クロロホルムを減圧留去
し、残渣をイソプロピルエーテルにて洗浄し、３−（4,
6−ジメトキシトリアジン−２−イル）オキシピコリン
酸３′−クロロベンジル2.4gを得た。（収率65％ 白色
結晶 融点120〜121℃） （実施例12） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸メチル１−メチオジドの合成（化合物77） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸メチル2.0gにヨウ化メチル20mlを加え、室温
下48時間撹拌後さらに１時間還流加熱を行つた。反応
後、ヨウ化メチルを減圧留去し、残渣を酢酸エチル、ジ
イソプロピルエーテル混合溶液で洗浄し、３−（4,6−
ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピコリン酸メ
チル１−メチオジド0.4gを得た。（収率13％ 黄色結晶
融点115〜125℃） （実施例13） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸３′−クロロベンジルの合成（化合物23） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウム１水和物3.5gのジメチルホルムアミ
ド50ml懸濁液に３−クロロベンジルクロライド1.6gを加
え、反応温度を80〜90℃とし20分間加熱撹拌した。冷
後、反応液を水にあけ、酢酸エチルにて抽出し、水洗、
乾燥（硫酸マグネシウム）後、酢酸エチルを減圧留去
し、残渣をシリカゲルにてカラム分離（ヘキサン−酢酸
エチル）し、３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−
イル）オキシピコリン酸３′−クロロベンジル3.5gを得
た。放置後結晶化した。（収率87％ 白色結晶 融点63
〜64℃） 本発明化合物を除草剤として使用する場合、原体のみ、
またはこれに農薬の製剤化に際し一般的に用いられる、
担体、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配合して、水
和剤、粒剤、乳剤または粉剤等の各種形態に製剤して使
用することができる。
ピコリン酸３′−クロロベンジルの合成（化合物76） ３−ヒドロキシピコリン酸３′−クロロベンジル2.4gの
ジメチルホルムアミド40ml溶液に２−クロロ−4,6−ジ
メトキシトリアジン1.6gおよび炭酸カリウム1.3gを加
え、反応温度を90〜100℃とし40分間加熱撹拌した。冷
後、反応液を水にあけクロロホルムにて抽出し、水洗、
乾燥（硫酸マグネシウム）後クロロホルムを減圧留去
し、残渣をイソプロピルエーテルにて洗浄し、３−（4,
6−ジメトキシトリアジン−２−イル）オキシピコリン
酸３′−クロロベンジル2.4gを得た。（収率65％ 白色
結晶 融点120〜121℃） （実施例12） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸メチル１−メチオジドの合成（化合物77） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸メチル2.0gにヨウ化メチル20mlを加え、室温
下48時間撹拌後さらに１時間還流加熱を行つた。反応
後、ヨウ化メチルを減圧留去し、残渣を酢酸エチル、ジ
イソプロピルエーテル混合溶液で洗浄し、３−（4,6−
ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピコリン酸メ
チル１−メチオジド0.4gを得た。（収率13％ 黄色結晶
融点115〜125℃） （実施例13） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸３′−クロロベンジルの合成（化合物23） ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ
ピコリン酸カリウム１水和物3.5gのジメチルホルムアミ
ド50ml懸濁液に３−クロロベンジルクロライド1.6gを加
え、反応温度を80〜90℃とし20分間加熱撹拌した。冷
後、反応液を水にあけ、酢酸エチルにて抽出し、水洗、
乾燥（硫酸マグネシウム）後、酢酸エチルを減圧留去
し、残渣をシリカゲルにてカラム分離（ヘキサン−酢酸
エチル）し、３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−
イル）オキシピコリン酸３′−クロロベンジル3.5gを得
た。放置後結晶化した。（収率87％ 白色結晶 融点63
〜64℃） 本発明化合物を除草剤として使用する場合、原体のみ、
またはこれに農薬の製剤化に際し一般的に用いられる、
担体、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配合して、水
和剤、粒剤、乳剤または粉剤等の各種形態に製剤して使
用することができる。
製剤化に際して用いられる担体としては、例えば、タル
ク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイ
トカーボン、バーミキユライト、消石灰、珪砂、硫安、
尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール、キシレ
ン、シクロヘキサン、メチルナフタレン等の液体担体等
が挙げられる。界面活性剤及び分散剤としては、例え
ば、アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸
塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコ
ールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート
等が挙げられる。補助剤としては、例えば、カルボキシ
メチルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビア
ゴム等が挙げられる。使用に際しては、適当な濃度に希
釈して散布するかまたは直接施用する。
ク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイ
トカーボン、バーミキユライト、消石灰、珪砂、硫安、
尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール、キシレ
ン、シクロヘキサン、メチルナフタレン等の液体担体等
が挙げられる。界面活性剤及び分散剤としては、例え
ば、アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸
塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコ
ールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート
等が挙げられる。補助剤としては、例えば、カルボキシ
メチルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビア
ゴム等が挙げられる。使用に際しては、適当な濃度に希
釈して散布するかまたは直接施用する。
また、本発明の除草剤は他の除草剤と混合して使用する
事もできる。
事もできる。
次に、本発明の除草剤の実施例を挙げるが、本発明はこ
の範囲に限定されるものではない。
の範囲に限定されるものではない。
実施例14（水和剤） 化合物（16）10％、ケマルゲン（花王株式会社登録商
標）810 0.5％、デール（花王株式会社登録商標）N 0.5
％、クニライト（クニミネ工業株式会社登録商標）201
20.0％、ジークライト（ジークライト株式会社登録商
標）CA69.0％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
標）810 0.5％、デール（花王株式会社登録商標）N 0.5
％、クニライト（クニミネ工業株式会社登録商標）201
20.0％、ジークライト（ジークライト株式会社登録商
標）CA69.0％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
実施例15（乳剤） 化合物（24）30％、シクロヘキサノン20％、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル11％、アルキルベン
ゼンスルホン酸カルシウム４％及び、メチルナフタレン
35％を均一に溶解して乳剤とした。
エチレンアルキルアリールエーテル11％、アルキルベン
ゼンスルホン酸カルシウム４％及び、メチルナフタレン
35％を均一に溶解して乳剤とした。
実施例16（粒剤） 化合物（32）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー86％を
均一に混合粉砕する。この混合物に水20％を加えて練合
し、押出式造粒機を用いて14〜32メツシユの粒状に加工
したのち、乾燥して粒剤とした。
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー86％を
均一に混合粉砕する。この混合物に水20％を加えて練合
し、押出式造粒機を用いて14〜32メツシユの粒状に加工
したのち、乾燥して粒剤とした。
実施例17（粉剤） 化合物（30）２％、珪藻土５％及びクレー93％を均一に
混合粉砕して粉剤とした。
混合粉砕して粉剤とした。
本発明の除草剤は、畑地において、雑草の発芽前または
発芽後に土壌処理または茎葉処理することにより、畑地
に発生する多くの雑草を防除することができる。また、
水田において、雑草の発芽前または発芽後に湛水土壌処
理または茎葉処理することにより水田に発生する多くの
雑草を防除することができる。
発芽後に土壌処理または茎葉処理することにより、畑地
に発生する多くの雑草を防除することができる。また、
水田において、雑草の発芽前または発芽後に湛水土壌処
理または茎葉処理することにより水田に発生する多くの
雑草を防除することができる。
本発明の除草剤は、有効成分で10アール当たり1g〜1k
g、望ましくは4g〜400g施用する。
g、望ましくは4g〜400g施用する。
（発明の効果） 本発明化合物は、畑地に発生するヒエ、メヒシバ、オヒ
シバ、エノコログサ類、モロコシ類、ニクキビ類、クサ
キビ類、イツチグラス、ウマノチヤヒキ、スズメノテツ
ポウ、スズメノカタビラ、カラスムギ、イタリアンライ
グラス、イヌタデ、アオビユ、シロザ、イチビ、オナモ
ミ、ノアサガオ、ハコベ、アメリカキシゴジカ、エビス
グサ、コヒルガオ、ノハラガラシ、セイヨウヒルガオ、
チヨウセンアサガオ、コゴメガヤツリ等の一年生雑草及
び、ジヨンソングラス、ギョウギシバ、シバムギ等の多
年生雑草を有効に防除することができる。また、水田に
発生するタイヌビエ、タマガヤツリ、コナギ、ホタル
イ、ヘラオモダカ等の一年生雑草及びミズガヤツリ、ウ
リカワ、クログワイ等の多年生雑草も有効に防除するこ
とができる。また、トウモロコシ等の作物に対する安全
生も極めて高い。更に、本発明化合物は、前述文献に具
体的に記載された公知化合物と比較しても、ヒエ、エノ
コログサ、オオイヌタデ等の一年生雑草はもとよりジヨ
ンソングラス等の多年生雑草に対する防除効果が格段に
優れるという特徴を有するものである。
シバ、エノコログサ類、モロコシ類、ニクキビ類、クサ
キビ類、イツチグラス、ウマノチヤヒキ、スズメノテツ
ポウ、スズメノカタビラ、カラスムギ、イタリアンライ
グラス、イヌタデ、アオビユ、シロザ、イチビ、オナモ
ミ、ノアサガオ、ハコベ、アメリカキシゴジカ、エビス
グサ、コヒルガオ、ノハラガラシ、セイヨウヒルガオ、
チヨウセンアサガオ、コゴメガヤツリ等の一年生雑草及
び、ジヨンソングラス、ギョウギシバ、シバムギ等の多
年生雑草を有効に防除することができる。また、水田に
発生するタイヌビエ、タマガヤツリ、コナギ、ホタル
イ、ヘラオモダカ等の一年生雑草及びミズガヤツリ、ウ
リカワ、クログワイ等の多年生雑草も有効に防除するこ
とができる。また、トウモロコシ等の作物に対する安全
生も極めて高い。更に、本発明化合物は、前述文献に具
体的に記載された公知化合物と比較しても、ヒエ、エノ
コログサ、オオイヌタデ等の一年生雑草はもとよりジヨ
ンソングラス等の多年生雑草に対する防除効果が格段に
優れるという特徴を有するものである。
次に、本発明化合物の奏する効果を試験例を挙げて説明
する。
する。
試験例１ 土壌を充填した100cm2ポツトにヒエ、メヒシバ、オオイ
ヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツリの各種子
を播種し、0.5〜1cmに覆土した。ポツトは20〜25℃のガ
ラス室内で２週間育成後に実施例14に準じて調製した水
和剤の所定量を10アール当り100lの水で希釈し、茎葉表
面に散布した。除草効果は下記基準に従い薬剤処理後14
日目に地上部の概況を調査した。結果を第２〜４表に指
数で示した。
ヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツリの各種子
を播種し、0.5〜1cmに覆土した。ポツトは20〜25℃のガ
ラス室内で２週間育成後に実施例14に準じて調製した水
和剤の所定量を10アール当り100lの水で希釈し、茎葉表
面に散布した。除草効果は下記基準に従い薬剤処理後14
日目に地上部の概況を調査した。結果を第２〜４表に指
数で示した。
指数:0＝除草効果なし 1＝０％を越え30％未満の除草効果 2＝30％以上、50％未満の除草効果 3＝50％以上、70％未満の除草効果 4＝70％以上、90％未満の除草効果 5＝90％以上の除草効果 試験例２ 土壌を充填した100cm2ポツトにヒエ、メヒシバ、オオイ
ヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツリの各種子
を播種し、0.5〜1cmに覆土した。播種１日後に実施例14
に準じて調製した水和剤の所定量を10アール当り100lの
水で希釈し、土壌表面に散布した。除草効果は試験例１
の基準に従い薬剤処理後20日目に地上部分の概況を調査
した。結果を第５〜７表に指数で示した。
ヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツリの各種子
を播種し、0.5〜1cmに覆土した。播種１日後に実施例14
に準じて調製した水和剤の所定量を10アール当り100lの
水で希釈し、土壌表面に散布した。除草効果は試験例１
の基準に従い薬剤処理後20日目に地上部分の概況を調査
した。結果を第５〜７表に指数で示した。
試験例３ 土壌を充填した600cm2ポツトにヒエ、メヒシバ、エノコ
ログサ、モロコシ、オオイヌタテ、オナモミ、トウモロ
コシの各種子及びジヨンソングラスの地下茎を播種また
は埋め込み、トウモロコシが３〜４葉期に達するまでガ
ラス室内で育成した。育成した雑草及び作物の茎葉に実
施例14に準じて調製した水和剤の所定量を10アール当り
100lの水で希釈し、散布処理した。除草効果は試験例１
の基準に従い、または薬害は下記の基準にしたがい薬剤
処理後30日目に地上部の概況を調査した。結果を第８〜
10表に指数で示した。
ログサ、モロコシ、オオイヌタテ、オナモミ、トウモロ
コシの各種子及びジヨンソングラスの地下茎を播種また
は埋め込み、トウモロコシが３〜４葉期に達するまでガ
ラス室内で育成した。育成した雑草及び作物の茎葉に実
施例14に準じて調製した水和剤の所定量を10アール当り
100lの水で希釈し、散布処理した。除草効果は試験例１
の基準に従い、または薬害は下記の基準にしたがい薬剤
処理後30日目に地上部の概況を調査した。結果を第８〜
10表に指数で示した。
指数:0＝無害 1＝０％を越え30％未満の薬害 2＝30％以上、50％未満の薬害 3＝50％以上、70％未満の薬害 4＝70％以上、90％未満の薬害 5＝90％以上の薬害から完全枯死
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 智 静岡県小笠郡菊川町加茂1809番地 (72)発明者 梶原 郁夫 京都府長岡京市柴の里10番地の147 審査官 池田 正人
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 ｛式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜10のアルキル基、低
級アルケニル基、低級アルキニル基、アルカリ金属原
子、アルカリ土類金属原子、アルキルアンモニウム残
基、 ［式中、R8は水素原子、または低級アルキル基を示し、
R9は低級アルコキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、低級
アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲノアセチルオキシ
基、メチルスルホニルオキシ基、水酸基、低級アルキル
チオ基、低級アルキルスルホニル基、フェニルチオ基、
低級ジアルキルアミノ基、ナフチル基、ピリジル基、 （式中、Ｗは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、フェノキシ基、ニトロ基または
低級アルコキシカルボニル基を示し、ｌは１または２を
示す。） （式中、R3及びR4は同一または相異なり、水素原子、低
級アルキル基、低級アルケニル基またはフェニル基を示
す。）を示し、ｍは０〜２の整数を示す。］を示し、R1
およびR2は同一または相異なり、ハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基または低級ハロアルコキシ
基を示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または低級アル
キル基を示し、Ｚはメチン基または窒素原子を示し、ｎ
は０または１を示す。｝で表されるピコリン酸誘導体ま
たはその塩。 - 【請求項２】一般式 ｛式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜10のアルキル基、低
級アルケニル基、低級アルキニル基、アルカリ金属原
子、アルカリ土類金属原子、アルキルアンモニウム残
基、 ［式中、R8は水素原子、または低級アルキル基を示し、
R9は低級アルコキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、低級
アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲノアセチルオキシ
基、メチルスルホニルオキシ基、水酸基、低級アルキル
チオ基、低級アルキルスルホニル基、フェニルチオ基、
低級ジアルキルアミノ基、ナフチル基、ピリジル基、 （式中、Ｗは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、フェノキシ基、ニトロ基または
低級アルコキシカルボニル基を示し、ｌは１または２を
示す。） （式中、R3及びR4は同一または相異なり、水素原子、低
級アルキル基、低級アルケニル基またはフェニル基を示
す。）を示し、ｍは０〜２の整数を示す。］を示し、R1
およびR2は同一または相異なり、ハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基または低級ハロアルコキシ
基を示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または低級アル
キル基を示し、Ｚはメチン基または窒素原子を示し、ｎ
は０または１を示す。｝で表されるピコリン酸誘導体ま
たはその塩を有効成分として含有する除草剤。
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