JPH0743518B2 - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents
ハロゲン化銀写真乳剤Info
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- JPH0743518B2 JPH0743518B2 JP62169080A JP16908087A JPH0743518B2 JP H0743518 B2 JPH0743518 B2 JP H0743518B2 JP 62169080 A JP62169080 A JP 62169080A JP 16908087 A JP16908087 A JP 16908087A JP H0743518 B2 JPH0743518 B2 JP H0743518B2
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤に関し、特に高度に増
感され、かつ保存性の改良されたハロゲン化銀写真乳剤
に関する。
感され、かつ保存性の改良されたハロゲン化銀写真乳剤
に関する。
［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料は、撮影用としては高速度被
写体の撮影や暗所での撮影条件に、産業用としてはＸ
線、Xe灯、水銀灯、レーザー光あるいは発光ダイオード
等の光源のエネルギーを抑えた露光条件の各々に対応で
きる高感度の感光材料が要望されている。
写体の撮影や暗所での撮影条件に、産業用としてはＸ
線、Xe灯、水銀灯、レーザー光あるいは発光ダイオード
等の光源のエネルギーを抑えた露光条件の各々に対応で
きる高感度の感光材料が要望されている。
従来より上記感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は
公知の増感方法を適宜組合せた化学熟成を施されて高感
度化が達成されてきた。
公知の増感方法を適宜組合せた化学熟成を施されて高感
度化が達成されてきた。
例えば著名なものとしてはハイポやチオ尿素誘導体、ポ
リスルフィド化合物を用いる硫黄増感法、白金、金、イ
リジウムを用いる貴金属増感法、セレノ尿素誘導体を用
いるセレン増感法、そして塩化第一スズポリアミン、ヒ
ドラジン誘導体を用いる還元増感法があり、その他ポリ
アルキレンオキシド誘導体、４級アンモニウム塩を用い
た現像促進効果を利用する方法も知られている。
リスルフィド化合物を用いる硫黄増感法、白金、金、イ
リジウムを用いる貴金属増感法、セレノ尿素誘導体を用
いるセレン増感法、そして塩化第一スズポリアミン、ヒ
ドラジン誘導体を用いる還元増感法があり、その他ポリ
アルキレンオキシド誘導体、４級アンモニウム塩を用い
た現像促進効果を利用する方法も知られている。
これらの増感により、感度をさらに上げようとする場
合、かぶり増加あるいは赤色光感度の上昇を抑えること
は困難であり、又ハロゲン化銀写真感光材料製造後、保
存中にかぶりの増加や写真感度の変化をさけることは限
界があった。
合、かぶり増加あるいは赤色光感度の上昇を抑えること
は困難であり、又ハロゲン化銀写真感光材料製造後、保
存中にかぶりの増加や写真感度の変化をさけることは限
界があった。
かぶりの発生及び写真感度の変化を抑える目的でで乳剤
安定剤が用いられるが、かぶりを抑えると同時に感度も
低下させ、所望の高感度化を実現することは困難であっ
た。
安定剤が用いられるが、かぶりを抑えると同時に感度も
低下させ、所望の高感度化を実現することは困難であっ
た。
［発明の目的］ 本発明の目的は、感度が高く、かぶりの少ないハロゲン
化銀写真乳剤を提供することにある。
化銀写真乳剤を提供することにある。
本発明の別の目的は、保存に際してかぶりの上昇の少な
い、写真特性の安定な高感度のハロゲン化銀写真乳剤を
提供することである。
い、写真特性の安定な高感度のハロゲン化銀写真乳剤を
提供することである。
［発明の構成］ 本発明のかかる目的を達成するハロゲン化銀写真乳剤
は、化学増感されており、かつ下記一般式［Ｓ］で表さ
れる化合物を含有することを特徴とする。
は、化学増感されており、かつ下記一般式［Ｓ］で表さ
れる化合物を含有することを特徴とする。
一般式［Ｓ］ ＹS-L1-(J1)k-(L2)l-(Z)m-(L3)n-(J2L4)p-(G)q］r 式中、L1〜L4は各々２価の炭化水素基を、J1及びJ2は各
々−０−、−COO−、−CONR1−、−SO2NR1−、−NR1−C
O−NR2−、−SO2−、−Ｎ＝Ｎ−、−NR1−又は−CO−
を、Ｙは水素原子、２価の結合手又はアミジノ基を、Ｚ
は複素環基を、Ｇはスルホン酸基、カルボキシル基又は
リン酸基を、R1及びR2は水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を、k,l,m,nは０〜２の整数、ｐは０〜４の整
数、ｑは１〜４の整数、ｒは１〜２の整数を表す。
々−０−、−COO−、−CONR1−、−SO2NR1−、−NR1−C
O−NR2−、−SO2−、−Ｎ＝Ｎ−、−NR1−又は−CO−
を、Ｙは水素原子、２価の結合手又はアミジノ基を、Ｚ
は複素環基を、Ｇはスルホン酸基、カルボキシル基又は
リン酸基を、R1及びR2は水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を、k,l,m,nは０〜２の整数、ｐは０〜４の整
数、ｑは１〜４の整数、ｒは１〜２の整数を表す。
但し、Ｇがカルボキシル基の場合、ｍは１〜２の整数を
表し、Ｙが２価の結合手を表す場合ｒは２を表す。
表し、Ｙが２価の結合手を表す場合ｒは２を表す。
［発明の具体的構成］ 本発明において化学増感とは、従来公知の化学熟成方法
を表し、例えばThe Theory of the Photographic proc
ess 4th Ed:（Macmillan NY 1977）記載の方法がある。
具体的にはPhot.J.1925.380頁、J.P.S.,2,154（1954）
並びに米国特許1,574,944号、同3,689,273号、同4,054,
457号、特開昭53-81230号、同55-29829号、同55-45016
号、同55-144236号、同58-80634号、特公昭58-28568号
等の各明細書及び公報に記載されている硫黄増感、米国
特許2,399,083号及びZ.Wiss.Phot.,26,65（1951）、日
本写真学会誌31,81（1968）、同32,131（1969）、Sci.I
nd.Poto.,27,4,121（1956）、Poto,Korr.,104,169（196
8）、J.P.S.,33,201（1985）、P.S.E,25,63（1981）等
に記載されている貴金属増感、米国特許1,574,944号、
同1,602,592号、同2,642,361号、同2,739,060号、同3,3
20,069号、同3,420,670号、同3,658,540号、英国特許25
5、846号、同861、984号、独国特許103,351号、同1,54
7,762号、仏国特許２、093、038号、同２、093、209
号、特公昭52-34491号、同52-34492号、同52-36009号、
同52-38408号、同53-295号、同57-22090号等の各明細書
及び公報に記載されているセレン増感、米国特許2,983,
609号、同2,983,610号、同3,901,714号、特公昭57-1682
45号等の各明細書及び公報に記載されている還元増感の
各方法が用いられる。
を表し、例えばThe Theory of the Photographic proc
ess 4th Ed:（Macmillan NY 1977）記載の方法がある。
具体的にはPhot.J.1925.380頁、J.P.S.,2,154（1954）
並びに米国特許1,574,944号、同3,689,273号、同4,054,
457号、特開昭53-81230号、同55-29829号、同55-45016
号、同55-144236号、同58-80634号、特公昭58-28568号
等の各明細書及び公報に記載されている硫黄増感、米国
特許2,399,083号及びZ.Wiss.Phot.,26,65（1951）、日
本写真学会誌31,81（1968）、同32,131（1969）、Sci.I
nd.Poto.,27,4,121（1956）、Poto,Korr.,104,169（196
8）、J.P.S.,33,201（1985）、P.S.E,25,63（1981）等
に記載されている貴金属増感、米国特許1,574,944号、
同1,602,592号、同2,642,361号、同2,739,060号、同3,3
20,069号、同3,420,670号、同3,658,540号、英国特許25
5、846号、同861、984号、独国特許103,351号、同1,54
7,762号、仏国特許２、093、038号、同２、093、209
号、特公昭52-34491号、同52-34492号、同52-36009号、
同52-38408号、同53-295号、同57-22090号等の各明細書
及び公報に記載されているセレン増感、米国特許2,983,
609号、同2,983,610号、同3,901,714号、特公昭57-1682
45号等の各明細書及び公報に記載されている還元増感の
各方法が用いられる。
本発明で用いられる一般式［Ｓ］で示される化合物にお
いて、L1〜L4で表される２価の炭化水素基としては例え
ばアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基が挙げ
られ、アルキレン基としては炭素数１〜15の鎖状及び環
状のものが好ましく、例えばメチレン、エチレン、プロ
ピレン、ペンタメチレン、ドデカメチレン、1,6−シク
ロヘキシレン等の各基が挙げられる。
いて、L1〜L4で表される２価の炭化水素基としては例え
ばアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基が挙げ
られ、アルキレン基としては炭素数１〜15の鎖状及び環
状のものが好ましく、例えばメチレン、エチレン、プロ
ピレン、ペンタメチレン、ドデカメチレン、1,6−シク
ロヘキシレン等の各基が挙げられる。
L1、L2で表されるアリーレン基としては、例えば1,4−
フェニレン、1,3−フェニレン、1,4−ナフチレン、1,4
−アントラミノリレン等の各基があり、アラルキレン基
としては、ベンジレン、フェネチレン等の各基が挙げら
れる。
フェニレン、1,3−フェニレン、1,4−ナフチレン、1,4
−アントラミノリレン等の各基があり、アラルキレン基
としては、ベンジレン、フェネチレン等の各基が挙げら
れる。
Ｙで表わされるアミジノ基は、置換基を有するものを含
み、置換基としては例えばアルキル基（メチル、エチ
ル、ベンジル等の各基）、アリール基（フェニル、ｐ−
トリル、ナフチル等の各基）、複素環基（２−チアゾリ
ル、２−ピリジル、４−イミダゾリル等の各基）等が挙
げられる。
み、置換基としては例えばアルキル基（メチル、エチ
ル、ベンジル等の各基）、アリール基（フェニル、ｐ−
トリル、ナフチル等の各基）、複素環基（２−チアゾリ
ル、２−ピリジル、４−イミダゾリル等の各基）等が挙
げられる。
Ｚで表される複素環基は好ましくは５員〜７員の環状基
であり、ベンゼン環、ナフタレン環、５〜６員の複素環
又は５〜６員の脂肪族環と縮合したものも包含し、具体
的にはフラン、チオフェン、ベンゾ［ｂ］チオフェン、
イミダゾール、ベンズイミダゾール、ピロール、ｓ−ト
リアジン、ピリミジン、キノリン、インドール、ベンゾ
オキサゾール、ベンゾチアゾール等の各複素環が挙げら
れる。
であり、ベンゼン環、ナフタレン環、５〜６員の複素環
又は５〜６員の脂肪族環と縮合したものも包含し、具体
的にはフラン、チオフェン、ベンゾ［ｂ］チオフェン、
イミダゾール、ベンズイミダゾール、ピロール、ｓ−ト
リアジン、ピリミジン、キノリン、インドール、ベンゾ
オキサゾール、ベンゾチアゾール等の各複素環が挙げら
れる。
R1、R2で表されるアルキル基としては、例えばメチル、
エチル、プロピル等の各基が挙げられ、アリール基とし
ては、例えばフェニル、ナフチル等の各基が挙げられ
る。
エチル、プロピル等の各基が挙げられ、アリール基とし
ては、例えばフェニル、ナフチル等の各基が挙げられ
る。
さらにL1〜L4で表される２価の炭化水素基、R1、R2で表
されるアルキル基、アリーレン基並びにＺで表される複
素環基は置換基を有するものを含み、置換基としては例
えばアルキル基（メチル、エチル、sec−プロピル等の
各基）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、sec−プ
ロピル、ｔ−オクチル等の各基）、アミノ基（メチルア
ミノ、N,N−ジメチルアミノ、ｎ−ブチルアミノ等の各
基）、アリール基（トリル、フェニル等の各基）、アリ
ールオキシ基（フェノキシ、ナフトキシ等の各基）、メ
ルカプト基、スルホン酸基、カルボキシル基、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミド基（ア
セチルアミノ、ベンゾイルアミノ等の各基）、スルホニ
ル基（メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル等の各
基），アルコキシカルボニル基（エトキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（フェニルオキシカ
ルボニル基等）、アシル基（アセチル、ベンゾイル、プ
ロピオニル等の各基）、複素環基（チエニル、オキサゾ
リル、シンノリル等の各基）の他、例えば−J2L4G，−J
1-L1-SH(J1,J2,L1,L4,Gは前述と同様）が挙げられる。
されるアルキル基、アリーレン基並びにＺで表される複
素環基は置換基を有するものを含み、置換基としては例
えばアルキル基（メチル、エチル、sec−プロピル等の
各基）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、sec−プ
ロピル、ｔ−オクチル等の各基）、アミノ基（メチルア
ミノ、N,N−ジメチルアミノ、ｎ−ブチルアミノ等の各
基）、アリール基（トリル、フェニル等の各基）、アリ
ールオキシ基（フェノキシ、ナフトキシ等の各基）、メ
ルカプト基、スルホン酸基、カルボキシル基、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミド基（ア
セチルアミノ、ベンゾイルアミノ等の各基）、スルホニ
ル基（メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル等の各
基），アルコキシカルボニル基（エトキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（フェニルオキシカ
ルボニル基等）、アシル基（アセチル、ベンゾイル、プ
ロピオニル等の各基）、複素環基（チエニル、オキサゾ
リル、シンノリル等の各基）の他、例えば−J2L4G，−J
1-L1-SH(J1,J2,L1,L4,Gは前述と同様）が挙げられる。
Ｇで表わされるカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸
基は酸フリーであっても対塩を形成していてもよく、対
塩としては、アルカリ金属（Na、Ｋ、Li）、アルカリ土
類金属（Ca、Mg）、アンモニウム等の無機カチオン、あ
るいはピリジニウム、トリエチルアンモニウム、トリエ
タノールアンモニウム、グアニジウム等の有機アンモニ
ウムがある。さらに分子内塩を形成してもよい。
基は酸フリーであっても対塩を形成していてもよく、対
塩としては、アルカリ金属（Na、Ｋ、Li）、アルカリ土
類金属（Ca、Mg）、アンモニウム等の無機カチオン、あ
るいはピリジニウム、トリエチルアンモニウム、トリエ
タノールアンモニウム、グアニジウム等の有機アンモニ
ウムがある。さらに分子内塩を形成してもよい。
一般式［Ｓ］で示される本発明に用いられる化合物はＹ
の選択によってメルカプト置換アニオン誘導体［Ｓ−
Ｉ］、プソイドチウロニウム分子内塩誘導体［Ｓ−I
I］、ジスルフィド誘導体［Ｓ−III］に区別されるが、
これらについて代表的な具体例を以下に示す。但し、本
発明はこれらに限定されるものではない。
の選択によってメルカプト置換アニオン誘導体［Ｓ−
Ｉ］、プソイドチウロニウム分子内塩誘導体［Ｓ−I
I］、ジスルフィド誘導体［Ｓ−III］に区別されるが、
これらについて代表的な具体例を以下に示す。但し、本
発明はこれらに限定されるものではない。
（例示化合物） Ｓ−Ｉ−19 HSCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2SO3H・N(C2H5)3 Ｓ−Ｉ−25 HS(SH2)2SO3H Ｓ−Ｉ−27 HS(CH2)4SO3K Ｓ−Ｉ−28 NaS(CH2)5SO3Na Ｓ−Ｉ−30 HS-CH2CH2COCH2CH2CH2OPO(OH)2 ２−II-11 Ｓ−Ｉ−22における−SO3H・N(C2H5)3が−SO3H，−SHが
C6H5NHC（＝NH）Ｓ−である化合物 ２−II-12 Ｓ−Ｉ−25における−SHが である化合物 ２−II-13 Ｓ−Ｉ−27における−SO3Kが−SO3H，−SHがCH2＝CHCH2
NHC（＝NH）Ｓ−である化合物 ２−II-14 Ｓ−Ｉ−11における−SO3H・H2NC（＝NH）NH2が−SO
3H，−SHがH2NC（＝NH）Ｓ−である化合物 ２−II-15 Ｓ−Ｉ−25における−SHがH2NC（＝NH）Ｓ−である化合
物 ２−II-16 Ｓ−Ｉ−26における−SO3Naが−SO3H，−SHがH2NC（＝N
H）Ｓ−である化合物 ２−II-17 Ｓ−Ｉ−27における−SO3Kが−SO3H，−SHがH2NC（＝N
H）Ｓ−である化合物 ２−II-18 Ｓ−Ｉ−28における−SO3Naが−SO3H，−SNaがH2NC（＝
NH）Ｓ−である化合物 一般式［Ｓ］で示される本発明の化合物は、例えばJ.A
m.Chem.Soc.,77,6231（1955）、J.Heterocycl.Chem.,19
68,5（３）319-22、Arm.Khim.Zh.1967,20（10）,832−
５等の文献を参照することによって容易に合成できる。
C6H5NHC（＝NH）Ｓ−である化合物 ２−II-12 Ｓ−Ｉ−25における−SHが である化合物 ２−II-13 Ｓ−Ｉ−27における−SO3Kが−SO3H，−SHがCH2＝CHCH2
NHC（＝NH）Ｓ−である化合物 ２−II-14 Ｓ−Ｉ−11における−SO3H・H2NC（＝NH）NH2が−SO
3H，−SHがH2NC（＝NH）Ｓ−である化合物 ２−II-15 Ｓ−Ｉ−25における−SHがH2NC（＝NH）Ｓ−である化合
物 ２−II-16 Ｓ−Ｉ−26における−SO3Naが−SO3H，−SHがH2NC（＝N
H）Ｓ−である化合物 ２−II-17 Ｓ−Ｉ−27における−SO3Kが−SO3H，−SHがH2NC（＝N
H）Ｓ−である化合物 ２−II-18 Ｓ−Ｉ−28における−SO3Naが−SO3H，−SNaがH2NC（＝
NH）Ｓ−である化合物 一般式［Ｓ］で示される本発明の化合物は、例えばJ.A
m.Chem.Soc.,77,6231（1955）、J.Heterocycl.Chem.,19
68,5（３）319-22、Arm.Khim.Zh.1967,20（10）,832−
５等の文献を参照することによって容易に合成できる。
即ち、一般的には下記スキームに従って水性溶媒中（例
えばメタノール、エタノール、含水エタノール）で付加
反応させることによってプソイドチウロニウム分子内塩
誘導体［Ｓ−II］を得ることができる。
えばメタノール、エタノール、含水エタノール）で付加
反応させることによってプソイドチウロニウム分子内塩
誘導体［Ｓ−II］を得ることができる。
本発明の化合物の一部であるスルヒド誘導体［Ｓ−Ｉ］
は上記スキームに示される［Ｓ−II］を緩和なアルカリ
雰囲気下で加水分解させることによって合成される。具
体的にはアンモニア水溶液中で加温することによってグ
アニジウム塩として単離できる。グアニジウム塩はイオ
ン交換処理あるいは塩交換操作によって任意の塩に変え
ることができる。
は上記スキームに示される［Ｓ−II］を緩和なアルカリ
雰囲気下で加水分解させることによって合成される。具
体的にはアンモニア水溶液中で加温することによってグ
アニジウム塩として単離できる。グアニジウム塩はイオ
ン交換処理あるいは塩交換操作によって任意の塩に変え
ることができる。
スルフィド誘導体［Ｓ−Ｉ］は酸化によって本発明のも
う１つの化合物であるジスルフィド誘導体［Ｓ−III］
へ導かれる。
う１つの化合物であるジスルフィド誘導体［Ｓ−III］
へ導かれる。
式［Ｉ］、［Ｓ−Ｉ］、［Ｓ−II］及び［Ｓ−III］中
のL1〜L4、J1〜J2、Ｚ、Ｇ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ及
びｒは一般式［Ｓ］に同義であり、s1、s2は各々１であ
り、s3は２である。
のL1〜L4、J1〜J2、Ｚ、Ｇ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ及
びｒは一般式［Ｓ］に同義であり、s1、s2は各々１であ
り、s3は２である。
式［Ｉ］中、Nuは求核基を表し、例えば塩素原子、臭素
原子、沃素原子、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、ト
リフルオロメチルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
原子、沃素原子、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、ト
リフルオロメチルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
式［II］中のR3及びR4は各々水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基を表す。
リール基、複素環基を表す。
一般式［Ｓ］で表される化合物の添加時期は特に制限さ
れるものではなく、例えば化学熟成の終了後から塗布直
前までの任意の時期が選択される。
れるものではなく、例えば化学熟成の終了後から塗布直
前までの任意の時期が選択される。
またその添加量はハロゲン化銀１モル当り１×10-6〜１
×10-2モルが好ましく、１×10-5〜５×10-3モルがより
好ましい。
×10-2モルが好ましく、１×10-5〜５×10-3モルがより
好ましい。
またこの化合物をハロゲン化銀乳剤層以外の写真構成層
中に添加する場合には、その塗布量が１×10-9〜１×10
-3モル／m2となるように添加することが好ましい。これ
らの化合物は、水、水と任意に混和可能な有機溶媒（例
えばメタノール、エタノール等）又はこれらの混和液に
溶解して添加する方法が好ましく用いられる。
中に添加する場合には、その塗布量が１×10-9〜１×10
-3モル／m2となるように添加することが好ましい。これ
らの化合物は、水、水と任意に混和可能な有機溶媒（例
えばメタノール、エタノール等）又はこれらの混和液に
溶解して添加する方法が好ましく用いられる。
本発明のハロゲン化銀乳剤としては、本発明の化合物を
含有する限り、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを
用いることができる。
含有する限り、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを
用いることができる。
該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。
乳剤量、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。
カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。
れる。
更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカプリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を用いることができる。
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカプリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を用いることができる。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助量を設けるこができる。
これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するか若しくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。
ラジエーション防止層等の補助量を設けるこができる。
これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するか若しくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。
感光材料には、ホルマリンスカベンジャー、蛍光増白
剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶ
り防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加
できる。
剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶ
り防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加
できる。
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。
本発明の乳剤を含む感光材料を用いて色素画像を得るに
は露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこと
ができる。
は露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこと
ができる。
［発明の効果］ 本発明によれば、感度が高く、かぶりが少なく、保存に
際してかぶりの上昇の少ない、写真特性の安定な高感度
のハロゲン化銀乳剤を提供できる。
際してかぶりの上昇の少ない、写真特性の安定な高感度
のハロゲン化銀乳剤を提供できる。
［実施例］ 以下、本発明の実施例を詳説する。
なお、本発明は以下に述べる実施例に限定されるもので
はない。
はない。
実施例 １ ダブルジェット法により調製した平均粒径1.0μｍの臭
化銀乳剤にはハロゲン化銀１モル当り、チオ硫酸ナトリ
ウムを８×10-6モル、チオシアン酸アンモニウム７×10
-4モル及び塩化金酸塩８×10-7モル加えて、最適に金・
硫黄増感を行い、４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a
−テトラザインデン２×10-2モルを加え、17分割し、そ
の中の16分割の各乳剤には表１に示す如く各々本発明の
化合物及び比較化合物を添加し、さらに下記記載の添加
剤を加えてゼラチン濃度2.5g/m2としてラテックス（Ｌ
−２）下引き済の透明ポリエチレンテレフタレートベー
ス上に塗設し、試料No.1〜17を作成した。
化銀乳剤にはハロゲン化銀１モル当り、チオ硫酸ナトリ
ウムを８×10-6モル、チオシアン酸アンモニウム７×10
-4モル及び塩化金酸塩８×10-7モル加えて、最適に金・
硫黄増感を行い、４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a
−テトラザインデン２×10-2モルを加え、17分割し、そ
の中の16分割の各乳剤には表１に示す如く各々本発明の
化合物及び比較化合物を添加し、さらに下記記載の添加
剤を加えてゼラチン濃度2.5g/m2としてラテックス（Ｌ
−２）下引き済の透明ポリエチレンテレフタレートベー
ス上に塗設し、試料No.1〜17を作成した。
銀量はいずれも40mg/dm2であった。
得られた塗布試料は、光学ウェッジを介して色温度5400
゜Kの光源で1/50秒間露光し、下記に示す現像、定着処理
を行った。
゜Kの光源で1/50秒間露光し、下記に示す現像、定着処理
を行った。
処理工程 現像 32℃ １分間 定着 25℃ １分間 水洗 20℃ ２分間 乾燥 ［現像液］ ハイドロキノン 25g 硫酸ナトリウム 3g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム 3g 炭酸カリウム 40g 臭化カリウム 3g ５−ニトロインダゾール 3mg ジエチレングリコール 40g 水で１とし、pHを10.2に調整した。
［定着液］ 小西六写真工業社製サクラ定着液タイプ821 得られた特性曲線からベース濃度＋かぶり濃度＋0.5に
おける露光量を求め、試料No.1の感度を100とした相対
感度を求めた。
おける露光量を求め、試料No.1の感度を100とした相対
感度を求めた。
結果を表１に示した。
比較化合物 本発明に係る化合物は、従来公知の類似化合物と比較
し、かぶりの上昇がなく、むしろ抑制しながら増感効果
を示し、好ましい特性を有していることが判る。
し、かぶりの上昇がなく、むしろ抑制しながら増感効果
を示し、好ましい特性を有していることが判る。
実施例 ２ ダブルジェット法により調製した平均粒径0.9μｍの沃
化銀2.0モル％を含む沃臭化銀乳剤を実施例１に従って
化学増感処理を施し、ハロゲン化銀１モル当り２×10-5
モルの緑色増感色素（SD−１）を加えて分光増感した
後、４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a−テトラザイ
ンデンをハロゲン化銀１モル当り８×10-3モル加えて緑
感性乳剤を得た。
化銀2.0モル％を含む沃臭化銀乳剤を実施例１に従って
化学増感処理を施し、ハロゲン化銀１モル当り２×10-5
モルの緑色増感色素（SD−１）を加えて分光増感した
後、４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a−テトラザイ
ンデンをハロゲン化銀１モル当り８×10-3モル加えて緑
感性乳剤を得た。
下引用コポリマー（Ｐ−１）を塗設加工したトリアセチ
ルセルロースフィルム支持体上に、順次支持体側から各
層を塗設し、カラー感光材料を作成した。添加量は１m2
当りで示し、ハロゲン化銀量は銀量に換算して表した。
ルセルロースフィルム支持体上に、順次支持体側から各
層を塗設し、カラー感光材料を作成した。添加量は１m2
当りで示し、ハロゲン化銀量は銀量に換算して表した。
第１層 ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.4g/m2 ゼラチン 2.2g/m2 第２層 中間層 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン0.08g/m2を溶解
した0.04g/m2のｎ−ジブチルフタレート ゼラチン 1.2g/m2 第３層 緑感性ハロゲン化銀乳剤層 上記乳剤塗布銀量 2.0g/m2 マゼンタカプラー（Ｍ−１）0.24g/m2を溶解した0.25g/
m2のｔ−ノニルフェノール ゼラチン 2.0g/m2 第４層 保護層 硬膜剤（Ｈ−２） 0.1g/m2 ゼラチン 1.2g/m2 尚、各層に上記組成物の他に界面活性剤（Ｄ−１）を添
加した。
した0.04g/m2のｎ−ジブチルフタレート ゼラチン 1.2g/m2 第３層 緑感性ハロゲン化銀乳剤層 上記乳剤塗布銀量 2.0g/m2 マゼンタカプラー（Ｍ−１）0.24g/m2を溶解した0.25g/
m2のｔ−ノニルフェノール ゼラチン 2.0g/m2 第４層 保護層 硬膜剤（Ｈ−２） 0.1g/m2 ゼラチン 1.2g/m2 尚、各層に上記組成物の他に界面活性剤（Ｄ−１）を添
加した。
Ｈ−２ H2＝CH-SO2CH2OCH2SO2CH＝CH2 第３層に緑感性ハロゲン化銀乳剤層中には、本発明に係
る化合物及び比較化合物を添加して表２に示す試料を作
成した。
る化合物及び比較化合物を添加して表２に示す試料を作
成した。
このようにして作成した各試料を緑色光フィルター（ラ
ッテン−58）を介してウェッジ露光した後、下記現像処
理を行い、緑色透過濃度を測定して感度とかぶりを求め
た。感度はかぶり＋0.5の濃度を与える露光量の逆数と
し、試料No.18の感度を100とした相対感度で示した。結
果を表２に示した。
ッテン−58）を介してウェッジ露光した後、下記現像処
理を行い、緑色透過濃度を測定して感度とかぶりを求め
た。感度はかぶり＋0.5の濃度を与える露光量の逆数と
し、試料No.18の感度を100とした相対感度で示した。結
果を表２に示した。
処理工程（38℃） 発色現像 ３分15秒 漂白 ６分30秒 水洗 ３分15秒 定着 ６分30秒 水洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
ある。
［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫黄塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。
ロキシエチル）−アニリン・硫黄塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。
［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニウム水を用いてpH＝6.0
に調整する。
に調整する。
［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。
る。
［安定液］ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。
比較化合物 表２から明らかなように、本発明に係る化合物は、カラ
ー感光材料に適用した場合にもかぶりの増加なしに感度
の上昇効果が得られる。
ー感光材料に適用した場合にもかぶりの増加なしに感度
の上昇効果が得られる。
比較例 実施例２において第３層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層中
には第３に示した比較化合物Ｒ−５〜Ｒ−８を各々添加
して試料No.33〜36を作成し、同様の評価を行った。
には第３に示した比較化合物Ｒ−５〜Ｒ−８を各々添加
して試料No.33〜36を作成し、同様の評価を行った。
Claims (1)
- 【請求項１】化学増感されており、かつ下記一般式
［Ｓ］で表される化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真乳剤。 一般式［Ｓ］ ＹS-L1-(J1)k-(L2)l-(Z)m-(L3)n-(J2L4)p-(G)q］r 式中、L1〜L4は各々２価の炭化水素基を、J1及びJ2は各
々−Ｏ−、−COO−、−CONR1−、−SO2NR1−、−NR1−C
O−NR2−、−SO2−、−Ｎ＝Ｎ−、−NR1−又は−CO−
を、Ｙは水素原子、２価の結合手又はアミジノ基を、Ｚ
は複素環基を、Ｇはスルホン酸基、カルボキシル基又は
リン酸基を、R1及びR2は水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を、k,l,m,nは０〜２の整数、ｐは０〜４の整
数、ｑは１〜４の整数、ｒは１〜２の整数を表す。 但し、Ｇがカルボキシル基の場合、ｍは１〜２の整数を
表し、Ｙが２価の結合手を表す場合ｒは２を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62169080A JPH0743518B2 (ja) | 1987-07-06 | 1987-07-07 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16955387 | 1987-07-06 | ||
| JP62-169553 | 1987-07-06 | ||
| JP62169080A JPH0743518B2 (ja) | 1987-07-06 | 1987-07-07 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01105236A JPH01105236A (ja) | 1989-04-21 |
| JPH0743518B2 true JPH0743518B2 (ja) | 1995-05-15 |
Family
ID=26492541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62169080A Expired - Lifetime JPH0743518B2 (ja) | 1987-07-06 | 1987-07-07 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0743518B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5219721A (en) * | 1992-04-16 | 1993-06-15 | Eastman Kodak Company | Silver halide photographic emulsions sensitized in the presence of organic dichalcogenides |
| US5418127A (en) * | 1993-05-28 | 1995-05-23 | Eastman Kodak Company | Water-soluble disulfides in silver halide emulsions |
| JP2006335743A (ja) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Akira Ueda | メルカプトアルカンスルホン酸アンモニウム塩及びその用途 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2931690A1 (de) * | 1979-08-04 | 1981-02-19 | Agfa Gevaert Ag | Photographische emulsion, verfahren zur herstellung sowie photographische materialien |
| JPS60194443A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS60258537A (ja) * | 1984-06-05 | 1985-12-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | 高コントラストネガティブ画像の形成方法 |
| IT1196358B (it) * | 1984-12-06 | 1988-11-16 | Minnesota Mining & Mfg | Materiale fotosensibile agli alogenuri d'argento per la riproduzione di immagini a mezza tinta e metodo per l'indebolimento di immagini fotografiche a mezza tinta agli alogenuri d'argento |
| JPS6258240A (ja) * | 1985-09-09 | 1987-03-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1987
- 1987-07-07 JP JP62169080A patent/JPH0743518B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01105236A (ja) | 1989-04-21 |
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