JPH01105236A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤に関し、特に高度に増
感され、かつ保存性の改良されたハロゲン化銀写真乳剤
に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料は、撮影用としては高速度被
写体の撮影や暗所での撮影条件に、産業用としてはＸ線
、Ｘｓ灯、水銀灯、レーザー光あるいは発光ダイオード
等の光源のエネルギーを抑えた露光条件の各々に対応で
きる高感度の感光材料が要望されている。

従来より上記感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は
公知の増感方法を適宜組合せた化学熟成を施されて高感
度化が達成されてきた。

例えば著名なものとしてはハイポやチオ尿素訪導体、ポ
リスルフィド化合物を用いる硫黄増感法、白金、金、イ
リジウムを用いる貴金属増感法、セレノ尿素誦導体を用
いるセレン増感法、そして塩化第一スズポリアミン、ヒ
ドラジン訪導体を用いる還元増感法があり、その他ポリ
アルキレンオキシド誘導体、４級アンモニウム塩を用い
た現像促進効果を利用する方法も知られている。

これらの増感により、感度をさらに上げようとする場合
、かぶり増加あるいは赤色光感度の上昇を抑えることは
困難であり、又ハロゲン化銀写真感光材料製造後、保存
中にかぶりの増加や写真感度の変化をさけることは限界
があった。

かぶりの発生及び写真感度の変化を抑える目的で乳剤安
定剤が用いられるが、かぶりを抑えると同時に感度も低
下させ、所望の高感度化を実現することは困難であった
。

［発明の目的］ 本発明の目的は、感度が高く、かぶりの少ないハロゲン
化銀写真乳剤を提供することにある。

本発明の別の目的は、保存に際してかぶりの上昇の少な
い、写真特性の安定な高感度のハロゲン化銀写真乳剤を
提供することである。

［発明の構成］ 本発明のかかる目的を達成するハロゲン化銀写真乳剤は
、化学増感されており、かつ下記一般式［３１て表され
る化合物を含有することを特徴とする。

一般式［Ｓ］ Ｙ−Ｅ　５−Ｌｌ−（Ｊｌ）ｋ−（Ｌ２″）ｌ：（Ｚ）
、、−（Ｌ３）ｎ−（Ｊ２Ｌ４）、−ＣＧ）、］　。

式中、Ｌ、〜Ｌ４は各々２価の炭化水素基を、Ｊ、及。

びＪ２は各々−〇−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ’−、−
３ｏ□ＮＲ’−１−ＮＲ’−ＣＯ−ＮＲ２−、−３ｏ之
−、−Ｎ冨Ｎ−、−ＮＲ’−又は−ＣＯ−を、Ｙは水素
原子、２価の結合手又はアミジノ基を、２は複素環基を
、Ｇはスルホン酸基、カルボキシル基又はリン酸基を、
Ｒ１及びＲ２は水素原子、アルキル基又はアリール基を
、ｋ、１．ａ＋、ｎは０〜２の整数、ｐは０〜４の整数
、ｑは１〜４の整数、「は１〜２の整数を表す。

但し、Ｇがカルボキシル基の場合、論は１〜２の整数を
表し、Ｙが２価の結合手を表す場合ｒは２を表す。

［発明の具体的構成］ 本発明において化学増感とは、従来公知の化学熟成方法
を表し、例えばＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
Ｐｈｏ−ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　４ｔｈ
　Ｅｄ：（Ｍａｃ＋５ｉｌｌａｎ　ＮＹ　１９７７）記
載の方法がある。具体的にはＰｈｏｔ、Ｊ、１９２５．
３８０頁、Ｊ、ｐ、Ｓ、、ｇ、１５４（１９５４）並び
に米国特許１，５７４，９４４号、同３，６８９，２７
３号、同４，０５４，４５７号、特開昭５３−８１２３
０号、同５５−２９８２９号、同５５−４５０１６号、
同５５−１４４２３６号、同５Ｂ−８０６３４号、特公
昭５８−２８５６８号等の各明細書及び公報に記載され
ている硫黄増感、米国特許２，３９９，０８３号及びＺ
、Ｗｉｓｓ、Ｐｈｏｔ、　、２６゜６５（１１１５１）
、日本写真学会誌３１，１１１（１９６８）、同Ｕ。

１３１（１９６９）　、　Ｓｃｉ、Ｉｎｄ、Ｐｏｔｏ、
、２７，４，１２１（１９５６）。

Ｐｏｔｏ、Ｋｏｒｒ、、１０４，１６９（１９６８）、
　Ｊ、Ｐ、Ｓ、、３３，２０１（１９８５）、Ｐ、Ｓ、
Ｅ、長、６コ（１９８１）等に記載されている貴金属増
感、米国特許１，５７４，９４４号、同１，６０２，５
９２号Ｊ同２，６４２．コロ１号、同２．フコ９，０６
θ号、同コ、３２０．０６９号、同３，４２０，６７０
号、同３，６５８，５４０号、英国特許２５５．８４６
号、同８６１．９８４号、独国特許ＬＱ：ｌ、３５１号
、同１，５４７，７６２号、仏閣特許Ｚ、０ｇ３．０３
８号、同２．０９３．２０９号、特公昭５２−３４４９
１号、同５２−３４４９２号、同５２−３６００９号、
同５２−３８４０８号、同５３−２９５号、同５７−２
２０９０号等の各明細書及び公報に記載されている。セ
レン増感、米国特許２，９８３，６０９号、同２，９８
３，６１０号、同１，９０１，７１４号、特公昭５７’
−１６８２４５号等の各明細書及び公報に記載されてい
る還元増感の各方法が用いられる。

本発明で用いられる一般式［Ｓ］で示される化合物にお
いて、Ｌ、〜Ｌ４で表される２価の炭化水素基としては
例えばアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基が
挙げられ、アルキレン基としては炭素数１〜１５の鎖状
及び環状のものが好ましく、例えばメチレン、エチレン
、プロピレン、ペンタメチレン、ドデカメチレン、１．
６−シクロヘキシレン等の各基が挙げられる。

ｔ、１．　Ｌ＊で表されるアリーレン基としては、例え
ば１．４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−
ナフチシン、１，４−アントラキノリレン等の６基があ
り、アラルキレン基としては、ベンジレン、フエネチレ
ン等の６基が挙げられる。

Ｙで表されるアミジノ基は、置換基を有するものを含み
、置換基としては例えばアルキル基（メチル、エチル、
ベンジル等の６基）、アリール基（フェニル、ｐ−）リ
ル、ナフチル等の６基）、複素環基（２−チアゾリル、
２−ピリジル、４−イミダゾリル等の６基）等が挙げら
れる。

２て表される複素環基は好ましくは５員〜７員の環状基
であり、ベンゼン環、ナフタレン環、５〜６員の複素環
又は５〜６員の脂肪族環と縮合したものも包含し、具体
的にはフラン、チオフェン、ベンゾ［ｂｌチオフェン、
イミダゾール、ベンズイミダゾール、ピロール、Ｓ−）
リアジン、ピリミジン、キノリン、インドール、ベンゾ
オキサゾール、ベンゾチアゾール等の各複素環が挙げら
れる。

Ｒ１、Ｒ２で表されるアルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピル等の６基が挙げられ、アリール基
としては、例えばフェニル、ナフチル等の６基が挙げら
れる。

さらにり、〜Ｌ４て表される２価の炭化水素基、Ｒ１、
Ｒ２で表されるアルキル基、アリーレン基並びに２で表
される複素環基は置換基を有するものを含み、置換基と
しては例えばアルキル基（メチル、エチル、５ｅｅ−プ
ロピル等の６基）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ
、５ｅｃ−プロピル、ｔ−オクチル等の６基）、アミノ
基（メチルアミノ。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ、ｎ−ブチルアミノ等の６基）
、アリール基（トリル、フェニル等の６基）、アリール
オキシ基（フェノキシ、ナフトキシ等の６基）、メルカ
プト基、スルホン酸基Ｉ基、カルボキシル基、シアノ基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アミド基（アセ
チルアミノ、ベンゾイルアミノ等の６基）、スルホニル
基（メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル等の６基）
、アルコキシカルボニル基（エトキシカルボニル基等）
、アリールオキシカルボニル基（フェニルオキシカルボ
ニル基等）、アシル基（アセチル、ベンゾイル、プロピ
オニル等の６基）、複素環基（チエニル、オキサシリル
、シンノリル等の６基）の他、例えば−Ｊ２Ｌ４Ｇ、　
−Ｊｔ−Ｌｘ−３Ｈ（Ｊｔ、　Ｊｔ、　Ｌｌｌ　Ｌ４．
　Ｇは前述と同義）が挙げられる。

Ｇで表されるカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基
は酸フリーであっても対塩を形成していてもよく、対塩
としては、アルカリ金Ｊｉｊｌ（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ）　、
アルカリ土類金属（Ｃａ；　Ｍｇ）　、アンモニウム等
の無機カチオン、あるいはピリジニウム６１．トリエチ
ルアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、グアニ
ジウム等の有機アンモニウムがある。さらに分子内塩を
形成してもよい。

一般式［Ｓ］で示される本発明に用いられる化合物はＹ
の選択によってメルカプト置換アニオン誘導体［Ｓ−Ｉ
］、プソイドチウロニウム分子内塩銹導体［Ｓ−ｎ］　
、ジスルフィド誘導体［Ｓ−■］に区別されるが、これ
らについて代表的な具体例を以下に示す。但し、本発明
はこれらに限定され乞ものではない。

（例示化合物） −Ｉ−３ Ｓ−［−４ ５−Ｉ−６ Ｓ−Ｉ−７ Ｎ）ｌ ｓ−ｒ−ｔ。

Ｈ３ＣＨＩＣＩＩｔＣＨｔＳＯＪ’ＨｙＮＣＮＩＩｔＨ ｓ’−ｔ−ｔｓ −Ｉ−１６ Ｓ−［−１８ −Ｉ−１９ Ｈ３ＣＨｔＣＨｔＯＣＨｔＣＨｔＯＣＨｚＣＨｔＯＣＨ
ｔＣ■ｔｓＯＪ４（ＣｔＨｓ）ｓＳ−［−２０ Ｓ　−［−２１ ■５（ＣＨｚ）ＪＯＪ４ＨｔＣ−ＮＨｔＨ ■５ＣＨ−ＣＨｔＣ１（ｔｃＩ（１ｃＨｔｃＬｓＯｓＨ
４（Ｃ２ｔ（ｓ’）ａ曝 Ｃ）１３ Ｓ　−１−２３ Ｉ− ε■３ Ｓ−［−２５ Ｆ［Ｓ（ＣＬ）ｔＳＯＪ Ｓ−［−２６ Ｉｓ−ＣＨｔＣＨ−ＣＩ−Ｓｏ−Ｎａ ＣＩ＋３ −Ｉ−２７ Ｈ３（Ｃ■、）、ＳＯ，Ｋ Ｓ−［−２８ ＮａＳ（ＣＩ（ｔ）ｓｓＯＪａ ■５−ＣＨｔＣＨ−ＣＯＣＨｔＣＨｔＣＨｔＯＰＯ（Ｏ
Ｈ）　ｔ−ＩＩ−１ 鉗 Ｓ−■−２ ■ −ｎ−４ ３−［１−５ Ｓ−［［−７ −ｎ−ｓ ＋ＩＩ 雪 ＨｔＮＣ３ＣＬＣＨｔＯＣＬＣＨｔＯＣＬＣＨｔＯＣＬ
ＣＬＳＯＪ−ＩＩ−９ 柑 ５−ＩＩ−１０ −ｎ−ｔｔ Ｓ−ｒ−２２における一３ＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）ｚが一３
Ｏ，１１゜−３ＲがＣａＨＪｔｌＣ（−ＮＨ）Ｓ−であ
る化合物■ である化合物 −ｎ−１３ Ｓ−Ｉ−２７における　−ＳＯユＫが一３Ｏ，ｌｌ、−
３ＨがＣｌ１ｚ−ＣＨＣＩＩ□ＮＦＩＣ（−Ｍｌ（）Ｓ
−である化合物ｓ−ｔ−ｔｉにおける一３Ｏ，Ｈ−Ｈ２
ＮＣ（＝ＮＨ）Ｎａ２か一３Ｏ３＋１．−３ＨがＨ，Ｎ
Ｇ（−ＮＨ）Ｓ−である化合物Ｓ−■−１５ Ｓ−Ｉ−２５における一３ＨがＨ，ＮＣ（−ＮＨ）Ｓ−
である化合物 −ｎ−ｔａ Ｓ−Ｉ−２６における一３Ｏ＝Ｎａが−Ｓｏｌ■、　−
３１１が□　Ｈ，ＮＣ（−ＮＨ）Ｓ−である化合物Ｓ−
１１−１７ Ｓ−Ｉ−２７における　−３Ｏ３Ｋが−ｓｏユＨ，−３
ＨがＨ，ＮＧ（・ＮＨ）Ｓ−である化合物 Ｓ　−ｎ−１８ Ｓ−Ｉ−２８における　−３ＯＪａが一３Ｏ，Ｈ，−３
ＮａがＨ，ＮＧ（−ＮＨ）Ｓ−である化合物 −Ｉｎ−１ Ｓ−［Ｉ［−２ ＣＨコ ５−ＩＩＩ−３ （ＳＣＨｔＣＨ＊Ｃｌｌ−５ＯＪａ）ｔ一般式［Ｓ］で
示される本発明の化合物は、例えばＪ、Ａ＠、Ｃｈｅｍ
、Ｓｏｉ、、７７．６２３１（１９５５）、ｊ、ｌ１ｅ
ｔｅｖｏｃ−ｙｃｌ、Ｃｈｅｍ、、１９［１８４（：１
）３１９−２２　　、　　Ａｒｍ、Ｋｈｉｍ、Ｚｈ。

１９１ｉ７．亜（ｔｏ）、８］２−５等の文献を参照す
ることによって容易に合成できる。

即ち、一般的には下記スキームに従ワて水性溶媒中（例
えばメタノール、エタノール、含水エタノール）で付加
反応させることによってプソイドチウロニウム分子内塩
誘導体［Ｓ−［３を得ることができる。

Ｎｕ＋　Ｌｌ−（Ｊｌ）、−（Ｌ２）、　−（Ｚ）−−
（Ｌｚ）ｎ−（ＪｔＬ＜）、−ＣＧ）、］［Ｉ］ ハ ［１］ ■ 本発明の化合物の一部であるスルヒト誘導体［Ｓ−Ｉ　
］は上記スキームに示される［Ｓ−１’Ｉ］を緩和なア
ルカリ雰囲気下で加水分解させることによって合成され
る。具体的にはアンモニア水溶液中で加温することによ
ってグアニジウム塩として単離できる。グアニジウム塩
はイオン交換処理あるいは塩交換操作によって任意の塩
に変えることができる。

［Ｓ−Ｉ　］ スルフィド誘導体［５−Ｉｌは酸化によって本発明のも
う１つの化合物であるジスルフィド話導体［５−ＩＩＩ
Ｉへ導かれる。

［Ｓ−Ｉ　］ 干５−Ｌｌ−（Ｊｌ）ｋ−（Ｌ２）、　−（Ｚ）、、−
（Ｌ２）、、−（ＪｔＬ４）、−（Ｇ）ｑ胛［５−ｍｌ 式［Ｉ］、［Ｓ−Ｉコ、［５−ＩＩ］及び［Ｓ−■層中
）しｌ〜し４、Ｊｌ〜Ｊ２、Ｚ、Ｇ、に、Ｊｌ、ｍ、ｎ
、ｐ、ｑ及びｒは一般式［Ｓ］に同義であり、５１．８
□は各々１であり、。は２である。

式［Ｉ］中、Ｎｕは求核基を表し、例えば塩素原子、臭
素原子、沃素原子、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、
トリフルオロメチルスルホニルオキシ基等が挙げられる
。

式［■］−中のＲ３及びＲ４は各々水素原子、アルキル
基、アリール基、複素環基を表す。

一般式［Ｓ］で表される化合物の添加時期は特に制限さ
れるものではなく、例えば化学熟成の終了後から塗布直
前までの任意の時期が選択される。

またその添加量はハロゲン化銀１モル当り１×１０−６
〜ｔ　ｘ　ｔｏ−２モルが好ましく、ｌ　ｘ　１０−５
〜５×１０１モルがより好ましい。

またこの化合物をハロゲン化銀乳剤層以外の写真構成層
中に添加する場合には、その塗布量かＩ　Ｘ　１０−’
〜Ｉ　Ｘ　１０−’モル／ゴとなるように添加すること
が好ましい、これらの化合物は、水、水と任意に混和可
能な有機溶媒（例えばメタノール、エタノール等）又は
これらの混和液に溶解して添加する方法が好ましく用い
られる。

本発明のハロゲン化銀乳剤としては、本発明の化合物を
含有する限り、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを
用いることができる。

該乳剤は、常法により化学増感することかでき、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることかできる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーか用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカプリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物を用いることかできる。

感光材料には、フィルター層、へレーション防止層、イ
ラジエーシコン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか若しくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

本発明の乳剤を含む感光材料を用いて色素画像を得るに
は露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこと
ができる。

［発明の効果］ 本発明によれば、感度が高く、かぶりが少なく、保存に
際してかぶりの上昇の少ない、写真特性の安定な高感度
のハロゲン化銀乳剤を提供てきる。

［実施例］ 以下、本発明の実施例を詳説する。

なお、本発明は以下に述べる実施例に限定されるもので
はない。

実施例　ｌ ダブルジェット法により調製した平均粒径１、ＯｕＬｍ
の臭化銀乳剤にハロゲン化銀１モル当り、チオ硫酸ナト
リウムを８ｘ　１０−’モル、チオシアン酸アンモニウ
ム７ｘ　ＩＰ’モル及び塩化金酸塩８ｘ　１０−’モル
を加えて、最適に金・硫黄増感を行い、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン２
ｘ　１０−”モルを加え、１７分割し、その中の１６分
割の各乳剤には表１に示す如く各々本発明の化合物及び
比較化合物を添加し、さらに下記記載の添加剤を加えて
ゼラチン濃度２．５ｇ／ｒｎ”としてラテックス（Ｌ−
２）下引き済の透明ポリエチレンテレフタレートベース
上に塗設し、試料Ｎｏ、１〜１７を作成した。

銀量はいずれも４０Ｂ／ｄｒｎ”であった。

界面活性剤［Ｄ−１］ 硬膜剤［Ｈ−１］ 安定剤［Ａ−１］ 防パイ剤［ＦＣ−１］ ？１・ ０Ｊ−Ｃ−ＣＨ：＋　　　　　　　　　　ｌｈｇ１モル
ＡｇＸＢ「 ラテックス［Ｌ−１］ ［Ｌ−２］ 得られた塗布試料は、光学ウェッジを介して色温度５４
００’　Ｋの光源で１１５０秒間露光し、下記に示す現
像、定着処理を行った。

得られた特性曲線からベース濃度子かぶり濃度＋０．５
における露光量を求め、試料Ｎｏ、ｌの感度を１００と
した相対感度を求めた。

結果を表１に示した。

表　　　　１ 比較化合物 Ｒ−１ Ｈ９−ＣＨ２ＣＨＣＯＯＨ−ＨＧＯ（ＯＨ２）　３ＧＨ
Ｑ付加物Ｈ２ 本発明に係る化合物は、従来公知の類似化合物と比較し
、かぶりの上昇がなく、むしろ抑制しながら増感効果を
示し、好ましい特性を有していることが判る。

実施例　２ ダブルジェット法により調製した平均粒径０．９）ｉｓ
の沃化銀２．０モル％を含む沃臭化銀乳剤を実施例１に
従って化学増感処理を施し、ハロゲン化ｆｉ１モル当り
　２ｘ　１０−’モルの緑色増感色素（Ｓ　Ｄ　−１、
）を加えて分光増感した後、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンをハロゲン化
銀１モル当り　８Ｘ　１０−’モル加えて緑感性乳剤を
得た。

下引用コポリマーを塗設加工したトリアセチルセルロー
スフィルム支持体上に、順次支持体側から各層を塗設し
、カラー感光材料を作成した。添加量は１ｍ″当りで示
し、ハロゲン化銀量は銀量に換算して表した。

第１層　ハレーション防止層 黒色コロイド銀０．４ｇ／ゴ ゼラチン　　　　２．２ｇ／ｆｒＩ″ 第２層　中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．０８ｇ／
ｒｎ’を溶解した０、０４ｇ／ｍ’のｎ〜ジブチルフタ
レートゼラチン　　　１．２ｇ／ゴ 第３層　緑感性ハロゲン化銀乳剤層 上記乳剤塗布銀量２．Ｏｇ／ｒｎ’ マゼンタカプラーＣＭ　−１）　０．２４ｇ／ｒｎ’を
溶解した０、２５ｇ／ｒｎ’の七−ノニルフェノールゼ
ラチン　　　２．０ｇ／ｍ″ 第４層　保誂層 硬膜剤（Ｈ−２）０．１ｇ／ｌｎ’ ゼラチン　　　　１．２ｇ／ゴ 尚、各層に上記組成物の他に界面活性剤（Ｄ−１）を添
加した。

１量２Ｇ−１１：Ｈ−３Ｏ，ＣＨ２０ＣＨ，ＳＯ，ＣＨ
−ＣＬＤ−１ 第３層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層中には、本発明に係
る化合物及び比較化合物を添加して表１に示す試料を作
成した。

処理工程 現　　　像　　　３２°Ｃ１分間 定　　　着　　　２５℃　　　１分間 水　　　洗　　　２０°Ｃ２分間 乾　　　燥 ［現像液］ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　２５ｇ亜硫酸
ナトリーウム　　　　　　　　　　　３ｇエチレンジア
ミン四酢酸ナトリウム　　　３ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　４０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　　３ｇ５−ニトロインダゾール　　　　　
　　　　３ｍｇジエチレングリコール　　　　　　　　
４０ｇ水でＩｌｌとし、ｐｎを１Ｏ１２に調整した。

［定着液］ 小西六写真工業社製すクラ定着液タイプ８２１このよう
にして作成した各試料を緑色光フィルター（ラッテン−
５８）を介してウェッジ露光した後、下記現像処理を行
い、緑色透過濃度を測定して感度とかぶりを求めた。感
度はかぶり＋０．５の濃度を与える露光量の逆数とし、
試料Ｎｏ、１８の感度を１口０とした相対感度で示した
。結果を表２に示した。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　３分１５定 着　　　着　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　、　　　　３分１５秒 安定化　　　１分３０、秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−７ミノー３−メチルートエチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン・局硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウ
ム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１文とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏａ＋文水を加えて
１文とし、アンモニア水を用いてｐＨ−６，０に調整す
る。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０゜無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１と
し、酢酸を用いてｐＨ−８，０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ文
コニダックス（小西六写真工業社製）　　７．５ｍｌ水
を加えて１！；Ｌとする。

表　　　　２ 比較化合物 Ｒ−４ 表２から明らかなように、本発明に係る化合物は、カラ
ー感光材料に適用した場合にもかぶりの増加なしに感度
の上昇効果が得られる。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代　理　人　弁
理士　坂口信昭 手続補正書（自発） 昭和６２年９月７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 化学増感されており、かつ下記一般式［Ｓ］で表される
   化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真乳
   剤。 一般式［Ｓ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌ＿１〜Ｌ＿４は各々２価の炭化水素基を、Ｊ＿
   １及びＪ＿２は各々−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ＾
   １−、−ＳＯ＿２ＮＲ＾１−、−ＮＲ＾１−ＣＯ−ＮＲ
   ＾２−、−ＳＯ＿２−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＲ＾１−又は
   −ＣＯ−を、Ｙは水素原子、２価の結合手又はアミジノ
   基を、Ｚは複素環基を、Ｇはスルホン酸基、カルボキシ
   ル基又はリン酸基を、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、ア
   ルキル基又はアリール基を、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０〜２の
   整数、ｐは０〜４の整数、ｑは１〜４の整数、ｒは１〜
   ２の整数を表す。 但し、Ｇがカルボキシル基の場合、ｍは１〜２の整数を
   表し、Ｙが２価の結合手を表す場合ｒは２を表す。