JPH0737559B2 - 自己融着性樹脂組成物 - Google Patents
自己融着性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0737559B2 JPH0737559B2 JP6459686A JP6459686A JPH0737559B2 JP H0737559 B2 JPH0737559 B2 JP H0737559B2 JP 6459686 A JP6459686 A JP 6459686A JP 6459686 A JP6459686 A JP 6459686A JP H0737559 B2 JPH0737559 B2 JP H0737559B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- self
- resin composition
- oxazoline
- phenylene
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- Expired - Lifetime
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- Insulated Conductors (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (発明の技術分野) 本発明は新規な自己融着性樹脂組成物に係り、特に電気
絶縁材料および耐熱材料の分野において有用な用途を有
する樹脂組成物に関する。
絶縁材料および耐熱材料の分野において有用な用途を有
する樹脂組成物に関する。
(発明の技術的背景とその問題点) 従来から電気機器、通信機器のコイル成型工程における
省力化、簡略化、あるいは機器等のワニス含浸処理工程
における安全衛生および環境汚染対策の見地から、導体
上に絶縁物層を介して熱融着性の塗膜を設けてなるいわ
ゆる自己融着性絶縁電線が使用されている。又、ここ数
年はこれらの自己融着性絶縁電線は耐熱性電気機器用と
しても開発が進められてきている。
省力化、簡略化、あるいは機器等のワニス含浸処理工程
における安全衛生および環境汚染対策の見地から、導体
上に絶縁物層を介して熱融着性の塗膜を設けてなるいわ
ゆる自己融着性絶縁電線が使用されている。又、ここ数
年はこれらの自己融着性絶縁電線は耐熱性電気機器用と
しても開発が進められてきている。
この自己融着性絶縁電線の熱融着層としては、ポリビニ
ールブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂
等が多用されているが、このような熱可塑性樹脂は、15
0℃までに軟化してしまうので、実際上コイルに過負荷
電流が流れた場合や、高温雰囲気中に置かれた場合に融
着強度が著るしく低下してしまうという難点があつた。
ールブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂
等が多用されているが、このような熱可塑性樹脂は、15
0℃までに軟化してしまうので、実際上コイルに過負荷
電流が流れた場合や、高温雰囲気中に置かれた場合に融
着強度が著るしく低下してしまうという難点があつた。
又、アルコール可溶性ナイロン樹脂は高温において、高
い接着力を有しているが、実際の使用にあたつてその絶
縁電線の温度に対する寿命である接着層の熱劣化特性は
105℃程度と低い。
い接着力を有しているが、実際の使用にあたつてその絶
縁電線の温度に対する寿命である接着層の熱劣化特性は
105℃程度と低い。
さらに、ポリスルホン樹脂は高温における接着力に問題
はないがコイル成形時に十分な接着力を保持するために
は250℃以上の高温で長時間の加熱が必要となり作業性
が悪いという欠点を有している。
はないがコイル成形時に十分な接着力を保持するために
は250℃以上の高温で長時間の加熱が必要となり作業性
が悪いという欠点を有している。
(発明の目的) 本発明はかかる従来の問題を解決すべくなされたもので
2.2′(1.3−フエニレン)ビス(2−オキサゾリン)
〔以下PBOと称す〕を使用した融着性に優れた自己融着
性樹脂組成物を提供することを目的としている。
2.2′(1.3−フエニレン)ビス(2−オキサゾリン)
〔以下PBOと称す〕を使用した融着性に優れた自己融着
性樹脂組成物を提供することを目的としている。
(発明の概要) すなわち第一の発明は、溶剤にポリアリレート樹脂とPB
Oあるいはその誘導体を溶解せしめたこと、第二の発明
は溶剤にポリアリレート樹脂とPBOあるいはその誘導体
と熱硬化性樹脂を溶解せしめたこと、第三の発明はポリ
アリレート樹脂とPBOあるいはその誘導体を溶剤に溶解
せしめたものに、平均粒子径20μm以下の有機質充填剤
を配合せしめたこと、第四の発明はポリアリレート樹脂
とPBOあるいはその誘導体と熱硬化性樹脂を溶剤に溶解
せしめたものに、平均粒子径20μm以下の有機質充填剤
を配合せしめたことを特徴としている。
Oあるいはその誘導体を溶解せしめたこと、第二の発明
は溶剤にポリアリレート樹脂とPBOあるいはその誘導体
と熱硬化性樹脂を溶解せしめたこと、第三の発明はポリ
アリレート樹脂とPBOあるいはその誘導体を溶剤に溶解
せしめたものに、平均粒子径20μm以下の有機質充填剤
を配合せしめたこと、第四の発明はポリアリレート樹脂
とPBOあるいはその誘導体と熱硬化性樹脂を溶剤に溶解
せしめたものに、平均粒子径20μm以下の有機質充填剤
を配合せしめたことを特徴としている。
本発明に使用されるポリアリレート樹脂としては、一般
式 但しnは正の整数 で表わされ、全芳香族ポリエステル系樹脂であり、ビス
フェノールAとベンゼンジカルボン酸を出発原料とする
ものである。
式 但しnは正の整数 で表わされ、全芳香族ポリエステル系樹脂であり、ビス
フェノールAとベンゼンジカルボン酸を出発原料とする
ものである。
本発明に使用されるPBOは の構造を有し、酸又は活性水素を有する化合物とオキサ
ゾリン環が開環反応を起し、副生物を生成することなく
エステルアミド結合で三次元架橋構造を形成する性質を
有している。
ゾリン環が開環反応を起し、副生物を生成することなく
エステルアミド結合で三次元架橋構造を形成する性質を
有している。
前記PBOの誘導体は、PBOと多価カルボン酸とを無溶剤又
は溶媒中でトリフエニルホスフアイトを触媒として少な
くとも100℃以上の温度で反応させることにより得られ
る。使用する溶媒としてはケトン系、芳香族系、フエノ
ール系炭化水素、非プロトン系極性溶媒等がある。
は溶媒中でトリフエニルホスフアイトを触媒として少な
くとも100℃以上の温度で反応させることにより得られ
る。使用する溶媒としてはケトン系、芳香族系、フエノ
ール系炭化水素、非プロトン系極性溶媒等がある。
PBOと反応させる多価カルボン酸は、PBOとの開環反応お
よびエポキシ樹脂との硬化反応に寄与するもので、例え
ばテレフタル酸、イソフタル酸、4,4′−ベンゾフエノ
ンジカルボン酸、4,4′−ジフエニルジカルボン酸、4,
4′−ジフェニルメタンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、等の二塩
基酸および無水フタル酸、無水マレイン酸、無水ドデシ
ルコハク酸、無水ヘキサヒドロコハク酸、無水メチルナ
ジック酸、無水ジクロルコハク酸、無水クロレンデイッ
ク酸等の二塩基酸無水物、トリメリット酸、3,4,4′−
ベンゾフエノントリカルボン酸、およびこれらの無水物
等の三塩基酸無水物、ピロメリット酸、3,3′,4,4′−
ベンゾフエノンテトラカルボン酸、ブタンテトラカルボ
ン酸、ビフエニルテトラカルボン酸、ビシクロ(2,2)
−オクト(7)エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸、ビ
ストリメリット酸、シクロベンタテトラカルボン酸およ
びこれらの無水物等の四塩基酸類等がある。
よびエポキシ樹脂との硬化反応に寄与するもので、例え
ばテレフタル酸、イソフタル酸、4,4′−ベンゾフエノ
ンジカルボン酸、4,4′−ジフエニルジカルボン酸、4,
4′−ジフェニルメタンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、等の二塩
基酸および無水フタル酸、無水マレイン酸、無水ドデシ
ルコハク酸、無水ヘキサヒドロコハク酸、無水メチルナ
ジック酸、無水ジクロルコハク酸、無水クロレンデイッ
ク酸等の二塩基酸無水物、トリメリット酸、3,4,4′−
ベンゾフエノントリカルボン酸、およびこれらの無水物
等の三塩基酸無水物、ピロメリット酸、3,3′,4,4′−
ベンゾフエノンテトラカルボン酸、ブタンテトラカルボ
ン酸、ビフエニルテトラカルボン酸、ビシクロ(2,2)
−オクト(7)エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸、ビ
ストリメリット酸、シクロベンタテトラカルボン酸およ
びこれらの無水物等の四塩基酸類等がある。
PBOの誘導体を生成するための反応式は次のように表す
ことができる。
ことができる。
およびこれらの無水物。
触媒としては、リン系酸化防止剤であるトリフエニルホ
スフアイトが使用できる。
スフアイトが使用できる。
また、本発明に使用される熱硬化性樹脂としてはエポキ
シ樹脂、メラミン樹脂あるいはフエノール系樹脂等があ
る。
シ樹脂、メラミン樹脂あるいはフエノール系樹脂等があ
る。
このうちエポキシ樹脂としては、分子中にエポキシ基を
2個以上含有する化合物であり、例えばビスフエノール
型エポキシ樹脂、ポリオール型エポキシ樹脂、ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、多価カルボン酸型エポキシ樹脂、ト
リアジン型エポキシ樹脂、ポリオレフイン型エポキシ樹
脂、脂環型エポキシ樹脂のいずれも使用することができ
る。
2個以上含有する化合物であり、例えばビスフエノール
型エポキシ樹脂、ポリオール型エポキシ樹脂、ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、多価カルボン酸型エポキシ樹脂、ト
リアジン型エポキシ樹脂、ポリオレフイン型エポキシ樹
脂、脂環型エポキシ樹脂のいずれも使用することができ
る。
更にメラミン樹脂としてはメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ブチル化メラミン樹脂等が、フエノール系樹脂と
しては、フエノール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾー
ル−ホルムアルデヒド樹脂、クリゾール−フルフラール
樹脂等がある。
樹脂、ブチル化メラミン樹脂等が、フエノール系樹脂と
しては、フエノール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾー
ル−ホルムアルデヒド樹脂、クリゾール−フルフラール
樹脂等がある。
PBOとポリアリレート樹脂と、多価カルボン酸との配合
比率は、0.1〜50重量%のPBOに対し50〜99.9重量%のポ
リアリレート樹脂と0.1〜50重量%の多価カルボン酸と
を配合することが適当である。この配合比率の範囲を越
えるものについては分子量が低下してしまうため好まし
くない。又PBOとポリアリレート樹脂と熱硬化性樹脂と
の配合比率は、0.1〜60重量%のPBOに対し、5〜95重量
%のポリアリレート樹脂と5〜50重量%の熱硬化性樹脂
とを配合することが透明な溶液及び充分な融着性を得る
上で適当である。
比率は、0.1〜50重量%のPBOに対し50〜99.9重量%のポ
リアリレート樹脂と0.1〜50重量%の多価カルボン酸と
を配合することが適当である。この配合比率の範囲を越
えるものについては分子量が低下してしまうため好まし
くない。又PBOとポリアリレート樹脂と熱硬化性樹脂と
の配合比率は、0.1〜60重量%のPBOに対し、5〜95重量
%のポリアリレート樹脂と5〜50重量%の熱硬化性樹脂
とを配合することが透明な溶液及び充分な融着性を得る
上で適当である。
溶剤にポリアリレート樹脂とPBOあるいはその誘導体
を、又ポリアリレート樹脂とPBOあるいはその誘導体と
熱硬化性樹脂を溶解させる溶媒としてはクレゾール、ナ
フサ等の低沸点石油系炭化水素、シクロヘキサノン等の
脂環式炭素等がある。
を、又ポリアリレート樹脂とPBOあるいはその誘導体と
熱硬化性樹脂を溶解させる溶媒としてはクレゾール、ナ
フサ等の低沸点石油系炭化水素、シクロヘキサノン等の
脂環式炭素等がある。
更に、前記溶媒に溶解させたワニスに平均粒子径20μm
以下の超微粒子の有機質充填剤を配合すれば耐摩耗性に
優れた自己融着性樹脂組成物が得られる。
以下の超微粒子の有機質充填剤を配合すれば耐摩耗性に
優れた自己融着性樹脂組成物が得られる。
この有機質充填剤としてはポリエチレン樹脂、四フッ化
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等を1種又は2種以
上添加することができる。
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等を1種又は2種以
上添加することができる。
(実施例) 以下実施例に本発明を詳述する。
実施例1 3三ッ口フラスコにクレゾール700gとナフサ700gの仕
込み室温より加熱開始し、150℃まで昇温させる。
込み室温より加熱開始し、150℃まで昇温させる。
次にポリアリレート樹脂(Uポリマー;ユニチカ社の商
品名)460gを加えて170℃まで昇温し、3時間加熱して
樹脂を溶解させる。
品名)460gを加えて170℃まで昇温し、3時間加熱して
樹脂を溶解させる。
これに、PBO24gをクレーゾール70gとナフサ70g中で70℃
付近で溶解させたものを混合し、濾過する。得られた樹
脂組成物は黄褐色透明で不揮発分23.9%であつた。
付近で溶解させたものを混合し、濾過する。得られた樹
脂組成物は黄褐色透明で不揮発分23.9%であつた。
常法により炉温430−360−280℃(上→下)、線速30m/
分の条件で0.5mmφの銅線上にポリエステルイミド樹脂
(日触社製アイソミッド40H)を焼付けその上に炉温300
−270−190℃(上→下)、線速30m/分の条件で上記樹脂
組成物を塗布焼付を行ない絶縁電線を得た。
分の条件で0.5mmφの銅線上にポリエステルイミド樹脂
(日触社製アイソミッド40H)を焼付けその上に炉温300
−270−190℃(上→下)、線速30m/分の条件で上記樹脂
組成物を塗布焼付を行ない絶縁電線を得た。
JIS C3003及びNEMApart357に準拠して測定した特性の結
果は以下の通りであつた。
果は以下の通りであつた。
外観 平滑 ピンホール 0個/5m 可撓性 ×1d良 耐摩耗性(340g荷重) 60回 融着力 3.0kgf 80℃保持力 2.2kgf 融着力半減温度 178℃ 実施例2〜実施例9 実施例1と同一の装置を用い第1表の配合で自己融着性
樹脂組成物を得た。実施例1と同様にして得た絶縁電線
の特性を第2表に示す。
樹脂組成物を得た。実施例1と同様にして得た絶縁電線
の特性を第2表に示す。
また、ポリアリレート樹脂460gとメラミン樹脂150gをク
レゾール及びナフサ各々700gに溶解させたものを同一の
装置を用いて製造し、絶縁電線を得たところ融着力は2.
8kgfであつた。
レゾール及びナフサ各々700gに溶解させたものを同一の
装置を用いて製造し、絶縁電線を得たところ融着力は2.
8kgfであつた。
(発明の効果) 以上の実施例の結果からも明らかなように、本発明にお
いてはPBOを使用することにより、融着性にすぐれた特
性を発揮することができる。
いてはPBOを使用することにより、融着性にすぐれた特
性を発揮することができる。
Claims (8)
- 【請求項1】溶剤にポリアリレート樹脂と2・2′(1.
3−フェニレン)ビス(2−オキサゾリン)あるいはそ
の誘導体を溶解せしめてなることを特徴とする自己融着
性樹脂組成物。 - 【請求項2】2.2′(1.3−フェニレン)ビス(2−オキ
サゾリン)の誘導体が2.2′(1.3−フェニレン)ビス
(2−オキサゾリン)と多価カルボン酸との反応により
得られた化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の自己融着性樹脂組成物。 - 【請求項3】溶剤にポリアリレート樹脂と2・2′(1.
3−フェニレン)ビス(2−オキサゾリン)あるいはそ
の誘導体と1種以上の熱硬化性樹脂を溶解せしめて成る
ことを特徴とする自己融着性樹脂組成物。 - 【請求項4】熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂、メラミン樹
脂およびフェノール系樹脂のいずれか1種又は2種以上
であることを特徴とする特許請求の範囲第3項記載の自
己融着性樹脂組成物。 - 【請求項5】ポリアリレート樹脂と2・2′(1.3−フ
ェニレン)ビス(2−オキサゾリン)あるいはその誘導
体を溶剤に溶解せしめたものに平均粒子径20μm以下の
有機質充填剤を配合したことを特徴とする自己融着性樹
脂組成物。 - 【請求項6】2.2′(1.3−フェニレン)ビス(2−オキ
サゾリン)の誘導体が2.2′(1.3−フェニレン)ビス
(2−オキサゾリン)と多価カルボン酸との反応により
得られた化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
第5項記載の自己融着性樹脂組成物。 - 【請求項7】ポリアリレート樹脂と2・2′(1.3−フ
ェニレン)ビス(2−オキサゾリン)あるいはその誘導
体と1種以上の熱硬化性樹脂を溶剤に溶解せしめたもの
に平均粒子径20μm以下の有機質充填剤を配合したこと
を特徴とする自己融着性樹脂組成物。 - 【請求項8】熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂、メラミン樹
脂およびフェノール系樹脂のいずれか1種又は2種以上
であることを特徴とする特許請求の範囲第7項記載の自
己融着性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6459686A JPH0737559B2 (ja) | 1986-03-21 | 1986-03-21 | 自己融着性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6459686A JPH0737559B2 (ja) | 1986-03-21 | 1986-03-21 | 自己融着性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62220547A JPS62220547A (ja) | 1987-09-28 |
JPH0737559B2 true JPH0737559B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=13262792
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6459686A Expired - Lifetime JPH0737559B2 (ja) | 1986-03-21 | 1986-03-21 | 自己融着性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0737559B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012075546A1 (en) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | University Of Wollongong | Multi-layer water- splitting devices |
-
1986
- 1986-03-21 JP JP6459686A patent/JPH0737559B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012075546A1 (en) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | University Of Wollongong | Multi-layer water- splitting devices |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62220547A (ja) | 1987-09-28 |
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