JPH0733997A - 感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料 - Google Patents
感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料Info
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- JPH0733997A JPH0733997A JP5201887A JP20188793A JPH0733997A JP H0733997 A JPH0733997 A JP H0733997A JP 5201887 A JP5201887 A JP 5201887A JP 20188793 A JP20188793 A JP 20188793A JP H0733997 A JPH0733997 A JP H0733997A
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- Japan
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- alcohol
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- fatty acid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0097—Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
- B41M5/287—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating using microcapsules or microspheres only
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 電子の授受反応による呈色反応の反応媒体を
特定の化合物に選択することにより、色彩記憶性効果を
発現させる熱変色性材料において、新たな反応媒体を見
出し、選択の自由度を拡げる。 【構成】 炭素数が奇数の脂肪族一価アルコールと脂肪
族カルボン酸から得られる、特定の脂肪酸エステル化合
物を反応媒体とし、該反応媒体と呈色反応成分からなる
均質相溶体を微小カプセルに内包させることにより、８
℃乃至３０℃のヒステリシス幅（線分ＨＧ）の熱変色特
性を発現させるマイクロカプセル顔料。
特定の化合物に選択することにより、色彩記憶性効果を
発現させる熱変色性材料において、新たな反応媒体を見
出し、選択の自由度を拡げる。 【構成】 炭素数が奇数の脂肪族一価アルコールと脂肪
族カルボン酸から得られる、特定の脂肪酸エステル化合
物を反応媒体とし、該反応媒体と呈色反応成分からなる
均質相溶体を微小カプセルに内包させることにより、８
℃乃至３０℃のヒステリシス幅（線分ＨＧ）の熱変色特
性を発現させるマイクロカプセル顔料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感温変色性色彩記憶性マ
イクロカプセル顔料に関する。さらに詳細には、温度変
化により大きなヒステリシス特性を示して発色−消色の
可逆的変色を呈し、変色に要した熱又は冷熱の適用を取
り去った後にあっても、着色状態と消色状態のいずれか
を互変的且つ可逆的に常温域で保持する感温変色性色彩
記憶性マイクロカプセル顔料に関する。
イクロカプセル顔料に関する。さらに詳細には、温度変
化により大きなヒステリシス特性を示して発色−消色の
可逆的変色を呈し、変色に要した熱又は冷熱の適用を取
り去った後にあっても、着色状態と消色状態のいずれか
を互変的且つ可逆的に常温域で保持する感温変色性色彩
記憶性マイクロカプセル顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術】この種の感温変色性色彩記憶性材料に関
して、本出願人は先に提案している（特公平４−１７１
５４号公報）。 前記感温変色性色彩記憶性材料は、従
来汎用の可逆熱変色性材料が変色温度を境として、その
前後で変色し、変色前後の両状態のうち常温域では特定
の一方の状態しか存在しえない。すなわち、もう一方の
状態はその状態が発現するのに要する熱または冷熱が適
用されている間は維持されるが、前記熱または冷熱の適
用がなくなれば常温域で呈する状態に戻ってしまうタイ
プのものであるのに対し、変色温度より低温側の色と高
温側の色の両方を常温域において選択的に保持できる
上、必要に応じて熱又は冷熱を適用することにより互変
的に保持させることができ、感温記録材料、玩具類、装
飾、印刷分野等多様な分野に適用されている。
して、本出願人は先に提案している（特公平４−１７１
５４号公報）。 前記感温変色性色彩記憶性材料は、従
来汎用の可逆熱変色性材料が変色温度を境として、その
前後で変色し、変色前後の両状態のうち常温域では特定
の一方の状態しか存在しえない。すなわち、もう一方の
状態はその状態が発現するのに要する熱または冷熱が適
用されている間は維持されるが、前記熱または冷熱の適
用がなくなれば常温域で呈する状態に戻ってしまうタイ
プのものであるのに対し、変色温度より低温側の色と高
温側の色の両方を常温域において選択的に保持できる
上、必要に応じて熱又は冷熱を適用することにより互変
的に保持させることができ、感温記録材料、玩具類、装
飾、印刷分野等多様な分野に適用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、この種の色
彩記憶性効果は、前記特公平４−１７１５４号公報に開
示されている如く、呈色反応をコントロールするエステ
ル類から選ばれる化合物のうち特定の化合物を構成成分
として適用した系のみが発現できる熱変色性効果であっ
て、エステル類の選択の自由度を満足させておらず、こ
の種の熱変色性材料の利用度が制約されており、新たに
効果的な化合物の発見が待ち望まれていた。本発明者ら
は前記色彩記憶性効果を発現させる反応媒体となる化合
物について、更に追求し、反応媒体の選択の自由度を大
幅に高め、この種の感温変色性色彩記憶性材料の利用度
を更に高めようとするものである。
彩記憶性効果は、前記特公平４−１７１５４号公報に開
示されている如く、呈色反応をコントロールするエステ
ル類から選ばれる化合物のうち特定の化合物を構成成分
として適用した系のみが発現できる熱変色性効果であっ
て、エステル類の選択の自由度を満足させておらず、こ
の種の熱変色性材料の利用度が制約されており、新たに
効果的な化合物の発見が待ち望まれていた。本発明者ら
は前記色彩記憶性効果を発現させる反応媒体となる化合
物について、更に追求し、反応媒体の選択の自由度を大
幅に高め、この種の感温変色性色彩記憶性材料の利用度
を更に高めようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、奇数の炭
素数の特定の脂肪族一価アルコールと偶数の脂肪族カル
ボン酸から得られる特定の脂肪酸エステルを呈色反応の
反応媒体として適用した系にあって、ヒステリシス幅
（ΔＨ）の大きい熱変色特性を示し、効果的な色彩記憶
性効果を発現させることを見出し、本発明を完成させ
た。本発明は（イ）電子供与性呈色性有機化合物、
（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）の
呈色反応をコントロールするエステル類の三成分を必須
成分とする均質相溶体を構成し、前記エステル類から選
ばれる化合物を特定することにより、色濃度−温度曲線
に関して大きなヒステリシス幅を示して準可逆的な熱変
色特性を有する感温変色性色彩記憶性材料において、前
記エステル類が下記（１）及び／又は（２）に示される
化合物群から選ばれてなる、前記必須三成分を含む均質
相溶体が微小カプセルに内包されており、８℃乃至３０
℃のヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色する感温変色
性色彩記憶性マイクロカプセル顔料を要件とする。 （１） 炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコールと
炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸エ
ステル化合物、（２） ｎ−ペンチルアルコール又はｎ
−ヘプチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂
肪族カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂
肪酸エステル化合物。更には前記において、脂肪酸エス
テル化合物は、ｎ−ノリルアルコール、ｎ−ウンデシル
アルコール、ｎ−トリデシルアルコール又はｎ−ペンタ
デシルアルコールから選ばれてなる、総炭素数１７乃至
３７の脂肪酸エステル化合物であることを要件とする。
素数の特定の脂肪族一価アルコールと偶数の脂肪族カル
ボン酸から得られる特定の脂肪酸エステルを呈色反応の
反応媒体として適用した系にあって、ヒステリシス幅
（ΔＨ）の大きい熱変色特性を示し、効果的な色彩記憶
性効果を発現させることを見出し、本発明を完成させ
た。本発明は（イ）電子供与性呈色性有機化合物、
（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）の
呈色反応をコントロールするエステル類の三成分を必須
成分とする均質相溶体を構成し、前記エステル類から選
ばれる化合物を特定することにより、色濃度−温度曲線
に関して大きなヒステリシス幅を示して準可逆的な熱変
色特性を有する感温変色性色彩記憶性材料において、前
記エステル類が下記（１）及び／又は（２）に示される
化合物群から選ばれてなる、前記必須三成分を含む均質
相溶体が微小カプセルに内包されており、８℃乃至３０
℃のヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色する感温変色
性色彩記憶性マイクロカプセル顔料を要件とする。 （１） 炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコールと
炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸エ
ステル化合物、（２） ｎ−ペンチルアルコール又はｎ
−ヘプチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂
肪族カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂
肪酸エステル化合物。更には前記において、脂肪酸エス
テル化合物は、ｎ−ノリルアルコール、ｎ−ウンデシル
アルコール、ｎ−トリデシルアルコール又はｎ−ペンタ
デシルアルコールから選ばれてなる、総炭素数１７乃至
３７の脂肪酸エステル化合物であることを要件とする。
【０００５】以下に本発明の感温変色性色彩記憶性マイ
クロカプセル顔料の色濃度−温度曲線におけるヒステリ
シス特性を図１のグラフについて説明する。図１におい
て、縦軸に色濃度、横軸に温度が表されている。温度変
化による色濃度の変化は矢印に沿って進行する。ここ
で、Ａは完全消色状態に達する最低温度Ｔ4 （以下、発
消色分岐温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｂ
は完全呈色状態を保持できる最高温度Ｔ3 （以下、最高
保持温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｃは完
全消色状態を保持できる最低温度Ｔ2 （以下、最低保持
温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｄは完全呈
色状態に達する最高温度Ｔ1 （以下、完全呈色温度と称
す）における濃度を示す点である。温度ＴA においては
呈色状態Ｅ点と消色状態Ｆ点の２相が共存する状態にあ
る。この温度ＴAを含む、呈色状態と消色状態が共存で
きる温度域が変色の保持可能な温度域であり、線分ＥＦ
の長さが変色のコントラストを示す尺度であり、線分Ｅ
Ｆの中点を通る線分ＨＧの長さがヒステリシスの程度を
示す温度幅（以下、ヒステリシス幅ΔＨと記す）であ
り、このΔＨ値が大きい程、変色前後の各状態の保持が
容易である。本発明者らの実験では実用上の変色前後の
各状態の保持できるΔＨ値は８℃乃至３０℃の範囲であ
る。ここで、発消色分岐温度Ｔ4 と最高保持温度Ｔ3 の
差Δｔが変色の鋭敏性を示す尺度であり、１℃乃至１０
℃の範囲が実用上、有効である。又、前記において、呈
色状態と消色状態の２相が実質的に保持され、実用に供
される温度、即ち、ＴA を含むＴ3 とＴ2 の間の温度幅
は２℃以上３０℃未満の範囲が有効である。
クロカプセル顔料の色濃度−温度曲線におけるヒステリ
シス特性を図１のグラフについて説明する。図１におい
て、縦軸に色濃度、横軸に温度が表されている。温度変
化による色濃度の変化は矢印に沿って進行する。ここ
で、Ａは完全消色状態に達する最低温度Ｔ4 （以下、発
消色分岐温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｂ
は完全呈色状態を保持できる最高温度Ｔ3 （以下、最高
保持温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｃは完
全消色状態を保持できる最低温度Ｔ2 （以下、最低保持
温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｄは完全呈
色状態に達する最高温度Ｔ1 （以下、完全呈色温度と称
す）における濃度を示す点である。温度ＴA においては
呈色状態Ｅ点と消色状態Ｆ点の２相が共存する状態にあ
る。この温度ＴAを含む、呈色状態と消色状態が共存で
きる温度域が変色の保持可能な温度域であり、線分ＥＦ
の長さが変色のコントラストを示す尺度であり、線分Ｅ
Ｆの中点を通る線分ＨＧの長さがヒステリシスの程度を
示す温度幅（以下、ヒステリシス幅ΔＨと記す）であ
り、このΔＨ値が大きい程、変色前後の各状態の保持が
容易である。本発明者らの実験では実用上の変色前後の
各状態の保持できるΔＨ値は８℃乃至３０℃の範囲であ
る。ここで、発消色分岐温度Ｔ4 と最高保持温度Ｔ3 の
差Δｔが変色の鋭敏性を示す尺度であり、１℃乃至１０
℃の範囲が実用上、有効である。又、前記において、呈
色状態と消色状態の２相が実質的に保持され、実用に供
される温度、即ち、ＴA を含むＴ3 とＴ2 の間の温度幅
は２℃以上３０℃未満の範囲が有効である。
【０００６】本発明における（イ）、（ロ）、（ハ）３
成分の構成成分割合は、濃度、変色温度、変色形態や各
成分の種類に左右されるが、一般的に所望の特性が得ら
れる成分比は、（イ）成分１に対して、（ロ）成分０．
１〜５０、好ましくは０．５〜２０、（ハ）成分１〜８
００、好ましくは５〜２００の範囲である（前記割合は
いずれも重量部である）。又、各成分は各々２種以上の
混合であってもよく、機能に支障のない範囲で酸化防止
剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、溶解助剤等を添加す
ることができる。又、一般顔料（非熱変色性）を配合す
ることにより、有色〔１〕から有色〔２〕への色変化を
付与できる。
成分の構成成分割合は、濃度、変色温度、変色形態や各
成分の種類に左右されるが、一般的に所望の特性が得ら
れる成分比は、（イ）成分１に対して、（ロ）成分０．
１〜５０、好ましくは０．５〜２０、（ハ）成分１〜８
００、好ましくは５〜２００の範囲である（前記割合は
いずれも重量部である）。又、各成分は各々２種以上の
混合であってもよく、機能に支障のない範囲で酸化防止
剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、溶解助剤等を添加す
ることができる。又、一般顔料（非熱変色性）を配合す
ることにより、有色〔１〕から有色〔２〕への色変化を
付与できる。
【０００７】以下に（イ）、（ロ）、（ハ）の各成分に
ついて具体的に化合物を例示する。本発明の（イ）成
分、即ち電子供与性呈色性有機化合物としては、従来よ
り公知のジフェニルメタンフタリド類、フルオラン類、
ジフェニルメタンアザフタリド類、インドリルフタリド
類、フェニルインドリルフタリド類、フェニルインドリ
ルアザフタリド類、スチリノキノリン類等がある。以下
にこれらの化合物を例示する。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４−アザフタリド、１，３−ジメ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３
−メチル−６−ジメチルアミノフルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノ
フルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、
３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、１，２−ベンツ
−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６
−ジブチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６−エ
チルイソアミルアミノフルオラン、２−メチル−６−
（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２
−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）−６−（Ｎ−ｐ
−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（３’
−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノ
フルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフ
ルオラン、２−メチル−６−シクロヘキシルアミノフル
オラン、３−メトキシ−４−ドデコキシスチリノキノリ
ン等がある。
ついて具体的に化合物を例示する。本発明の（イ）成
分、即ち電子供与性呈色性有機化合物としては、従来よ
り公知のジフェニルメタンフタリド類、フルオラン類、
ジフェニルメタンアザフタリド類、インドリルフタリド
類、フェニルインドリルフタリド類、フェニルインドリ
ルアザフタリド類、スチリノキノリン類等がある。以下
にこれらの化合物を例示する。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４−アザフタリド、１，３−ジメ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３
−メチル−６−ジメチルアミノフルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノ
フルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、
３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、１，２−ベンツ
−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６
−ジブチルアミノフルオラン、１，２−ベンツ−６−エ
チルイソアミルアミノフルオラン、２−メチル−６−
（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２
−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）−６−（Ｎ−ｐ
−トリル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（３’
−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノ
フルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフ
ルオラン、２−メチル−６−シクロヘキシルアミノフル
オラン、３−メトキシ−４−ドデコキシスチリノキノリ
ン等がある。
【０００８】成分（ロ）の電子受容性化合物としては、
活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群（酸で
はないが、組成物中で酸として作用して成分（イ）を発
色させる化合物群）、電子空孔を有する化合物群等があ
る。活性プロトンを有する化合物を例示すると、フェノ
ール性水酸基を有する化合物としては、モノフェノール
類からポリフェノール類があり、さらにその置換基とし
てアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又はアミド
基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、トリス型
フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹脂等が挙
げられる。又、前記フェノール性水酸基を有する化合物
の金属塩であってもよい。
活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群（酸で
はないが、組成物中で酸として作用して成分（イ）を発
色させる化合物群）、電子空孔を有する化合物群等があ
る。活性プロトンを有する化合物を例示すると、フェノ
ール性水酸基を有する化合物としては、モノフェノール
類からポリフェノール類があり、さらにその置換基とし
てアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又はアミド
基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、トリス型
フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹脂等が挙
げられる。又、前記フェノール性水酸基を有する化合物
の金属塩であってもよい。
【０００９】以下に具体例を挙げる。 フェノール、ｏ−クレゾール、ターシャリーブチルカテ
コール、ノニルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、
ｎ−ドデシルフェノール、ｎ−ステアリルフェノール、
ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フ
ェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、レゾルシ
ン、没食子酸ドデシル、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、４，４−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、１−フェニル−１，１−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサ
ン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘ
プタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ
−オクタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ｎ−ノナン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェ
ニル）ｎ−デカン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）ｎ−ドデカン、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）エチルプロピオネート、２，２−ビス（４’
−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプ
ロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ
−ヘプタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ｎ−ノナン、等がある。前記フェノール性水酸基を
有する化合物が最も有効な熱変色特性を発現させること
ができるが、芳香族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪
族カルボン酸、カルボン酸金属塩、酸性リン酸エステル
及びそれらの金属塩、１、２、３−トリアゾール及びそ
の誘導体から選ばれる化合物等であってもよい。
コール、ノニルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、
ｎ−ドデシルフェノール、ｎ−ステアリルフェノール、
ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フ
ェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、レゾルシ
ン、没食子酸ドデシル、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、４，４−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、１−フェニル−１，１−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサ
ン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘ
プタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ
−オクタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ｎ−ノナン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェ
ニル）ｎ−デカン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）ｎ−ドデカン、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）エチルプロピオネート、２，２−ビス（４’
−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２
−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプ
ロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ｎ
−ヘプタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ｎ−ノナン、等がある。前記フェノール性水酸基を
有する化合物が最も有効な熱変色特性を発現させること
ができるが、芳香族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪
族カルボン酸、カルボン酸金属塩、酸性リン酸エステル
及びそれらの金属塩、１、２、３−トリアゾール及びそ
の誘導体から選ばれる化合物等であってもよい。
【００１０】次に（ハ）成分のエステル類について具体
的に化合物を例示する。 酢酸ｎ−ペンタデシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−
ペンタデシル、カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸
ｎ−トリデシル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリ
ル酸ｎ−ノニル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル
酸ｎ−トリデシル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプ
リン酸ｎ−ヘプチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン
酸ｎ−ウンデシル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリ
ン酸ｎ−ペンタデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウ
リン酸ｎ−ヘプチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン
酸ｎ−ウンデシル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリ
ン酸ｎ−ペンタデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミ
リスチン酸ｎ−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミ
リスチン酸ｎ−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシ
ル、ミリスチン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−
ペンチル、パルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ
−ノニル、パルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸
ｎ−トリデシル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステ
アリン酸ｎ−ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ス
テアリン酸ｎ−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデ
シル、エイコサン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウン
デルシ、エイコサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ
−ペンタデシル、ベヘニン酸ｎ−ノニル、ベヘニン酸ｎ
−ウンデシル、ベヘニン酸ｎ−トリデシル、ベヘニン酸
ｎ−ペンタデシルが挙げられる。本発明の（ハ）成分は
前記エステル類を用いるが、必要に応じてヒステリシス
特性を大きく変動しない範囲で他のエステル類、アルコ
ール類、カルボン酸類、ケトン類、アミド類等を加える
ことができる。この場合、その添加量は本発明のエステ
ル１００に対して２０以下（重量部）が所期の色彩記憶
性効果を有効に発現させる上で好ましい。
的に化合物を例示する。 酢酸ｎ−ペンタデシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−
ペンタデシル、カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸
ｎ−トリデシル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリ
ル酸ｎ−ノニル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル
酸ｎ−トリデシル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプ
リン酸ｎ−ヘプチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン
酸ｎ−ウンデシル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリ
ン酸ｎ−ペンタデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウ
リン酸ｎ−ヘプチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン
酸ｎ−ウンデシル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリ
ン酸ｎ−ペンタデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミ
リスチン酸ｎ−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミ
リスチン酸ｎ−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシ
ル、ミリスチン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−
ペンチル、パルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ
−ノニル、パルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸
ｎ−トリデシル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステ
アリン酸ｎ−ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ス
テアリン酸ｎ−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデ
シル、エイコサン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウン
デルシ、エイコサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ
−ペンタデシル、ベヘニン酸ｎ−ノニル、ベヘニン酸ｎ
−ウンデシル、ベヘニン酸ｎ−トリデシル、ベヘニン酸
ｎ−ペンタデシルが挙げられる。本発明の（ハ）成分は
前記エステル類を用いるが、必要に応じてヒステリシス
特性を大きく変動しない範囲で他のエステル類、アルコ
ール類、カルボン酸類、ケトン類、アミド類等を加える
ことができる。この場合、その添加量は本発明のエステ
ル１００に対して２０以下（重量部）が所期の色彩記憶
性効果を有効に発現させる上で好ましい。
【００１１】前記した（イ）、（ロ）、（ハ）の必須三
成分の組成物の均質相溶体は、公知の微小カプセル化技
術により微小カプセルに内包される。微小粒子化（０．
５〜５０μｍ、好ましくは１〜３０μｍ）により、非微
粒子状態に比べてΔＨ値の大きい特性を付与できるし、
カプセル膜壁で保護されていることにより、酸性物質、
塩基性物質、過酸化物等の化学的に活性な物質又は他の
溶剤成分と接触しても、その機能を低下させることがな
いことは勿論、耐熱安定性が保持できる。利用できる微
小カプセル化技術としては、界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔ
ｕ 重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、
有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被
覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適
宜選択される。尚、微小カプセルの表面は、目的に応じ
て更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させた
り、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
成分の組成物の均質相溶体は、公知の微小カプセル化技
術により微小カプセルに内包される。微小粒子化（０．
５〜５０μｍ、好ましくは１〜３０μｍ）により、非微
粒子状態に比べてΔＨ値の大きい特性を付与できるし、
カプセル膜壁で保護されていることにより、酸性物質、
塩基性物質、過酸化物等の化学的に活性な物質又は他の
溶剤成分と接触しても、その機能を低下させることがな
いことは勿論、耐熱安定性が保持できる。利用できる微
小カプセル化技術としては、界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔ
ｕ 重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、
有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被
覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適
宜選択される。尚、微小カプセルの表面は、目的に応じ
て更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させた
り、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
【００１２】
【作用】本発明における前記炭素数が奇数の脂肪族一価
アルコールと偶数の脂肪族カルボン酸から得られる特定
の脂肪酸エステルを電子授受による呈色反応の反応媒体
として配合することにより、色濃度−温度曲線に関して
偶数の脂肪族アルコールによる脂肪酸エステルを配合し
た系では奏しえないヒステリシス幅（ΔＨ）の大きい熱
変色特性を発現させる熱変色性組成物として機能し、更
に前記組成物を微小カプセルに内包させることによる微
粒子形態となすことにより、色彩記憶性効果を発現させ
るのに有効なΔＨが８℃乃至３０℃のヒステリシス特性
を発現させ得る。前記作用の理論的解明は未だ不充分で
あるが、後述する実施例の熱変色特性の測定データにみ
られる如き、熱変色挙動を繰り返し再現させる。
アルコールと偶数の脂肪族カルボン酸から得られる特定
の脂肪酸エステルを電子授受による呈色反応の反応媒体
として配合することにより、色濃度−温度曲線に関して
偶数の脂肪族アルコールによる脂肪酸エステルを配合し
た系では奏しえないヒステリシス幅（ΔＨ）の大きい熱
変色特性を発現させる熱変色性組成物として機能し、更
に前記組成物を微小カプセルに内包させることによる微
粒子形態となすことにより、色彩記憶性効果を発現させ
るのに有効なΔＨが８℃乃至３０℃のヒステリシス特性
を発現させ得る。前記作用の理論的解明は未だ不充分で
あるが、後述する実施例の熱変色特性の測定データにみ
られる如き、熱変色挙動を繰り返し再現させる。
【００１３】
（イ）電子供与性呈色性有機化合物として、１，２−ベ
ンツ−６−ジエチルアミノフルオラン１．５部、（ロ）
フェノール化合物として、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタン５．０部、（ハ）
本発明のエステル化合物５０．０部からなる３成分を１
２０℃にて加温溶解して均質相溶体となし、エポン８２
８〔油化シェルエポキシ（株）製、エポキシ樹脂〕１０
部とメチルエチルケトン１０部の混合溶液に混合したの
ち、これを１０％ゼラチン水溶液１００部中に滴下し、
微小滴になるよう攪拌する。別に用意した５部の硬化剤
Ｕ〔油化シェルエポキシ（株）製、エポキシ樹脂のアミ
ン付加物〕を４５部の水に溶解させた溶液を前記攪拌中
の溶液中に徐々に添加し、液温を８０℃に保って約５時
間攪拌を続け、マイクロカプセル原液を得た。前記原液
を遠心分離処理することにより、含水率約４０重量％の
マイクロカプセル顔料を得た。 〔ヒステリシス特性の測定方法〕前記の如くして得られ
たマイクロカプセル顔料４０部をエチレン−酢酸ビニル
エマルジョン中に分散してなるインキをスクリーン印刷
により上質紙に印刷した。得られた印刷物を以下の方法
で加熱、冷却して変色挙動をグラフ上にプロットした。
前記印刷物を色差計〔ＴＣ−３６００型色差計、（株）
東京電色製〕の所定箇所に貼りつけ、その部分を温度幅
５０℃の範囲内で１０℃／ｍｉｎの速度で印刷物を加
熱、冷却した。例えば、実施例１の場合は、−２０℃を
測定開始温度として、１０℃／ｍｉｎの速度で３０℃ま
で加温し、続いて、１０℃／ｍｉｎの速度で再び−２０
℃まで冷却した。各温度において色差計に表示された明
度値をグラフ上にプロットして、図１に例示の変色曲線
を作成し、Ｔ1 、Ｔ2 、Ｔ3 、Ｔ4、ＴH （着色過程に
おける色濃度の中点の温度）、ＴG （消色過程における
色濃度の中点の温度）、及びΔＨ（線分ＨＧ）の各値を
得た。表１に本発明実施例のエステル類を適用したマイ
クロカプセル顔料の熱変色性特性を記載する。
ンツ−６−ジエチルアミノフルオラン１．５部、（ロ）
フェノール化合物として、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタン５．０部、（ハ）
本発明のエステル化合物５０．０部からなる３成分を１
２０℃にて加温溶解して均質相溶体となし、エポン８２
８〔油化シェルエポキシ（株）製、エポキシ樹脂〕１０
部とメチルエチルケトン１０部の混合溶液に混合したの
ち、これを１０％ゼラチン水溶液１００部中に滴下し、
微小滴になるよう攪拌する。別に用意した５部の硬化剤
Ｕ〔油化シェルエポキシ（株）製、エポキシ樹脂のアミ
ン付加物〕を４５部の水に溶解させた溶液を前記攪拌中
の溶液中に徐々に添加し、液温を８０℃に保って約５時
間攪拌を続け、マイクロカプセル原液を得た。前記原液
を遠心分離処理することにより、含水率約４０重量％の
マイクロカプセル顔料を得た。 〔ヒステリシス特性の測定方法〕前記の如くして得られ
たマイクロカプセル顔料４０部をエチレン−酢酸ビニル
エマルジョン中に分散してなるインキをスクリーン印刷
により上質紙に印刷した。得られた印刷物を以下の方法
で加熱、冷却して変色挙動をグラフ上にプロットした。
前記印刷物を色差計〔ＴＣ−３６００型色差計、（株）
東京電色製〕の所定箇所に貼りつけ、その部分を温度幅
５０℃の範囲内で１０℃／ｍｉｎの速度で印刷物を加
熱、冷却した。例えば、実施例１の場合は、−２０℃を
測定開始温度として、１０℃／ｍｉｎの速度で３０℃ま
で加温し、続いて、１０℃／ｍｉｎの速度で再び−２０
℃まで冷却した。各温度において色差計に表示された明
度値をグラフ上にプロットして、図１に例示の変色曲線
を作成し、Ｔ1 、Ｔ2 、Ｔ3 、Ｔ4、ＴH （着色過程に
おける色濃度の中点の温度）、ＴG （消色過程における
色濃度の中点の温度）、及びΔＨ（線分ＨＧ）の各値を
得た。表１に本発明実施例のエステル類を適用したマイ
クロカプセル顔料の熱変色性特性を記載する。
【００１４】
【表１】
【００１５】尚、前記本発明エステル化合物を適用した
系と同様にして、偶数の脂肪族一価アルコールと脂肪族
カルボン酸より得られたエステル類についてΔＨを求め
たところ、ステアリン酸ｎ−ブチル：１℃、ステアリン
酸ｎ−オクチル：７℃、ミリスチン 酸ｎ−デシル：７
℃、パリスチン酸ｎ−デシル：５℃、ステアリン酸ｎ−
デシル：５℃、ステアリン酸ｎ−ラウリル：２℃、ミリ
スチン酸ミリスチル：６℃の各ΔＨ値を示した。
系と同様にして、偶数の脂肪族一価アルコールと脂肪族
カルボン酸より得られたエステル類についてΔＨを求め
たところ、ステアリン酸ｎ−ブチル：１℃、ステアリン
酸ｎ−オクチル：７℃、ミリスチン 酸ｎ−デシル：７
℃、パリスチン酸ｎ−デシル：５℃、ステアリン酸ｎ−
デシル：５℃、ステアリン酸ｎ−ラウリル：２℃、ミリ
スチン酸ミリスチル：６℃の各ΔＨ値を示した。
【００１６】〔適用例１〕 （イ）前記実施例に準じて、２−クロロ−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、（ロ）２、２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、（ハ）ラウリ
ン酸ウンデシルの三成分を含む均質相溶体を内包させ
た、朱色−無色の可逆的熱変色特性を有するマイクロカ
プセル顔料〔Ｔ1 ：６℃、Ｔ4 ：３３℃〕を調製し、該
顔料の４０部をエチレン酢酸ビニルエマルジョン６０部
に分散させてなる印刷インキにより、「ＤＥＶＩＬ
Ｅ」、「ＡＮＧＥＬ」の英単語を印刷すると共に、「悪
魔」、「天使」の訳語を一般印刷インキ（非熱変色性イ
ンキ）にて前記英単語の近傍に印刷、同様にして他の単
語及びその訳語を印刷して英単語暗記シートを作製し
た。前記暗記シートは常態では和英両単語を視覚させて
おり、３３℃以上の加熱により、英単語はいずれも消色
して不可視状態となる。この状態は約２５℃の室温下で
保持されており、和単語のみが視覚される。次に約６℃
以下に冷却したところ、朱色の英単語が顕出し、視覚さ
れた。室温下ではこの状態が保持された。前記の英単語
の可視、不可視状態のいずれかの状態は、常温域で任意
に互変的に保持でき英単語の暗記学習に反復して供する
ことができた。
６−ジエチルアミノフルオラン、（ロ）２、２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、（ハ）ラウリ
ン酸ウンデシルの三成分を含む均質相溶体を内包させ
た、朱色−無色の可逆的熱変色特性を有するマイクロカ
プセル顔料〔Ｔ1 ：６℃、Ｔ4 ：３３℃〕を調製し、該
顔料の４０部をエチレン酢酸ビニルエマルジョン６０部
に分散させてなる印刷インキにより、「ＤＥＶＩＬ
Ｅ」、「ＡＮＧＥＬ」の英単語を印刷すると共に、「悪
魔」、「天使」の訳語を一般印刷インキ（非熱変色性イ
ンキ）にて前記英単語の近傍に印刷、同様にして他の単
語及びその訳語を印刷して英単語暗記シートを作製し
た。前記暗記シートは常態では和英両単語を視覚させて
おり、３３℃以上の加熱により、英単語はいずれも消色
して不可視状態となる。この状態は約２５℃の室温下で
保持されており、和単語のみが視覚される。次に約６℃
以下に冷却したところ、朱色の英単語が顕出し、視覚さ
れた。室温下ではこの状態が保持された。前記の英単語
の可視、不可視状態のいずれかの状態は、常温域で任意
に互変的に保持でき英単語の暗記学習に反復して供する
ことができた。
【００１７】〔適用例２〕 （イ）１、３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、（ロ）２、２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
−４−メチルペンタン、（ハ）ステアリン酸ｎ−ノリル
の三成分を含む均質相溶体をエポキシ樹脂／アミンの界
面重合法によってマイクロカプセル化して、平均粒子径
約１０μｍのマイクロカプセル顔料を得た。得られたマ
イクロカプセル顔料は、橙色−無色の可逆的熱変色特性
〔Ｔ1 ：２２℃、Ｔ4 ：４０℃〕を有する。次に前記マ
イクロカプセル顔料５部と非変色性黄色顔料１部をポリ
エチレンチップ９４部と約１７０℃で溶融混合し、熱変
色性チップを得た。次いで、前記熱変色性チップを適用
し、熱変色性プラスチック製金魚をブロー成形機により
約１５０℃で成型して得た。得られた金魚は２５〜３５
℃において橙色を視覚させており、４０℃以上の湯中に
おいて黄色の金魚に変色する。この状態は２５〜３５℃
において維持され、黄色の金魚が視覚される。２２℃以
下においては金魚は橙色となり、２５〜３５℃におい
て、この状態が保持される。前記の金魚の橙色、黄色の
様相は、２５〜３５℃の温度域で互変化的に保持され
た。
ン、（ロ）２、２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
−４−メチルペンタン、（ハ）ステアリン酸ｎ−ノリル
の三成分を含む均質相溶体をエポキシ樹脂／アミンの界
面重合法によってマイクロカプセル化して、平均粒子径
約１０μｍのマイクロカプセル顔料を得た。得られたマ
イクロカプセル顔料は、橙色−無色の可逆的熱変色特性
〔Ｔ1 ：２２℃、Ｔ4 ：４０℃〕を有する。次に前記マ
イクロカプセル顔料５部と非変色性黄色顔料１部をポリ
エチレンチップ９４部と約１７０℃で溶融混合し、熱変
色性チップを得た。次いで、前記熱変色性チップを適用
し、熱変色性プラスチック製金魚をブロー成形機により
約１５０℃で成型して得た。得られた金魚は２５〜３５
℃において橙色を視覚させており、４０℃以上の湯中に
おいて黄色の金魚に変色する。この状態は２５〜３５℃
において維持され、黄色の金魚が視覚される。２２℃以
下においては金魚は橙色となり、２５〜３５℃におい
て、この状態が保持される。前記の金魚の橙色、黄色の
様相は、２５〜３５℃の温度域で互変化的に保持され
た。
【００１８】〔適用例３〕 （イ）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、（ロ）１、１−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）−３−メチルブタン、（ハ）ミリスチン酸ウン
デシルの三成分の均質相溶体をエポキシ樹脂／アミンの
界面重合法によってマイクロカプセル化して、平均粒子
径１０μｍのマイクロカプセル顔料を得た。得られたマ
イクロカプセル顔料は黒色−無色の可逆的熱変色特性
（Ｔ1 ：１６℃、Ｔ4 ：３４℃）を有する。白色上質紙
の表面に前記マイクロカプセル顔料を含むエチレン−酢
酸ビニルエマルジョンに分散されてなるインキをスクリ
ーン版（１８０メッシュ）を用いて印刷し、感温変色性
記録紙を作製した。前記記録紙は常態では黒色を視覚さ
せており、３４℃以上の加熱により、白色となる。この
状態は約２５℃の室温下で保持される。次に約１６℃以
下に冷却したところ、黒色となり、室温下ではこの状態
が保持された。前記記録紙の黒色、白色のいずれかの状
態は、常温域で互変的に保持させることができた。室温
下で黒色状態にある前記記録紙上を加熱ペン（４５℃）
で筆記すると白色の筆跡が視覚された。一方、白色状態
にある前記記録紙上を冷熱ペン（３℃）で筆記すると黒
色の筆跡を現出させた。この状態は前記室温下で保持さ
れた。
フルオラン、（ロ）１、１−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）−３−メチルブタン、（ハ）ミリスチン酸ウン
デシルの三成分の均質相溶体をエポキシ樹脂／アミンの
界面重合法によってマイクロカプセル化して、平均粒子
径１０μｍのマイクロカプセル顔料を得た。得られたマ
イクロカプセル顔料は黒色−無色の可逆的熱変色特性
（Ｔ1 ：１６℃、Ｔ4 ：３４℃）を有する。白色上質紙
の表面に前記マイクロカプセル顔料を含むエチレン−酢
酸ビニルエマルジョンに分散されてなるインキをスクリ
ーン版（１８０メッシュ）を用いて印刷し、感温変色性
記録紙を作製した。前記記録紙は常態では黒色を視覚さ
せており、３４℃以上の加熱により、白色となる。この
状態は約２５℃の室温下で保持される。次に約１６℃以
下に冷却したところ、黒色となり、室温下ではこの状態
が保持された。前記記録紙の黒色、白色のいずれかの状
態は、常温域で互変的に保持させることができた。室温
下で黒色状態にある前記記録紙上を加熱ペン（４５℃）
で筆記すると白色の筆跡が視覚された。一方、白色状態
にある前記記録紙上を冷熱ペン（３℃）で筆記すると黒
色の筆跡を現出させた。この状態は前記室温下で保持さ
れた。
【００１９】
【発明の効果】本発明マイクロカプセル顔料は、色濃度
−温度曲線に関して、８℃〜３０℃のヒステリシス幅
（ΔＨ）を示して発色−消色の可逆的変色を生起させ、
変色温度より低温側の色と高温側の色の両方を常温域で
互変的に記憶保持でき、必要に応じて熱又は冷熱を適用
することにより、いずれかの色を可逆的に再現させて記
憶保持できる特性を効果的に発現させることができる。
しかも、前記熱変色特性が炭素数が奇数の脂肪族一価ア
ルコールと偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸
エステルを呈色反応の反応媒体として適用することによ
り構成できるので実用性を満足させることができる。本
発明のマイクロカプセル顔料は、塗料或いは印刷インキ
として、多様な塗装乃至印刷物への適用や、該顔料を熱
可塑性樹脂やワックス類等に溶融ブレンドして諸種の形
態の賦形物として適用される。
−温度曲線に関して、８℃〜３０℃のヒステリシス幅
（ΔＨ）を示して発色−消色の可逆的変色を生起させ、
変色温度より低温側の色と高温側の色の両方を常温域で
互変的に記憶保持でき、必要に応じて熱又は冷熱を適用
することにより、いずれかの色を可逆的に再現させて記
憶保持できる特性を効果的に発現させることができる。
しかも、前記熱変色特性が炭素数が奇数の脂肪族一価ア
ルコールと偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸
エステルを呈色反応の反応媒体として適用することによ
り構成できるので実用性を満足させることができる。本
発明のマイクロカプセル顔料は、塗料或いは印刷インキ
として、多様な塗装乃至印刷物への適用や、該顔料を熱
可塑性樹脂やワックス類等に溶融ブレンドして諸種の形
態の賦形物として適用される。
【図１】本発明感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル
顔料の色濃度−温度曲線におけるヒステリシス特性を説
明するグラフである。
顔料の色濃度−温度曲線におけるヒステリシス特性を説
明するグラフである。
Ｔ1 完全呈色温度 Ｔ2 最低保持温度 Ｔ3 最高保持温度 Ｔ4 発消色分岐温度
Claims (2)
- 【請求項１】 （イ）電子供与性呈色性有機化合物、
（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）の
呈色反応をコントロールするエステル類の三成分を必須
成分とする均質相溶体を構成し、前記エステル類から選
ばれる化合物を特定することにより、色濃度−温度曲線
に関して大きなヒステリシス幅を示して準可逆的な熱変
色特性を発現する感温変色性色彩記憶性材料において、
前記エステル類が下記（１）及び／又は（２）に示され
る化合物群から選ばれてなる、前記必須三成分を含む均
質相溶体が微小カプセルに内包されており、８℃乃至３
０℃のヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色する感温変
色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料。 （１） 炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコールと
炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸エ
ステル化合物、（２） ｎ−ペンチルアルコール又はｎ
−ヘプチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂
肪族カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂
肪酸エステル化合物 - 【請求項２】 脂肪酸エステル化合物は、ｎ−ノリルア
ルコール、ｎ−ウンデシルアルコール、ｎ−トリデシル
アルコール又はｎ−ペンタデシルアルコールから選ばれ
てなる、総炭素数１７乃至３７の脂肪酸エステル化合物
である請求項１記載の感温変色性色彩記憶性マイクロカ
プセル顔料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20188793A JP3726217B2 (ja) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | 感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料 |
| EP94307626A EP0708153B1 (en) | 1993-07-21 | 1994-10-18 | Temperature-sensitive color-memorizing microcapsulated pigment |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20188793A JP3726217B2 (ja) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | 感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料 |
| EP94307626A EP0708153B1 (en) | 1993-07-21 | 1994-10-18 | Temperature-sensitive color-memorizing microcapsulated pigment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733997A true JPH0733997A (ja) | 1995-02-03 |
| JP3726217B2 JP3726217B2 (ja) | 2005-12-14 |
Family
ID=26137346
Family Applications (1)
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