JPH07285904A - α− 位においてアルキル残基により置換されたアルデヒドの製法 - Google Patents
α− 位においてアルキル残基により置換されたアルデヒドの製法Info
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- JPH07285904A JPH07285904A JP6313593A JP31359394A JPH07285904A JP H07285904 A JPH07285904 A JP H07285904A JP 6313593 A JP6313593 A JP 6313593A JP 31359394 A JP31359394 A JP 31359394A JP H07285904 A JPH07285904 A JP H07285904A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
Abstract
(57)【要約】
【目的】 α- 位においてアルキル残基により置換され
たアルデヒドの製法の提供 【構成】 α- 位においてアルキル残基により置換され
た、８ないし１７個の炭素原子を有するアルデヒドが、
これより１個少ない炭素原子を含有する末端オレフィン
から得られる。このためにはオレフィンをまず鉄カルボ
ニルの存在下に異性化し、次にこの鉄化合物を分離せず
にロジウム触媒の存在下にヒドロホルミル化する。
たアルデヒドの製法の提供 【構成】 α- 位においてアルキル残基により置換され
た、８ないし１７個の炭素原子を有するアルデヒドが、
これより１個少ない炭素原子を含有する末端オレフィン
から得られる。このためにはオレフィンをまず鉄カルボ
ニルの存在下に異性化し、次にこの鉄化合物を分離せず
にロジウム触媒の存在下にヒドロホルミル化する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、α- 位においてアルキ
ル残基により置換された、分子中に８ないし１７個の炭
素原子を有するアルデヒドを炭素原子が１個少ない、対
応するオレフィンのヒドロホルミル化により製造する方
法に法に関する。
ル残基により置換された、分子中に８ないし１７個の炭
素原子を有するアルデヒドを炭素原子が１個少ない、対
応するオレフィンのヒドロホルミル化により製造する方
法に法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カルボニル基に対してα- 位においてア
ルキル残基により置換された、分子中に８ないし１７個
の炭素原子を有するアルデヒドは、中間体として工業的
に重要である。このアルデヒドから、例えば水素添加に
より対応するアルコ−ルが、酸化によりカルボン酸がそ
して水添アミノ化によりアミンが製造される。上記種類
の化合物は、例えば潤滑剤またはプラスチック用の添加
剤を製造するための原料として使用される。
ルキル残基により置換された、分子中に８ないし１７個
の炭素原子を有するアルデヒドは、中間体として工業的
に重要である。このアルデヒドから、例えば水素添加に
より対応するアルコ−ルが、酸化によりカルボン酸がそ
して水添アミノ化によりアミンが製造される。上記種類
の化合物は、例えば潤滑剤またはプラスチック用の添加
剤を製造するための原料として使用される。
【０００３】オレフィン性不飽和化合物のヒドロホルミ
ル化によるアルデヒドの製造は、公知反応に属し、工業
的に大規模にそして種々な方法で実施されている。通
常、石油精製生成物として多量に得られそして主として
末端アルデヒドに変えられる末端オレフィンから出発す
る。しかし特殊な使用の場合には、内部二重結合を有す
るオレフィンをヒドロホルミル化して得ることができ
る、カルボニル基に対してα- 位において分岐したアル
デヒドも必要である。
ル化によるアルデヒドの製造は、公知反応に属し、工業
的に大規模にそして種々な方法で実施されている。通
常、石油精製生成物として多量に得られそして主として
末端アルデヒドに変えられる末端オレフィンから出発す
る。しかし特殊な使用の場合には、内部二重結合を有す
るオレフィンをヒドロホルミル化して得ることができ
る、カルボニル基に対してα- 位において分岐したアル
デヒドも必要である。
【０００４】原油を精製する場合には内部二重結合を有
するオレフィンは、限られた量でしか得られない。しか
しこのオレフィンは、炭素鎖の末端に１個の二重結合を
含有するオレフィンから製造することができる。この反
応は、種々な触媒により影響を受ける。例えばＣｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．８８，４４５（１９５５年）中に記載のＡ
ｓｉｎｇｅｒおよびＢｅｒｇによる方法による金属鉄、
コバルトおよびニッケルのカルボニルの異性化作用が公
知である。ＪＯＣ．２７，３９４１（１９６２年）中で
Ｍａｎｕｅｌは、触媒として鉄カルボニルを用いて類似
の結果が得られることを見出したことを報告している。
さらにＣｈｅｍ．Ｂｅｒ．９６，７１６（１９６３年）
中でＡｓｉｎｇｅｒ、ＦｅｌｌおよびＣｏｌｌｉｎが酸
性、塩基性および中性化合物の作用下での二重結合の異
性化を記載している。
するオレフィンは、限られた量でしか得られない。しか
しこのオレフィンは、炭素鎖の末端に１個の二重結合を
含有するオレフィンから製造することができる。この反
応は、種々な触媒により影響を受ける。例えばＣｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．８８，４４５（１９５５年）中に記載のＡ
ｓｉｎｇｅｒおよびＢｅｒｇによる方法による金属鉄、
コバルトおよびニッケルのカルボニルの異性化作用が公
知である。ＪＯＣ．２７，３９４１（１９６２年）中で
Ｍａｎｕｅｌは、触媒として鉄カルボニルを用いて類似
の結果が得られることを見出したことを報告している。
さらにＣｈｅｍ．Ｂｅｒ．９６，７１６（１９６３年）
中でＡｓｉｎｇｅｒ、ＦｅｌｌおよびＣｏｌｌｉｎが酸
性、塩基性および中性化合物の作用下での二重結合の異
性化を記載している。
【０００５】最近のヒドロホルミル化法は、わずかな濃
度で、すなわちオレフィンに対し約１ないし約２０重量
ｐｐｍの量で反応混合物中に存在する、触媒としてのロ
ジウムまたはロジウム化合物を用いて実施される。それ
ゆえ、有害物質による触媒の活性への悪影響を除くため
に、非常に純粋な出発材料、合成ガスおよびオレフィン
が使用される。反応成分の精製は、このような事情で新
しいオキソ合成に関してコストを決める因子である。そ
れゆえ技術手段または反応経過の変更により反応生成物
の収率または品質を低下させることなしに経費のかかる
精製工程を回避する努力がなされている。α- 位におい
て分岐したアルデヒドの製造に関してこの要求は、異性
化により得られる内部オレフィンはオキソ合成において
できるだけ、経費のかかる付加的手段なしに使用される
べきであることを意味する。
度で、すなわちオレフィンに対し約１ないし約２０重量
ｐｐｍの量で反応混合物中に存在する、触媒としてのロ
ジウムまたはロジウム化合物を用いて実施される。それ
ゆえ、有害物質による触媒の活性への悪影響を除くため
に、非常に純粋な出発材料、合成ガスおよびオレフィン
が使用される。反応成分の精製は、このような事情で新
しいオキソ合成に関してコストを決める因子である。そ
れゆえ技術手段または反応経過の変更により反応生成物
の収率または品質を低下させることなしに経費のかかる
精製工程を回避する努力がなされている。α- 位におい
て分岐したアルデヒドの製造に関してこの要求は、異性
化により得られる内部オレフィンはオキソ合成において
できるだけ、経費のかかる付加的手段なしに使用される
べきであることを意味する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ、末端オレフ
ィンを異性化して内部オレフィンとし、そしてこれをヒ
ドロホルミル化してα- アルキル分岐アルデヒドとする
ことを技術的に簡単かつ選択的に実施し得、そして所望
の生成物を高収率で得る全工程を組み合わせて構成する
課題があった。
ィンを異性化して内部オレフィンとし、そしてこれをヒ
ドロホルミル化してα- アルキル分岐アルデヒドとする
ことを技術的に簡単かつ選択的に実施し得、そして所望
の生成物を高収率で得る全工程を組み合わせて構成する
課題があった。
【０００７】
【課題を解決しようとする手段】本発明は、７ないし１
６個の炭素原子を有しそして内部二重結合を有するオレ
フィンのヒドロホルミル化によりα- 位においてアルキ
ル残基により置換された８ないし１７個の炭素原子を有
するアルデヒドを製造する方法に関する。この方法は、
主として末端に二重結合を有するオレフィンを１６０な
いし２１０℃において液相で鉄カルボニルの存在下に異
性化しそしてこの異性化用触媒を分離することなしに８
０ないし２００℃および５ないし５０ＭＰａの圧力にお
いて触媒としてのロジウムの存在下に異性化混合物をヒ
ドロホルミル化することを特徴としている。
６個の炭素原子を有しそして内部二重結合を有するオレ
フィンのヒドロホルミル化によりα- 位においてアルキ
ル残基により置換された８ないし１７個の炭素原子を有
するアルデヒドを製造する方法に関する。この方法は、
主として末端に二重結合を有するオレフィンを１６０な
いし２１０℃において液相で鉄カルボニルの存在下に異
性化しそしてこの異性化用触媒を分離することなしに８
０ないし２００℃および５ないし５０ＭＰａの圧力にお
いて触媒としてのロジウムの存在下に異性化混合物をヒ
ドロホルミル化することを特徴としている。
【０００８】本発明による方法の特別な長所は、異性化
粗生成物を予め精製せずにそして異性化用触媒を分離す
ることなしに異性化混合物を直接ヒドロホルミル化する
ことにある。本発明は種々の点において驚くべき利点を
有している。例えば鉄カルボニルは、非常に有効なアル
ド−ル化用触媒として公知であり、この鉄化合物による
アルド−ルの生成によりヒドロホルミル化生成物の汚染
を回避してアルデヒド収率を阻害しないように努力がな
されている。その上鉄カルボニルは、ヒドロホルミル化
用触媒でもあり、これはコバルトと類似して直鎖状アル
デヒドの生成を促進し、ヒドロホルミル化条件下で末端
オレフィンの内部オレフィンへの異性化を阻害する。こ
の傾向は、ヒドロホルミル化用触媒としてロジウムを使
用することにより一層強化される。何故ならば同金属の
影響下で末端二重結合が内部二重結合より一層急速にヒ
ドロホルミル化されるからである。それゆえ末端オレフ
ィンと内部オレフィンとの間の平衡が連続的に末端オレ
フィンの方に移動し、主として直鎖状アルデヒドが最終
生成物中に含まれることが予期される。しかし実際上、
本発明の新規方法によれば主として分岐アルデヒドが生
成することが判明した。
粗生成物を予め精製せずにそして異性化用触媒を分離す
ることなしに異性化混合物を直接ヒドロホルミル化する
ことにある。本発明は種々の点において驚くべき利点を
有している。例えば鉄カルボニルは、非常に有効なアル
ド−ル化用触媒として公知であり、この鉄化合物による
アルド−ルの生成によりヒドロホルミル化生成物の汚染
を回避してアルデヒド収率を阻害しないように努力がな
されている。その上鉄カルボニルは、ヒドロホルミル化
用触媒でもあり、これはコバルトと類似して直鎖状アル
デヒドの生成を促進し、ヒドロホルミル化条件下で末端
オレフィンの内部オレフィンへの異性化を阻害する。こ
の傾向は、ヒドロホルミル化用触媒としてロジウムを使
用することにより一層強化される。何故ならば同金属の
影響下で末端二重結合が内部二重結合より一層急速にヒ
ドロホルミル化されるからである。それゆえ末端オレフ
ィンと内部オレフィンとの間の平衡が連続的に末端オレ
フィンの方に移動し、主として直鎖状アルデヒドが最終
生成物中に含まれることが予期される。しかし実際上、
本発明の新規方法によれば主として分岐アルデヒドが生
成することが判明した。
【０００９】本方法の第一段階においては、分子中に７
ないし１６個の炭素原子を有するα- オレフィンまたは
このようなオレフィンを含有する混合物が異性化され
る。出発材料として、例えばパラフィンのクラッキング
によりまたはエチレンのオリゴ重合により工業的に得ら
れる不飽和炭化水素がそのまま使用される。予め精製す
ることは必要でない。目的とする生成物によっては、単
一の分子の大きさを有するオレフィンまたはオレフィン
混合物が使用される。
ないし１６個の炭素原子を有するα- オレフィンまたは
このようなオレフィンを含有する混合物が異性化され
る。出発材料として、例えばパラフィンのクラッキング
によりまたはエチレンのオリゴ重合により工業的に得ら
れる不飽和炭化水素がそのまま使用される。予め精製す
ることは必要でない。目的とする生成物によっては、単
一の分子の大きさを有するオレフィンまたはオレフィン
混合物が使用される。
【００１０】異性化は、液相で鉄カルボニル──これは
オレフィンに対し５０ないし１０００重量ｐｐｍ、好ま
しくは２００ないし５００重量ｐｐｍの濃度で存在する
──の存在下に行われる。鉄カルボニルとは、反応条件
下に安定なカルボニル化合物、例えば鉄ペンタカルボニ
ルまたは三鉄（ｔｒｉｉｒｏｎ）ドデシルカルボニルの
意味である。反応は、液相で１６０ないし２１０℃、好
ましくは１７０ないし１９０℃の温度において進行す
る。それゆえ適用温度および使用オレフィン次第で、無
加圧下または加圧下で実施される。通常異性化は、１０
ないし１８０分、特に３０ないし６０分の反応時間を必
要とする。オレフィンは、不活性溶剤、例えば脂肪族炭
化水素、例えばシクロヘキサンまたは芳香族炭化水素、
例えばトルエン中に溶解させて反応させてもよいが、し
かし一般に溶剤の存在は必要でない。
オレフィンに対し５０ないし１０００重量ｐｐｍ、好ま
しくは２００ないし５００重量ｐｐｍの濃度で存在する
──の存在下に行われる。鉄カルボニルとは、反応条件
下に安定なカルボニル化合物、例えば鉄ペンタカルボニ
ルまたは三鉄（ｔｒｉｉｒｏｎ）ドデシルカルボニルの
意味である。反応は、液相で１６０ないし２１０℃、好
ましくは１７０ないし１９０℃の温度において進行す
る。それゆえ適用温度および使用オレフィン次第で、無
加圧下または加圧下で実施される。通常異性化は、１０
ないし１８０分、特に３０ないし６０分の反応時間を必
要とする。オレフィンは、不活性溶剤、例えば脂肪族炭
化水素、例えばシクロヘキサンまたは芳香族炭化水素、
例えばトルエン中に溶解させて反応させてもよいが、し
かし一般に溶剤の存在は必要でない。
【００１１】異性化混合物は、本発明方法により直接ヒ
ドロホルミル化される。不飽和炭化水素と水素および一
酸化炭素との反応は、８０ないし２００℃の温度および
５ないし５０ＭＰａの圧力においてオレフィンに対し１
ないし２０重量ｐｐｍのロジウムの存在下に行われる。
ドロホルミル化される。不飽和炭化水素と水素および一
酸化炭素との反応は、８０ないし２００℃の温度および
５ないし５０ＭＰａの圧力においてオレフィンに対し１
ないし２０重量ｐｐｍのロジウムの存在下に行われる。
【００１２】殊に好都合な成果は、１２０ないし１５０
℃の反応温度および２０ないし３０ＭＰａの圧力および
オレフィンに対し２ないし５重量ｐｐｍのロジウム- 濃
度において達成される。
℃の反応温度および２０ないし３０ＭＰａの圧力および
オレフィンに対し２ないし５重量ｐｐｍのロジウム- 濃
度において達成される。
【００１３】触媒として使用されるロジウムは、反応混
合物中に金属としてまたは無機または有機化合物の形
で、例えば、酸化ロジウム、三塩化ロジウム、硝酸塩、
硫酸塩として、またはエチルヘキサノエ−トとして添加
される。反応条件下に、可溶性の、触媒活性ロジウムカ
ルボニル化合物が生成するが、これは当然ヒドロホルミ
ル化前に別に製造してこの形で反応混合物に添加しても
よい。一酸化炭素および水素は、ヒドロホルミル化にお
いて通常用いられる量比で使用される。
合物中に金属としてまたは無機または有機化合物の形
で、例えば、酸化ロジウム、三塩化ロジウム、硝酸塩、
硫酸塩として、またはエチルヘキサノエ−トとして添加
される。反応条件下に、可溶性の、触媒活性ロジウムカ
ルボニル化合物が生成するが、これは当然ヒドロホルミ
ル化前に別に製造してこの形で反応混合物に添加しても
よい。一酸化炭素および水素は、ヒドロホルミル化にお
いて通常用いられる量比で使用される。
【００１４】オレフィンのヒドロホルミル化は、不活性
溶剤の存在下に実施することができるが、しかしその存
在は一般に必要でない。適当な溶剤は、脂肪族および芳
香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、シクロヘキ
サンおよび環状エ−テル、例えばテトラヒドロフランで
ある。異性化およびヒドロホルミル化の両段階に関し
て、溶剤が使用される場合、同一の溶剤が使用される。
溶剤の存在下に実施することができるが、しかしその存
在は一般に必要でない。適当な溶剤は、脂肪族および芳
香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、シクロヘキ
サンおよび環状エ−テル、例えばテトラヒドロフランで
ある。異性化およびヒドロホルミル化の両段階に関し
て、溶剤が使用される場合、同一の溶剤が使用される。
【００１５】ロジウム- および鉄- 触媒のアルデヒド含
有反応生成物からの分離は、公知の方法により行われ
る。例えば触媒は、加圧式反応容器の除圧の際すでに少
なくとも部分的に分解しそして簡単に濾去することがで
きる。その除去に関する他の方法は、高温における水ま
たは水蒸気によるヒドロホルミル化生成物の処理にあ
り、その際使用される反応混合物に対し５ないし５０容
量％の水または対応する量の水蒸気が使用されそして８
０ないし２００℃の温度が選択される。この場合金属分
は通常その酸化物と混合した形で水性相中で沈澱しそし
て濾去することができる。ロジウムおよびロジウム化合
物は、鉄および鉄化合物から、例えば鉱酸による濾過残
留物の処理により分離することができる。ロジウム含有
残留物は、特別な精製手段なしに再びヒドロホルミル化
段階において使用することができる。例えばフラッシュ
蒸発による反応混合物からのヒドロホルミル化生成物を
蒸留分離後ロジウム含有材料の残分を蒸留残留物から回
収することができる。
有反応生成物からの分離は、公知の方法により行われ
る。例えば触媒は、加圧式反応容器の除圧の際すでに少
なくとも部分的に分解しそして簡単に濾去することがで
きる。その除去に関する他の方法は、高温における水ま
たは水蒸気によるヒドロホルミル化生成物の処理にあ
り、その際使用される反応混合物に対し５ないし５０容
量％の水または対応する量の水蒸気が使用されそして８
０ないし２００℃の温度が選択される。この場合金属分
は通常その酸化物と混合した形で水性相中で沈澱しそし
て濾去することができる。ロジウムおよびロジウム化合
物は、鉄および鉄化合物から、例えば鉱酸による濾過残
留物の処理により分離することができる。ロジウム含有
残留物は、特別な精製手段なしに再びヒドロホルミル化
段階において使用することができる。例えばフラッシュ
蒸発による反応混合物からのヒドロホルミル化生成物を
蒸留分離後ロジウム含有材料の残分を蒸留残留物から回
収することができる。
【００１６】本発明により得られるアルデヒドは、その
まま使用することができるかまたは、例えば水素添加し
てアルコ−ルを得、酸化してカルボン酸を得るかまたは
水添アミノ化してアミンとすることができる。
まま使用することができるかまたは、例えば水素添加し
てアルコ−ルを得、酸化してカルボン酸を得るかまたは
水添アミノ化してアミンとすることができる。
【００１７】
【実施例】次の例により本発明による方法を詳細に説明
するが、本発明はこの実施態様に限定されてはならな
い。 例 １ １- ドデセンから異性体トリデカナ−ル類の製造 １- ドデセン９６．７５重量％の含有率を有するドデセ
ン混合物２，８００ｇを鉄カルボニル１．４ｇ（５００
重量ｐｐｍ）の存在下に１７０℃に加熱する。反応を６
０分後中断する。次の組成（重量％で）を有する異性体
のドデセン混合物が得られる： １- ドデセン ２．１ ２- ドデセン ２８．８ ３- ドデセン ２０．０ ４- ，５- ，６- ドデセン ４６．５ その他 ２．６ 異性化混合物７００ｇを、異性化用触媒を分離せずにそ
して２- エチルヘキサノエ−トの形でのロジウム３．５
ｍｇ（５重量ｐｐｍ）の添加後オ−トクレ−ブ中で等モ
ルの一酸化炭素- ／水素混合物と共に２６ないし２７Ｍ
Ｐａの圧力下に１３０℃に加熱する。反応をガス吸収の
完了後（すなわち反応時間約１．５時間後）中断する。
反応生成物を冷却し、除圧し、異性化用- およびヒドロ
ホルミル化用触媒の分離後蒸留し、引き続いて分析す
る。
するが、本発明はこの実施態様に限定されてはならな
い。 例 １ １- ドデセンから異性体トリデカナ−ル類の製造 １- ドデセン９６．７５重量％の含有率を有するドデセ
ン混合物２，８００ｇを鉄カルボニル１．４ｇ（５００
重量ｐｐｍ）の存在下に１７０℃に加熱する。反応を６
０分後中断する。次の組成（重量％で）を有する異性体
のドデセン混合物が得られる： １- ドデセン ２．１ ２- ドデセン ２８．８ ３- ドデセン ２０．０ ４- ，５- ，６- ドデセン ４６．５ その他 ２．６ 異性化混合物７００ｇを、異性化用触媒を分離せずにそ
して２- エチルヘキサノエ−トの形でのロジウム３．５
ｍｇ（５重量ｐｐｍ）の添加後オ−トクレ−ブ中で等モ
ルの一酸化炭素- ／水素混合物と共に２６ないし２７Ｍ
Ｐａの圧力下に１３０℃に加熱する。反応をガス吸収の
完了後（すなわち反応時間約１．５時間後）中断する。
反応生成物を冷却し、除圧し、異性化用- およびヒドロ
ホルミル化用触媒の分離後蒸留し、引き続いて分析す
る。
【００１８】９９．９％の変換率において異性体のトリ
デカナ−ルの混合物が得られ、この混合物は次の組成
（重量％で）を有する： ２- ペンチルオクタナ−ル ３４．９ ２- ブチルノナナ−ル ２- プロピルデカナ−ル １５．３ ２- エチルウンデカナ−ル １６．４ ２- メチルドデカナ−ル ２３．３ ｎ- トリデカナ−ル ７．８ ドデセン ０．１ その他 ２．２ 例 ２ １- ヘキサデセンから異性体ヘプタデカナ−ル類の製造 １- ヘキサデセン９２．５重量％の含有率を有するヘキ
サデセン混合物２１１６ｇを鉄カルボニル１．０６ｇ
（５００重量ｐｐｍ）の存在下に１８０℃に加熱する。
反応を１２０分後中止する。次の組成（重量％で）を有
する異性体のヘキサデセンの混合物が得られる： １- ヘキサデセン ５．０ ２- ヘキサデセン １５．１ ３- ヘキサデセン １２．１ ４- ，５- ，６- ，７- ，８- ヘキサデセン ６０．３ その他 ７．５ 異性化混合物１４８０ｇを、異性化用触媒を分離せずに
そして２- エチルヘキサノエ−トの形でロジウム７．４
ｍｇ（５重量ｐｐｍ）の添加後オ−トクレ−ブ中で等モ
ルの一酸化炭素- ／水素混合物と共に２６ないし２７Ｍ
Ｐａの圧力下に１３０℃に加熱する。反応をガス吸収の
完了後（すなわち反応時間約１時間後）中止する。反応
生成物を冷却し、除圧し、異性化用- およびヒドロホル
ミル化用触媒の分離後蒸留し、引き続いて分析する。
９９．５％の変換率において異性体のヘプタデカナ−ル
の混合物が得られ、この混合物は次の組成（重量％で）
を有する：
デカナ−ルの混合物が得られ、この混合物は次の組成
（重量％で）を有する： ２- ペンチルオクタナ−ル ３４．９ ２- ブチルノナナ−ル ２- プロピルデカナ−ル １５．３ ２- エチルウンデカナ−ル １６．４ ２- メチルドデカナ−ル ２３．３ ｎ- トリデカナ−ル ７．８ ドデセン ０．１ その他 ２．２ 例 ２ １- ヘキサデセンから異性体ヘプタデカナ−ル類の製造 １- ヘキサデセン９２．５重量％の含有率を有するヘキ
サデセン混合物２１１６ｇを鉄カルボニル１．０６ｇ
（５００重量ｐｐｍ）の存在下に１８０℃に加熱する。
反応を１２０分後中止する。次の組成（重量％で）を有
する異性体のヘキサデセンの混合物が得られる： １- ヘキサデセン ５．０ ２- ヘキサデセン １５．１ ３- ヘキサデセン １２．１ ４- ，５- ，６- ，７- ，８- ヘキサデセン ６０．３ その他 ７．５ 異性化混合物１４８０ｇを、異性化用触媒を分離せずに
そして２- エチルヘキサノエ−トの形でロジウム７．４
ｍｇ（５重量ｐｐｍ）の添加後オ−トクレ−ブ中で等モ
ルの一酸化炭素- ／水素混合物と共に２６ないし２７Ｍ
Ｐａの圧力下に１３０℃に加熱する。反応をガス吸収の
完了後（すなわち反応時間約１時間後）中止する。反応
生成物を冷却し、除圧し、異性化用- およびヒドロホル
ミル化用触媒の分離後蒸留し、引き続いて分析する。
９９．５％の変換率において異性体のヘプタデカナ−ル
の混合物が得られ、この混合物は次の組成（重量％で）
を有する：
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 45/50 45/67 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (6)
- 【請求項１】７ないし１６個の炭素原子を有しそして内
部二重結合を有するオレフィンのヒドロホルミル化によ
りα- 位においてアルキル残基により置換された、８な
いし１７個の炭素原子を有するアルデヒドを製造する方
法において、主として末端に二重結合を有するオレフィ
ンを１６０ないし２１０℃において液相で鉄カルボニル
の存在下に異性化しそしてこの異性化用触媒を分離せず
に８０ないし２００℃および５ないし５０ＭＰａの圧力
において触媒としてのロジウムの存在下に異性化混合物
をヒドロホルミル化することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 異性化をオレフィンに対し５０ないし１
０００重量ｐｐｍ、好ましくは２００ないし５００重量
ｐｐｍの鉄カルボニルの存在下に実施することを特徴と
する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 異性化を１７０ないし１９０℃において
実施することを特徴とする請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 ヒドロホルミル化をオレフィンに対し１
ないし２０重量ｐｐｍ、好ましくは２ないし５重量ｐｐ
ｍのロジウムの存在下に実施することを特徴とする請求
項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 ヒドロホルミル化を１２０ないし１５０
℃の温度において実施することを特徴とする請求項１な
いし４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 ヒドロホルミル化を２０ないし３０ＭＰ
ａの圧力において実施することを特徴とする請求項１な
いし５のいずれか１項に記載の方法。
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