JP2819659B2 - 可塑剤用アルコールの製造法 - Google Patents
可塑剤用アルコールの製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は可塑剤用アルコールの製造法に関する。
炭素数10のアルコール（以下、デジルアルコールとい
う）は、炭素数４のオレフィンを原料にして、ヒドロホ
ルミル化反応、アルドール縮合反応及び水添反応をさせ
ることにより製造され、主として塩化ビニル樹脂の可塑
剤用原料アルコールとして利用される。
う）は、炭素数４のオレフィンを原料にして、ヒドロホ
ルミル化反応、アルドール縮合反応及び水添反応をさせ
ることにより製造され、主として塩化ビニル樹脂の可塑
剤用原料アルコールとして利用される。
本発明は、可塑剤用原料として総合性能の優れたデシ
ルアルコール混合物の製造法に関するものである。
ルアルコール混合物の製造法に関するものである。
デシルアルコールは、炭化水素油の熱分解又は接触分
解から多量に得られる炭素数４の留分（以下、BB留分と
いう）をヒドロホルミル化反応させてバレルアルデヒド
類を製造し、次いでこれをアルドール縮合反応させてデ
セナール類を製造し、更にこれを水添反応させることに
より製造される。BB留分中のブテンとしては、１−ブテ
ン、２−ブテン、イソブテンの３種類がある。従って、
これをヒドロホルミル化して得られるバレルアルデヒド
はｎ−バレルアルデヒド（以下、n-VADともいう）、２
−メチルブチルアルデヒド、３−メチルブチルアルデヒ
ド、ピバルアルデヒド（2,2−ジメチルプロピオンアル
デヒド）の混合物となる。従って、BB留分のヒドロホル
ミル化により得られるバレルアルデヒド類の縮合生成物
及びデシルアルコール製品は一般に多種類の異性体の混
合物となる。
解から多量に得られる炭素数４の留分（以下、BB留分と
いう）をヒドロホルミル化反応させてバレルアルデヒド
類を製造し、次いでこれをアルドール縮合反応させてデ
セナール類を製造し、更にこれを水添反応させることに
より製造される。BB留分中のブテンとしては、１−ブテ
ン、２−ブテン、イソブテンの３種類がある。従って、
これをヒドロホルミル化して得られるバレルアルデヒド
はｎ−バレルアルデヒド（以下、n-VADともいう）、２
−メチルブチルアルデヒド、３−メチルブチルアルデヒ
ド、ピバルアルデヒド（2,2−ジメチルプロピオンアル
デヒド）の混合物となる。従って、BB留分のヒドロホル
ミル化により得られるバレルアルデヒド類の縮合生成物
及びデシルアルコール製品は一般に多種類の異性体の混
合物となる。
米国特許第2921089号、同第3121051号には、ｎ−バレ
ルアルデヒドの縮合生成物から誘導される２−プロピル
ヘプタノール及びｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブ
チルアルデヒドのクロスアルドール生成物から誘導され
るデシルアルコールについて記載されており、縮合及び
水添の方法については通常の方法でよいこと、２−プロ
ピルヘプタノールは可塑剤用デシルアルコールとして優
れていること、クロスアルドール生成物は可塑剤性能が
２−プロピルヘプタノールに比べて劣るものの、２−プ
ロピルヘプタノールとの十数％までの混合物として使う
ならば性能はそれほど劣らぬことなど示されている。
ルアルデヒドの縮合生成物から誘導される２−プロピル
ヘプタノール及びｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブ
チルアルデヒドのクロスアルドール生成物から誘導され
るデシルアルコールについて記載されており、縮合及び
水添の方法については通常の方法でよいこと、２−プロ
ピルヘプタノールは可塑剤用デシルアルコールとして優
れていること、クロスアルドール生成物は可塑剤性能が
２−プロピルヘプタノールに比べて劣るものの、２−プ
ロピルヘプタノールとの十数％までの混合物として使う
ならば性能はそれほど劣らぬことなど示されている。
またブテン類のオキソ反応について、Von Bernhard e
t al,Chemiker-Zeitung 99 Jahrgang（1975）,Nr11,P45
2-458や特開昭55-127335号などには、通常のヒドロホル
ミル化条件でバレルアルデヒドを製造出来ること、ま
た、ｎ−バレルアルデヒドをより高収率で得るためのヒ
ドロホルミル化条件などが示されている。
t al,Chemiker-Zeitung 99 Jahrgang（1975）,Nr11,P45
2-458や特開昭55-127335号などには、通常のヒドロホル
ミル化条件でバレルアルデヒドを製造出来ること、ま
た、ｎ−バレルアルデヒドをより高収率で得るためのヒ
ドロホルミル化条件などが示されている。
また特開昭58-206537号にはブテン類から可塑剤性能
の良いデシルアルコールを製造するために２−プロピル
ヘプタノール中のｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブ
チルアルデヒドとのクロスアルドール生成物の量を20％
以下にするためのバレルアルデヒドの組成と縮合条件と
が示されている。
の良いデシルアルコールを製造するために２−プロピル
ヘプタノール中のｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブ
チルアルデヒドとのクロスアルドール生成物の量を20％
以下にするためのバレルアルデヒドの組成と縮合条件と
が示されている。
炭素数４のオレフィン原料として工業的に利用価値が
高いBB留分はブテン類（１−ブテン、２−ブテン及びイ
ソブテン）の他に、C3炭化水素類やブタジエン、ブタン
などを含み、ブテン濃度は通常大よそ40〜80重量％であ
る。
高いBB留分はブテン類（１−ブテン、２−ブテン及びイ
ソブテン）の他に、C3炭化水素類やブタジエン、ブタン
などを含み、ブテン濃度は通常大よそ40〜80重量％であ
る。
BB留分は更にブタジエンの大部分を抽出された後のい
わゆるスペントBB留分や更にイソブテンの一部分を取り
除いたいわゆるスペントスペントBB留分などがあり、ブ
テンの濃度はそれぞれ約60〜90wt％、約70〜90wt％程度
となる。
わゆるスペントBB留分や更にイソブテンの一部分を取り
除いたいわゆるスペントスペントBB留分などがあり、ブ
テンの濃度はそれぞれ約60〜90wt％、約70〜90wt％程度
となる。
但しいずれにしてもブテン類は物性が非常に似通って
おり、１−ブテン、２−ブテン、イソブテンのそれぞれ
を単品に分離するのは、コスト高となり工業上著しく不
利となる。
おり、１−ブテン、２−ブテン、イソブテンのそれぞれ
を単品に分離するのは、コスト高となり工業上著しく不
利となる。
従って１−ブテン、２−ブテン、イソブテン全てを含
んだ混合ブテンから性能のよい可塑剤用デシルアルコー
ルが得られることが望ましい。
んだ混合ブテンから性能のよい可塑剤用デシルアルコー
ルが得られることが望ましい。
C4オレフィン混合物のヒドロホルミル化において、反
応条件、触媒等を適当に選択すれば、生成物のバレルア
ルデヒドの組成をある程度選択出来ることは知られてい
るが、ある成分を実質的に含まないのにする方法は知ら
れておらず、結局、ｎ−バレルアルデヒド、２−メチル
ブチルアルデヒド、３−メチルブチルアルデヒド、ピバ
ルアルデヒドを全て含むことになり、生成するデシルア
ルコールの組成も多種類の異性体の混合物となる。
応条件、触媒等を適当に選択すれば、生成物のバレルア
ルデヒドの組成をある程度選択出来ることは知られてい
るが、ある成分を実質的に含まないのにする方法は知ら
れておらず、結局、ｎ−バレルアルデヒド、２−メチル
ブチルアルデヒド、３−メチルブチルアルデヒド、ピバ
ルアルデヒドを全て含むことになり、生成するデシルア
ルコールの組成も多種類の異性体の混合物となる。
従って、上記４種のバレルアルデヒドから工業的有利
に可塑剤性能の良好な異性体混合デシルアルコールを得
ることが望まれていた。
に可塑剤性能の良好な異性体混合デシルアルコールを得
ることが望まれていた。
本発明者は、上記の従来技術に鑑み、その課題を解決
すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。
すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。
即ち、本発明は、ブテン留分をヒドロホルミル化反
応、アルドール縮合反応及び水添反応させて炭素数10の
アルコールの混合物を製造するにあたり、該縮合反応に
供する炭素数５のアルデヒドの組成が、モル比で、 ２−メチルブチルアルデヒド/n-VAD ＝0.02〜0.3 ３−メチルブチルアルデヒド/n-VAD ＝0.001〜0.05 ピバルアルデヒド/n-VAD ＝0.0005〜0.05 （式中、n-VADはｎ−バレルアルデヒドを表わす） であり、かつ、該縮合反応における炭素数５のアルデヒ
ドの転化率が、いずれも90％以上であることを特徴とす
る可塑剤用アルコールの製造法、を要旨とするものであ
る。
応、アルドール縮合反応及び水添反応させて炭素数10の
アルコールの混合物を製造するにあたり、該縮合反応に
供する炭素数５のアルデヒドの組成が、モル比で、 ２−メチルブチルアルデヒド/n-VAD ＝0.02〜0.3 ３−メチルブチルアルデヒド/n-VAD ＝0.001〜0.05 ピバルアルデヒド/n-VAD ＝0.0005〜0.05 （式中、n-VADはｎ−バレルアルデヒドを表わす） であり、かつ、該縮合反応における炭素数５のアルデヒ
ドの転化率が、いずれも90％以上であることを特徴とす
る可塑剤用アルコールの製造法、を要旨とするものであ
る。
以下に本発明につき更に詳細に説明する。
出発原料であるブテン留分とは、ブテン類を主要な成
分とするBB留分であり、ナフサ等の炭化水素油の熱分解
によって得られるBB留分あるいは重軽質油等の炭化水素
油の接触分解（FCCなど）によって得られるBB留分のい
ずれも使用することができる。
分とするBB留分であり、ナフサ等の炭化水素油の熱分解
によって得られるBB留分あるいは重軽質油等の炭化水素
油の接触分解（FCCなど）によって得られるBB留分のい
ずれも使用することができる。
また、更に、上記の熱分解又は接触分解によって得ら
れたBB留分からブタジエンの大部分を取り除いた後いわ
ゆるスペントBB留分や、更にイソブテンの一部分を取り
除いた後のいわゆるスペントスペントBB留分なども好適
に使用出来る。またこれらの混合物も使用出来る。
れたBB留分からブタジエンの大部分を取り除いた後いわ
ゆるスペントBB留分や、更にイソブテンの一部分を取り
除いた後のいわゆるスペントスペントBB留分なども好適
に使用出来る。またこれらの混合物も使用出来る。
ヒドロホルミル化反応は常法に従って行なわれる。ヒ
ドロホルミル化条件も特に臨界的なものではなく、従来
公知のロジウム法やコバルト法のいずれも使用出来る
が、生成物たるバレルアルデヒド中のα−体の比率が多
い方が経済的にはある程度有利である。ロジウム法の場
合のロジウム源としては酢酸ロジウムなどの有機塩、硝
酸ロジウムなどの無機塩あるいはヒドリドカルポニルト
リス（トリフェニルホスフィン）ロジウムなどの錯体な
どいずれも使用できる。コバルト法の場合のコバルト源
としては、ラウリン酸コバルトなどの有機酸塩、硝酸コ
バルトなどの無機酸塩のほか、ジコバルトオクタカルボ
ニル、ヒドリドコバルトテトラカルボニルなどの錯体が
使用できる。
ドロホルミル化条件も特に臨界的なものではなく、従来
公知のロジウム法やコバルト法のいずれも使用出来る
が、生成物たるバレルアルデヒド中のα−体の比率が多
い方が経済的にはある程度有利である。ロジウム法の場
合のロジウム源としては酢酸ロジウムなどの有機塩、硝
酸ロジウムなどの無機塩あるいはヒドリドカルポニルト
リス（トリフェニルホスフィン）ロジウムなどの錯体な
どいずれも使用できる。コバルト法の場合のコバルト源
としては、ラウリン酸コバルトなどの有機酸塩、硝酸コ
バルトなどの無機酸塩のほか、ジコバルトオクタカルボ
ニル、ヒドリドコバルトテトラカルボニルなどの錯体が
使用できる。
反応圧力としては、通常、常圧〜300kg/cm2Ｇ、反応
温度としては通常、50〜150℃、H2/CO比としてはモル比
で通常、１〜10、触媒濃度といては通常数ppm〜数wt％
の条件が採用される。配位子としてはトリフェニルホス
フィン、トリフェニルホスファイトなどの３価の有機リ
ン化合物やそのオキシドなどが上記触媒に対するモル比
で通常１〜1000で適宜用いられる。
温度としては通常、50〜150℃、H2/CO比としてはモル比
で通常、１〜10、触媒濃度といては通常数ppm〜数wt％
の条件が採用される。配位子としてはトリフェニルホス
フィン、トリフェニルホスファイトなどの３価の有機リ
ン化合物やそのオキシドなどが上記触媒に対するモル比
で通常１〜1000で適宜用いられる。
溶媒は用いなくても良いが、必要に応じて溶媒を用い
ることもできる。溶媒としては触媒を溶解し、かつ反応
に悪影響を与えないものであれば、任意のものを用いる
ことができる。例えばベンゼン、トルエン、キシレン、
ドデシルベンゼン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン
等の脂環式炭化水素；ジブチルエーテル、エチレングリ
コールジメエチルエーテル、ジエチレングリコールジエ
チルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ジエチルフタ
レート、ジオクチルフタレート等のエステル類などが用
いられる。また、ヒドロホルミル化反応により生成した
アルデヒド類、アルコール類を溶媒とすることもでき
る。またアルデヒドの重縮合物などの高沸点副生物も用
いることが出来る。
ることもできる。溶媒としては触媒を溶解し、かつ反応
に悪影響を与えないものであれば、任意のものを用いる
ことができる。例えばベンゼン、トルエン、キシレン、
ドデシルベンゼン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン
等の脂環式炭化水素；ジブチルエーテル、エチレングリ
コールジメエチルエーテル、ジエチレングリコールジエ
チルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ジエチルフタ
レート、ジオクチルフタレート等のエステル類などが用
いられる。また、ヒドロホルミル化反応により生成した
アルデヒド類、アルコール類を溶媒とすることもでき
る。またアルデヒドの重縮合物などの高沸点副生物も用
いることが出来る。
反応は連続方式および回分方式のいずれでも行なうこ
とが出来る。次に蒸留により生成バレルアルデヒドを収
得する。
とが出来る。次に蒸留により生成バレルアルデヒドを収
得する。
ヒドロホルミル化反応においては、ブテン類の反応速
度は各成分毎に違い、α−アルデヒドとイソ−アルデヒ
ドとの比率もある程度反応条件によって変化させること
が出来ることが知られている。
度は各成分毎に違い、α−アルデヒドとイソ−アルデヒ
ドとの比率もある程度反応条件によって変化させること
が出来ることが知られている。
従って、上記したヒドロホルミル化反応において適当
な反応条件を採用することによってバレルアルデヒドの
組成をある程度コントロールすることができる。また、
バレルアルデヒド各成分は10数℃の沸点差があり、通常
の蒸留によっても組成をコントロールすることが出来
る。
な反応条件を採用することによってバレルアルデヒドの
組成をある程度コントロールすることができる。また、
バレルアルデヒド各成分は10数℃の沸点差があり、通常
の蒸留によっても組成をコントロールすることが出来
る。
本発明方法においては、バレルアルデヒドの組成をモ
ル比で、 ２−メチルブチルアルデヒド/n-VAD＝0.02〜0.3、好ま
しくは0.05〜0.3 ３−メチルブチルアルデヒド/n-VAD＝0.001〜0.05、好
ましくは0.001〜0.03 ピバルアルデヒド/n-VAD＝0.0005〜0.05好ましは0.001
〜0.03 にコントロールしてからアルドール縮合反応に供する。
ル比で、 ２−メチルブチルアルデヒド/n-VAD＝0.02〜0.3、好ま
しくは0.05〜0.3 ３−メチルブチルアルデヒド/n-VAD＝0.001〜0.05、好
ましくは0.001〜0.03 ピバルアルデヒド/n-VAD＝0.0005〜0.05好ましは0.001
〜0.03 にコントロールしてからアルドール縮合反応に供する。
アルドール縮合反応においては通常水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ水溶液を触媒に用いる
が、アミン類なども用いることが出来る。反応温度は通
常、50〜150℃、反応圧力は、通常、常圧〜数kg/cm
2Ｇ、反応時間は通常、数分〜数時間で行なわれるが、
本発明においては上記バレルアルデヒドの転化率をいず
れも90％以上、好ましくは95％以上にする。
ム、水酸化カリウム等のアルカリ水溶液を触媒に用いる
が、アミン類なども用いることが出来る。反応温度は通
常、50〜150℃、反応圧力は、通常、常圧〜数kg/cm
2Ｇ、反応時間は通常、数分〜数時間で行なわれるが、
本発明においては上記バレルアルデヒドの転化率をいず
れも90％以上、好ましくは95％以上にする。
ｎ−バレルアルデヒド以外のバレルアルデヒドの縮合
速度は比較的遅く、ｎ−バレルアルデヒド以外のバレル
アルデヒドの、相互の縮合反応あるいは自身の二量化反
応はほとんどおこらないが、ｎ−バレルアルデヒドとの
クロスアルドール化反応は上記C5アルデヒド組成では比
較的速やかに起り、所望の組成のデセナール混合物を与
える。
速度は比較的遅く、ｎ−バレルアルデヒド以外のバレル
アルデヒドの、相互の縮合反応あるいは自身の二量化反
応はほとんどおこらないが、ｎ−バレルアルデヒドとの
クロスアルドール化反応は上記C5アルデヒド組成では比
較的速やかに起り、所望の組成のデセナール混合物を与
える。
デセナール混合物は次いで水添反応に付される。水添
反応は通常の方法で行なうことができる。
反応は通常の方法で行なうことができる。
すなわち、Ni、Cr、Cu等の通常の水添触媒により、反
応圧力は通常常圧〜150kg/cm2Ｇ、反応温度は通常、40
〜300℃で行なわれる。
応圧力は通常常圧〜150kg/cm2Ｇ、反応温度は通常、40
〜300℃で行なわれる。
次いで通常の蒸留精製により炭素数10のアルコールの
混合物が得られる。
混合物が得られる。
本発明方法によって得られる可塑剤用アルコールは、
２−プロピルヘプタノール（以下、PRHという）以外に ｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブチルアルデヒドと
の縮合生成物の骨格を有するもの（Ａ成分）： ｎ−バレルアルデヒドと３−メチルブチルアルデヒドと
の縮合生成物の骨格を有するもの（Ｂ成分）： ｎ−バレルアルデヒドとピバルアルデヒドとの縮合生成
物の骨格を有するもの（Ｃ成分）： その他の炭素数10のアルコール（Ｄ成分） （以上水素原子は省略） を含み、 各成分の量比が、概ね、モル比で、 Ａ成分/PRH＝0.04〜1.0、好ましくは0.1〜0.7 Ｂ成分/PRH＝0.002〜0.3、好ましくは0.002〜0.1 Ｃ成分/PRH＝0.001〜0.3、好ましくは0.002〜0.1 Ｄ成分/PRH≦0.3、好ましくは0.1以下となるような組成
を有する。
２−プロピルヘプタノール（以下、PRHという）以外に ｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブチルアルデヒドと
の縮合生成物の骨格を有するもの（Ａ成分）： ｎ−バレルアルデヒドと３−メチルブチルアルデヒドと
の縮合生成物の骨格を有するもの（Ｂ成分）： ｎ−バレルアルデヒドとピバルアルデヒドとの縮合生成
物の骨格を有するもの（Ｃ成分）： その他の炭素数10のアルコール（Ｄ成分） （以上水素原子は省略） を含み、 各成分の量比が、概ね、モル比で、 Ａ成分/PRH＝0.04〜1.0、好ましくは0.1〜0.7 Ｂ成分/PRH＝0.002〜0.3、好ましくは0.002〜0.1 Ｃ成分/PRH＝0.001〜0.3、好ましくは0.002〜0.1 Ｄ成分/PRH≦0.3、好ましくは0.1以下となるような組成
を有する。
上記のようにして得られるデシルアルコール混合物は
次いで常法によりチタン系触媒や、酸性触媒（ｐ−トル
エンスルホン酸など）の存在下に無水フタル酸などとエ
ステル化反応させてフタル酸エステルなどの可塑剤とし
て用いられる。また、可塑剤としては、無水ピロメリッ
ト酸、無水トリメット酸等の芳香族カルボン酸との反応
により得られた芳香族カルボン酸エステル、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸との
反応により得られた脂肪族二塩基酸エステル等としても
用いられる。
次いで常法によりチタン系触媒や、酸性触媒（ｐ−トル
エンスルホン酸など）の存在下に無水フタル酸などとエ
ステル化反応させてフタル酸エステルなどの可塑剤とし
て用いられる。また、可塑剤としては、無水ピロメリッ
ト酸、無水トリメット酸等の芳香族カルボン酸との反応
により得られた芳香族カルボン酸エステル、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸との
反応により得られた脂肪族二塩基酸エステル等としても
用いられる。
２−プロピルヘプタノールを主成分とするデシルアル
コールは２−エチルヘキサノールなどの汎用可塑剤用ア
ルコールと比べ、一般的には耐熱性に優れていることが
知られているが、電気抵抗や可塑化効率などについては
一般に劣っている。
コールは２−エチルヘキサノールなどの汎用可塑剤用ア
ルコールと比べ、一般的には耐熱性に優れていることが
知られているが、電気抵抗や可塑化効率などについては
一般に劣っている。
可塑剤の性能は、 可塑化効率（100％モジュラス） 揮発減量（耐熱性） 低温柔軟温度（耐寒性） ケロシン抽出性（耐油性） 電気抵抗（絶縁性） などを総合的に評価する必要があり、単一の性質、例え
ば、耐熱性のみの問題ではない。上記やなど相反す
る傾向をもつものもあり、複雑であるが、本発明方法に
よれば、得られるデシルアルコール混合物は、２−又は
３−メチルブチルアルデヒドの骨格をもつものとピバル
アルデヒドの骨格をもつものが少量存在するものとな
り、総合的に優れた性能を有する可塑剤用アルコールを
製造することが出来る。
ば、耐熱性のみの問題ではない。上記やなど相反す
る傾向をもつものもあり、複雑であるが、本発明方法に
よれば、得られるデシルアルコール混合物は、２−又は
３−メチルブチルアルデヒドの骨格をもつものとピバル
アルデヒドの骨格をもつものが少量存在するものとな
り、総合的に優れた性能を有する可塑剤用アルコールを
製造することが出来る。
以下に本発明につき、実施例に基づいて更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例によって限定されるものではない。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例によって限定されるものではない。
参考例−１ （１） ２−プロピルヘプタノールの合成 市販のｎ−バレルアルデヒド純品を縮合反応に付し
た。
た。
縮合条件は95℃で常圧下、３％水酸化ナトリウム水溶
液/n−バレルアルデヒド＝１（重量比）にて、反応時間
30分でバッチ反応を行なった。
液/n−バレルアルデヒド＝１（重量比）にて、反応時間
30分でバッチ反応を行なった。
ｎ−バレルアルデヒドの転化率は99.9％であった。
次いで液液分離後のデセナールを、ニッケル系の固体
触媒により水添した。
触媒により水添した。
水添条件は圧力100kg/cm2Ｇ、温度100℃、触媒／デセ
ナール＝0.1（重量比）でバッチ反応により3.0時間反応
を行なった。
ナール＝0.1（重量比）でバッチ反応により3.0時間反応
を行なった。
デセナールの転化率は99.9％であった。
次に30段のガラス製オールダーショウ蒸留搭によって
粗２−プロピルヘプタノールを精製し、初留カット１
％、主留96％、釜残４％で精製２−プロピルヘプタノー
ルを収得した。
粗２−プロピルヘプタノールを精製し、初留カット１
％、主留96％、釜残４％で精製２−プロピルヘプタノー
ルを収得した。
（２） 可塑剤の合成と評価 （１）で得た２−プロピルヘプタノールと無水フタル
酸とを常法によりエステル化し可塑剤とした。
酸とを常法によりエステル化し可塑剤とした。
次いで可塑剤／塩化ビニル樹脂＝67/100（重量比）で
混合し、常法により軟質塩化ビニル樹脂とし、常法によ
り種々の試験を行なった。
混合し、常法により軟質塩化ビニル樹脂とし、常法によ
り種々の試験を行なった。
結果を表−１に記す。
表−１には汎用の可塑剤であるジ−２−エチルヘキシ
ルフタレート（DOP）の試験結果も記す。
ルフタレート（DOP）の試験結果も記す。
実施例−１ ナフサのクラッカーよりのBB留分から、ブタジエンと
イソブテンとを大部分を除去したあとの下記組成のスペ
ントスペントBB留分を連続的にヒドロホルミル化した。
イソブテンとを大部分を除去したあとの下記組成のスペ
ントスペントBB留分を連続的にヒドロホルミル化した。
〔組 成〕 １−ブテン 43wt％ ２−ブテン 22 イソブテン 4 ブタジエン 1.3 C3類 0.3 そ の 他 29.4 反応条件は 全圧力7kg/cm2Ｇ、オキソガス分圧4kg/cm2Ｇ（H2/CO
＝１）、 反応温度100℃ 原料／触媒液＝10（重量比） 反応器滞留時間 2.0時間 であった。
＝１）、 反応温度100℃ 原料／触媒液＝10（重量比） 反応器滞留時間 2.0時間 であった。
反応液を脱圧後、蒸留により生成バレルアルデヒドを
ほぼ全量回収したところ、モル比で ２−メチルブチルアルデヒド/n-VAD＝0.1 ３−メチルブチルアルデヒド/n-VAD＝0.02 ピバルアルデヒド/n-VAD＝0.01 であった。
ほぼ全量回収したところ、モル比で ２−メチルブチルアルデヒド/n-VAD＝0.1 ３−メチルブチルアルデヒド/n-VAD＝0.02 ピバルアルデヒド/n-VAD＝0.01 であった。
次にこのアルデヒドをそのまま反応温度95℃、常圧、
アルデヒド/3％水酸化ナトリウム水溶液＝１（重量比）
で10lのオートクレーブにて1.5時間縮合反応を行なっ
た。
アルデヒド/3％水酸化ナトリウム水溶液＝１（重量比）
で10lのオートクレーブにて1.5時間縮合反応を行なっ
た。
各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド 99.9％ ２−メチルブチルアルデヒド 99.8 ３−メチルブチルアルデヒド 99.8 ピバルアルデヒド 98.2 であった。
このデセナール混合物を参考例−１と全く同一の方法
で水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤とし
て評価を行なった。結果を表−１に示す。
で水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤とし
て評価を行なった。結果を表−１に示す。
また、この場合のデシルアルコールの組成を、キャピ
ラリーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分/PRH＝0.22 Ｂ成分／〃 ＝0.045 Ｃ成分／〃 ＝0.022 Ｄ成分／〃 ＝0.01 であった。
ラリーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分/PRH＝0.22 Ｂ成分／〃 ＝0.045 Ｃ成分／〃 ＝0.022 Ｄ成分／〃 ＝0.01 であった。
実施例−２ 実施例−１と同様の原料を用い、全圧力を18kg/cm
2Ｇ、オキソガス分圧15kg/cm2Ｇ（H2/CO＝１）とした以
外は実施例−１と同様の反応条件でヒドロホルミル化反
応を行ない、バレルアルデヒドを収得したところ、モル
比で ２−メチルブチルアルデヒド/n-VAD ＝0.5 ３−メチルブチルアルデヒド/ 〃 ＝0.1 ピバルアルデヒド/n-VAD＝0.1 であった。
2Ｇ、オキソガス分圧15kg/cm2Ｇ（H2/CO＝１）とした以
外は実施例−１と同様の反応条件でヒドロホルミル化反
応を行ない、バレルアルデヒドを収得したところ、モル
比で ２−メチルブチルアルデヒド/n-VAD ＝0.5 ３−メチルブチルアルデヒド/ 〃 ＝0.1 ピバルアルデヒド/n-VAD＝0.1 であった。
次にこのアルデヒドを90段のガラス製オールダーショ
ウ蒸留搭で精留し、ピバルアルデヒド、２−メチルブチ
ルアルデヒド、３−メチルブチルアルデヒドを一部分留
出させ、モル比で ２−メチルブチルアルデヒド/n-VAD ＝0.2 ３−メチルブチルアルデヒド/ 〃 ＝0.03 ピバルアルデヒド/n-VAD＝0.02 とした後、実施例−１におけるのと同一条件で縮合反応
を行なった。
ウ蒸留搭で精留し、ピバルアルデヒド、２−メチルブチ
ルアルデヒド、３−メチルブチルアルデヒドを一部分留
出させ、モル比で ２−メチルブチルアルデヒド/n-VAD ＝0.2 ３−メチルブチルアルデヒド/ 〃 ＝0.03 ピバルアルデヒド/n-VAD＝0.02 とした後、実施例−１におけるのと同一条件で縮合反応
を行なった。
各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド 99.9％ ２−メチルブチルアルデヒド 99.0 ３−メチルブチルアルデヒド 98.5 ピバルアルデヒド 98.0 であった。
このデセナール混合物を参考例−１におけるのと同一
の条件で水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑
剤として評価を行なった。結果を表−１に示す。
の条件で水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑
剤として評価を行なった。結果を表−１に示す。
またこの場合のデシルアルコールの組成をキャピラリ
ーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分/PRH＝0.48 Ｂ成分／〃 ＝0.073 Ｃ成分／〃 ＝0.05 Ｄ成分／〃 ＝0.02 であった。
ーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分/PRH＝0.48 Ｂ成分／〃 ＝0.073 Ｃ成分／〃 ＝0.05 Ｄ成分／〃 ＝0.02 であった。
実施例−３ ナフサのクラッカーよりのBB留分からブラジエンを除
去したあとの下記組成： １−ブテン 24.3wt％ ２−ブテン 13.1 イソブテン 51.5 ブタジエン 0.02 C3類 0.15 そ の 他 10.93 のスペントBB留分を原料とし、反応温度を110℃とした
以外は実施例−１におけるのと同一の条件でヒドロホル
ミル化反応を行ない、モル比で、 ２−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
3 ３−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
03 ピバルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.04 のバレルアルデヒドを得た。
去したあとの下記組成： １−ブテン 24.3wt％ ２−ブテン 13.1 イソブテン 51.5 ブタジエン 0.02 C3類 0.15 そ の 他 10.93 のスペントBB留分を原料とし、反応温度を110℃とした
以外は実施例−１におけるのと同一の条件でヒドロホル
ミル化反応を行ない、モル比で、 ２−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
3 ３−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
03 ピバルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.04 のバレルアルデヒドを得た。
次いで、実施例−１において、水酸化ナトリウム水溶
液の濃度を５％にした以外は全く同一の条件で縮合反応
を行なったところ、各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド ＝99.9％ ２−メチルブチルアルデヒド＝99.1 ３−メチルブチルアルデヒド＝98.3 ピバルアルデヒド ＝97.8 であった。
液の濃度を５％にした以外は全く同一の条件で縮合反応
を行なったところ、各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド ＝99.9％ ２−メチルブチルアルデヒド＝99.1 ３−メチルブチルアルデヒド＝98.3 ピバルアルデヒド ＝97.8 であった。
次に実施例−１におけるのと同一の条件で水添してデ
シルアルコールを得て、精製し、可塑剤として評価を行
なった。
シルアルコールを得て、精製し、可塑剤として評価を行
なった。
結果を表−１に示す。
またこの場合のデシルアルコールの組成をキャピラリ
ーガスクロマトグラフで分析したところモル比で Ａ成分/PRH＝0.93 Ｂ成分／〃 ＝0.09 Ｃ成分／〃 ＝0.12 Ｄ成分／〃 ＝0.03 であった。
ーガスクロマトグラフで分析したところモル比で Ａ成分/PRH＝0.93 Ｂ成分／〃 ＝0.09 Ｃ成分／〃 ＝0.12 Ｄ成分／〃 ＝0.03 であった。
参考例−２ 実施例−２においてヒドロホルミル化反応により得ら
れたバレルアルデヒド（精留前のもの）を実施例−１に
おけるのと同様の条件で縮合、水添及び精製し、可塑剤
として評価を行なった。
れたバレルアルデヒド（精留前のもの）を実施例−１に
おけるのと同様の条件で縮合、水添及び精製し、可塑剤
として評価を行なった。
結果を表−１に示す。
縮合でのバレルアルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド 99.9％ ２−メチルブチルアルデヒド 92.2 ３−メチルブチルアルデヒド 93.5 ピバルアルデヒド 91.8 でありデシルアルコールの組成はモル比で、 Ａ成分/PRH＝1.3 Ｂ成分/PRH＝0.3 Ｃ成分／〃 ＝0.3 Ｄ成分／〃 ＝0.03 であった。
参考例−３ 市販のｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブチルアル
デヒドを1:0.1（重量比）で混合したものを縮合反応の
原料とした以外は参考例−１におけるのと同様にしてデ
シルアルコールとし可塑剤として評価を行なった。結果
を表−１に示す。
デヒドを1:0.1（重量比）で混合したものを縮合反応の
原料とした以外は参考例−１におけるのと同様にしてデ
シルアルコールとし可塑剤として評価を行なった。結果
を表−１に示す。
この場合の縮合でのバレルアルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド ＝99.9％ ２−メチルブチルアルデヒド＝99.2 であった。
また、デシルアルコールの組成はモル比で、 Ａ成分/PRH＝0.22 Ｂ成分／〃 ＝０ Ｃ成分／〃 ＝０ Ｄ成分／〃 ＝0.01 であった。
参考例−４ 市販のｎ−バレルアルデヒドと２−メチルブチルアル
デヒドと３−メチルブチルアルデヒドとを1:0.3:0.02
（重量比）で混合したものを原料とした以外は参考例−
１におけるのと同様にして縮合、水添し、可塑剤として
評価を行なった。
デヒドと３−メチルブチルアルデヒドとを1:0.3:0.02
（重量比）で混合したものを原料とした以外は参考例−
１におけるのと同様にして縮合、水添し、可塑剤として
評価を行なった。
結果を表−１に示す。
縮合でのバレルアルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド ＝99.9％ ２−メチルブチルアルデヒド＝99 ３−メチルブチルアルデヒド＝98.5 であった。また、デシルアルコールの組成はモル比で Ａ成分/PRH＝0.88 Ｂ成分／〃 ＝0.058 Ｃ成分／〃 ＝０ Ｄ成分／〃 ＝0.03 であった。
実施例−４ ナフサのクラッカーよりのBB留分から、ブタジエンと
イソブテンとを大部分除去したあとの下記組成のスペン
トスペントBB留分を連続的にヒドロホルミル化した。
イソブテンとを大部分除去したあとの下記組成のスペン
トスペントBB留分を連続的にヒドロホルミル化した。
〔組 成〕 １−ブテン 43wt％ ２−ブテン 22 イソブテン 0.71 ブタジエン 1.3 C3類 0.3 そ の 他 32.7 反応条件は 全圧力9kg/cm2Ｇ、オキソガス分圧4kg/cm2Ｇ（H2/CO
＝１）、 反応温度100℃ 原料／触媒液＝10（重量比） 反応器滞留時間 2.0時間 であった。
＝１）、 反応温度100℃ 原料／触媒液＝10（重量比） 反応器滞留時間 2.0時間 であった。
反応液を脱圧後、蒸留により生成バレルアルデヒドを
ほぼ全量回収したところ、モル比で ２−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
1 ３−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
0030 ピバルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.0048 であった。
ほぼ全量回収したところ、モル比で ２−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
1 ３−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
0030 ピバルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.0048 であった。
次にこのアルデヒドをそのまま反応温度95℃、常圧、
アルデヒド/3％水酸化ナトリウム水溶液＝１（重量比）
で10lのオートクレーブにて1.7時間縮合反応を行なっ
た。
アルデヒド/3％水酸化ナトリウム水溶液＝１（重量比）
で10lのオートクレーブにて1.7時間縮合反応を行なっ
た。
各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド 99.9％ ２−メチルブチルアルデヒド 99.8 ３−メチルブチルアルデヒド 97.5 ピバルアルデヒド 99.4 であった。
このデセナール混合物を参考例−１と全く同一の方法
で水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤とし
て評価を行なった。結果を表−２に示す。
で水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤とし
て評価を行なった。結果を表−２に示す。
また、この場合のデシルアルコールの組成を、キャピ
ラリーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分/PRH＝0.22 Ｂ成分／〃 ＝0.004 Ｃ成分／〃 ＝0.011 Ｄ成分／〃 ＝0.01 であった。
ラリーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分/PRH＝0.22 Ｂ成分／〃 ＝0.004 Ｃ成分／〃 ＝0.011 Ｄ成分／〃 ＝0.01 であった。
実施例−５ ナフサのクラッカーよりのBB留分から、ブタジエンと
イソブテンとを大部分除去したあとの下記組成のスペン
トスペントBB留分を連続的にヒドロホルミル化した。
イソブテンとを大部分除去したあとの下記組成のスペン
トスペントBB留分を連続的にヒドロホルミル化した。
〔組 成〕 １−ブテン 43wt％ ２−ブテン 22 イソブテン 0.68 ブタジエン 1.3 C3類 0.3 そ の 他 32.7 反応条件は 全圧力8kg/cm2Ｇ、オキソガス分圧4kg/cm2Ｇ（H2/CO
＝１）、 反応温度100℃ 原料／触媒液＝10（重量比） 反応器滞留時間 2.0時間 であった。
＝１）、 反応温度100℃ 原料／触媒液＝10（重量比） 反応器滞留時間 2.0時間 であった。
反応液を脱圧後、蒸留により生成バレルアルデヒドを
ほぼ全量回収したところ、モル比で ２−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
1 ３−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
003 ピバルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.0026 であった。
ほぼ全量回収したところ、モル比で ２−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
1 ３−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
003 ピバルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.0026 であった。
次にこのアルデヒドをそのまま反応温度95℃、常圧、
アルデヒド/3％水酸化ナトリウム水溶液＝１（重量比）
で10lのオートクレーブにて1.8時間縮合反応を行なっ
た。
アルデヒド/3％水酸化ナトリウム水溶液＝１（重量比）
で10lのオートクレーブにて1.8時間縮合反応を行なっ
た。
各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド 99.9％ ２−メチルブチルアルデヒド 99.8 ３−メチルブチルアルデヒド 97.5 ピバルアルデヒド 99.4であった。
このデセナール混合物を参考例−１と全く同一の方法
で水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤とし
て評価を行なった。結果を表−２に示す。
で水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤とし
て評価を行なった。結果を表−２に示す。
また、この場合のデシルアルコールの組成を、キャピ
ラリーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分/PRH＝0.22 Ｂ成分／〃 ＝0.004 Ｃ成分／〃 ＝0.006 Ｄ成分／〃 ＝0.01 であった。
ラリーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分/PRH＝0.22 Ｂ成分／〃 ＝0.004 Ｃ成分／〃 ＝0.006 Ｄ成分／〃 ＝0.01 であった。
実施例−６ ナフサのクラッカーよりのBB留分から、ブタジエンと
イソブテンとを大部分除去したあとの下記組成のスペン
トスペントBB留分を連続的にヒドロホルミル化した。
イソブテンとを大部分除去したあとの下記組成のスペン
トスペントBB留分を連続的にヒドロホルミル化した。
〔組 成〕 １−ブテン 57.9wt％ ２−ブテン 7.1 イソブテン 0.68 ブタジエン 1.3 C3類 0.3 そ の 他 32.7 反応条件は 全圧力7kg/cm2Ｇ、オキソガス分圧4kg/cm2Ｇ（H2/CO
＝１）、 反応温度100℃ 原料／触媒液＝10（重量比） 反応器滞留時間 2.0時間 であった。
＝１）、 反応温度100℃ 原料／触媒液＝10（重量比） 反応器滞留時間 2.0時間 であった。
反応液を脱圧後、蒸留により生成バレルアルデヒドを
ほぼ全量回収したところ、モル比で ２−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
04 ３−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
0025 ピバルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.0025 であった。
ほぼ全量回収したところ、モル比で ２−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
04 ３−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
0025 ピバルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.0025 であった。
次にこのアルデヒドをそのまま反応温度95℃、常圧、
アルデヒド/3％水酸化ナトリウム水溶液＝１（重量比）
で10lのオートクレーブにて1.5時間縮合反応を行なっ
た。
アルデヒド/3％水酸化ナトリウム水溶液＝１（重量比）
で10lのオートクレーブにて1.5時間縮合反応を行なっ
た。
各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド 99.9％ ２−メチルブチルアルデヒド 99.8 ３−メチルブチルアルデヒド 97.0 ピバルアルデヒド 98.2 であった。
このデセナール混合物を参考例−１と全く同一の方法
で水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤とし
て評価を行なった。結果を表−２に示す。
で水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤とし
て評価を行なった。結果を表−２に示す。
また、この場合のデシルアルコールの組成を、キャピ
ラリーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分/PRH＝0.08 Ｂ成分／〃 ＝0.004 Ｃ成分/PRH＝0.006 Ｄ成分／〃 ＝0.01 であった。
ラリーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分/PRH＝0.08 Ｂ成分／〃 ＝0.004 Ｃ成分/PRH＝0.006 Ｄ成分／〃 ＝0.01 であった。
実施例−７ ナフサのクラッカーよりのBB留分から、ブタジエンと
イソブテンとを大部分除去したあとの下記組成のスペン
トスペントBB留分を連続的にヒドロホルミル化した。
イソブテンとを大部分除去したあとの下記組成のスペン
トスペントBB留分を連続的にヒドロホルミル化した。
〔組 成〕 １−ブテン 59wt％ ２−ブテン 6.0 イソブテン 1.2 ブタジエン 1.3 C3類 0.3 そ の 他 32.2 反応条件は 全圧力5kg/cm2Ｇ、オキソガス分圧4kg/cm2Ｇ（H2/CO
＝１）、 反応温度100℃ 原料／触媒液＝10（重量比） 反応器滞留時間 2.0時間 であった。
＝１）、 反応温度100℃ 原料／触媒液＝10（重量比） 反応器滞留時間 2.0時間 であった。
反応液を脱圧後、蒸留により生成バレルアルデヒドを
ほぼ全量回収したところ、モル比で ２−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
03 ３−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
005 ピバルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.0014 であった。
ほぼ全量回収したところ、モル比で ２−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
03 ３−メチルブチルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.
005 ピバルアルデヒド/n−バレルアルデヒド＝0.0014 であった。
次にこのアルデヒドをそのまま反応温度95℃、常圧、
アルデヒド/3％水酸化ナトリウム水溶液＝１（重量比）
で10lのオートクレーブにて1.5時間縮合反応を行なっ
た。
アルデヒド/3％水酸化ナトリウム水溶液＝１（重量比）
で10lのオートクレーブにて1.5時間縮合反応を行なっ
た。
各アルデヒドの転化率は ｎ−バレルアルデヒド 99.9％ ２−メチルブチルアルデヒド 99.8 ３−メチルブチルアルデヒド 99.8 ピバルアルデヒド 98.2 であった。
このデセナール混合物を参考例−１と全く同一の方法
で水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤とし
て評価を行なった。結果を表−２に示す。
で水添してデシルアルコールを得て、精製し可塑剤とし
て評価を行なった。結果を表−２に示す。
また、この場合のデシルアルコールの組成を、キャピ
ラリーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分/PRH＝0.06 Ｂ成分／〃 ＝0.01 Ｃ成分／〃 ＝0.003 Ｄ成分／〃 ＝0.001 であった。
ラリーガスクロマトグラフで分析したところ、モル比で Ａ成分/PRH＝0.06 Ｂ成分／〃 ＝0.01 Ｃ成分／〃 ＝0.003 Ｄ成分／〃 ＝0.001 であった。
参考例−５ 参考例−１において、（２）で無フタル酸の代わりに
アジピン酸を用い常法によりエステル化し可塑剤とし
た。次いで可塑剤／塩化ビニル樹脂＝43/100（重量比）
で混合し、常法により軟質塩化ビニル樹脂とし、常法に
より種々の試験を行なった。結果を表−３に記す。表−
３には汎用の可塑剤であるジ−２−エチルヘキシルアジ
ペート（DOA）の試験結果も記す。
アジピン酸を用い常法によりエステル化し可塑剤とし
た。次いで可塑剤／塩化ビニル樹脂＝43/100（重量比）
で混合し、常法により軟質塩化ビニル樹脂とし、常法に
より種々の試験を行なった。結果を表−３に記す。表−
３には汎用の可塑剤であるジ−２−エチルヘキシルアジ
ペート（DOA）の試験結果も記す。
実施例−８ 実施例−１で得たデシルアルコールを参考例−５と同
様にしてアジピン酸を用いてエステル化し可塑剤として
評価を行った。結果を表−３に記す。
様にしてアジピン酸を用いてエステル化し可塑剤として
評価を行った。結果を表−３に記す。
実施例−９ 実施例−４で得たデシルアルコールを実施例−８にお
けるのと同様にしてアジピン酸を用いてエステル化し、
可塑剤として評価を行った。結果を表−３に記す。
けるのと同様にしてアジピン酸を用いてエステル化し、
可塑剤として評価を行った。結果を表−３に記す。
参考例−６ 参考例−２で得たデシルアルコールを実施例−８にお
けるのと同様にしてアジピン酸を用いてエステル化し、
可塑剤として評価を行った。結果を表−３に記す。
けるのと同様にしてアジピン酸を用いてエステル化し、
可塑剤として評価を行った。結果を表−３に記す。
〔発明の効果〕 本発明の方法によれば、可塑剤原料として総合的に優
れた性能を示す可塑剤用アルコールを製造することがで
きる。
れた性能を示す可塑剤用アルコールを製造することがで
きる。
Claims (1)
- 【請求項１】ブテン留分をヒドロホルミル化反応、アル
ドール縮合反応及び水添反応させて炭素数10のアルコー
ルの混合物を製造するにあたり、該縮合反応に供する炭
素数５のアルデヒドの組成が、モル比で、 ２−メチルブチルアルデヒド/n-VAD ＝0.02〜0.3 ３−メチルブチルアルデヒド/n-VAD ＝0.001〜0.05 ピバルアルデヒド/n-VAD ＝0.0005〜0.05 （式中、n-VADはｎ−バレルアルデヒドを表わす） であり、かつ、該縮合反応における炭素数５のアルデヒ
ドの転化率が、いずれも90％以上であることを特徴とす
る可塑剤用アルコールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23059989A JP2819659B2 (ja) | 1988-10-27 | 1989-09-06 | 可塑剤用アルコールの製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27139688 | 1988-10-27 | ||
| JP63-271396 | 1988-10-27 | ||
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1989
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