JPH07282744A - ブラウン管内装用塗料 - Google Patents
ブラウン管内装用塗料Info
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- JPH07282744A JPH07282744A JP6093079A JP9307994A JPH07282744A JP H07282744 A JPH07282744 A JP H07282744A JP 6093079 A JP6093079 A JP 6093079A JP 9307994 A JP9307994 A JP 9307994A JP H07282744 A JPH07282744 A JP H07282744A
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- H01J29/88—Vessels; Containers; Vacuum locks provided with coatings on the walls thereof; Selection of materials for the coatings
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ブラウン管内装用として、大気中の水分やガ
スの吸着量が少なく、接着性の良好な導電性被膜を形成
する塗料を得ることを目的とする。 【構成】 珪酸カリウムおよび分散剤を含有する水分散
媒中に、黒鉛粒子のみ、または黒鉛粒子と金属酸化物粒
子もしくは金属炭化物粒子とを懸濁させたブラウン管の
内装用塗料において、前記分散媒中の二酸化珪素と酸化
カリウムのモル比（ＳiＯ2／Ｋ2Ｏ）が４〜５の範囲で
あることを特徴とする。
スの吸着量が少なく、接着性の良好な導電性被膜を形成
する塗料を得ることを目的とする。 【構成】 珪酸カリウムおよび分散剤を含有する水分散
媒中に、黒鉛粒子のみ、または黒鉛粒子と金属酸化物粒
子もしくは金属炭化物粒子とを懸濁させたブラウン管の
内装用塗料において、前記分散媒中の二酸化珪素と酸化
カリウムのモル比（ＳiＯ2／Ｋ2Ｏ）が４〜５の範囲で
あることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明はブラウン管の内壁に塗
布するための黒鉛系導電性塗料に関するものである。
布するための黒鉛系導電性塗料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ブラウン管のファンネルガラスの内壁面
には導電性被膜が施されている。この被膜は、高電圧を
印加して電子ビームを加速する機能、シャドーマスク、
磁気シールド材、蛍光面等から発生する２次電子を捕集
する機能を有し、重要な役割を果たすものである。この
導電性被膜は、導電性粒子を含有する塗料をスプレーま
たは刷毛塗りでファンネル部の内面に塗布し、次いで乾
燥し、空気中で加熱することにより形成される。ブラウ
ン管は、この導電性被膜を形成したファンネル部と別体
の蛍光スクリーンを施したパネル部とを、低融点ガラス
により約４４０℃で融着して成形した管体に、電子銃を
組込んだ後、管内を真空に加熱排気することによって製
造する。上記のファンネル内面に形成した被膜は、雰囲
気中から水分や炭酸ガスおよびその他のガスを吸着する
ため、ブラウン管の封止工程直前に管を加熱処理し、排
気減圧することによって吸着ガスを被膜から除去する。
上記の排気処理を行っても、なお少量の吸着ガスがブラ
ウン管の動作中に徐々に放出され、このガスが管の陰極
と反応を起こすと陰極の機能が低下し、ついには電子放
射が行われなくなる。このため被膜から放出されるガス
の量を減少させてブラウン管の動作寿命を延ばすことが
要望されている。
には導電性被膜が施されている。この被膜は、高電圧を
印加して電子ビームを加速する機能、シャドーマスク、
磁気シールド材、蛍光面等から発生する２次電子を捕集
する機能を有し、重要な役割を果たすものである。この
導電性被膜は、導電性粒子を含有する塗料をスプレーま
たは刷毛塗りでファンネル部の内面に塗布し、次いで乾
燥し、空気中で加熱することにより形成される。ブラウ
ン管は、この導電性被膜を形成したファンネル部と別体
の蛍光スクリーンを施したパネル部とを、低融点ガラス
により約４４０℃で融着して成形した管体に、電子銃を
組込んだ後、管内を真空に加熱排気することによって製
造する。上記のファンネル内面に形成した被膜は、雰囲
気中から水分や炭酸ガスおよびその他のガスを吸着する
ため、ブラウン管の封止工程直前に管を加熱処理し、排
気減圧することによって吸着ガスを被膜から除去する。
上記の排気処理を行っても、なお少量の吸着ガスがブラ
ウン管の動作中に徐々に放出され、このガスが管の陰極
と反応を起こすと陰極の機能が低下し、ついには電子放
射が行われなくなる。このため被膜から放出されるガス
の量を減少させてブラウン管の動作寿命を延ばすことが
要望されている。
【０００３】また、前述のブラウン管の製造工程で、導
電性被膜がファンネル内面から剥離すると、ブラウン管
の動作中に電子銃のアーク放電や電気的漏洩が生じる。
このアーク放電や電気的漏洩は、管の高電圧安定性を損
なうため、振動や衝撃等を受けても塗膜剥離が生じない
ように、導電性被膜をファンネル内面に強固に付着させ
る必要があり、さらに、スパーク電流を減少させるため
に、被膜の電気抵抗値を所定の範囲に調整する必要があ
る。このため、塗料は容易に被着でき、ひび割れやしわ
を生じることがなく、均一な被膜を形成し得ることが必
要である。さらに滴りを殆ど生成しないものでなければ
ならない。また、黒鉛層を効果的に脱ガスすることがで
き、しかもこの黒鉛層は真空中でガスを放出しないもの
でなければならない。
電性被膜がファンネル内面から剥離すると、ブラウン管
の動作中に電子銃のアーク放電や電気的漏洩が生じる。
このアーク放電や電気的漏洩は、管の高電圧安定性を損
なうため、振動や衝撃等を受けても塗膜剥離が生じない
ように、導電性被膜をファンネル内面に強固に付着させ
る必要があり、さらに、スパーク電流を減少させるため
に、被膜の電気抵抗値を所定の範囲に調整する必要があ
る。このため、塗料は容易に被着でき、ひび割れやしわ
を生じることがなく、均一な被膜を形成し得ることが必
要である。さらに滴りを殆ど生成しないものでなければ
ならない。また、黒鉛層を効果的に脱ガスすることがで
き、しかもこの黒鉛層は真空中でガスを放出しないもの
でなければならない。
【０００４】この塗料は、接着剤としての珪酸カリウム
等と分散剤とを含有する水中に、導電材料として黒鉛粒
子を、また必要に応じて、任意の抵抗値に調整するため
に酸化鉄、酸化チタンおよび炭化珪素に代表される金属
酸化物または金属炭化物粒子などを分散させたものであ
る。導電材料は黒鉛粒子のみでもよいが、スパーク電流
が比較的高くなるので、通常は黒鉛粒子と金属酸化物粒
子等を併用する。即ち、黒鉛は導電性を付与して被膜の
電気抵抗値を下げ、金属酸化物等は充填材として機能す
る一方、珪酸塩類等の接着剤と同様に被膜の抵抗値を高
める作用を示す。そこでこれらの配合比率を加減するこ
とによって、被膜の電気抵抗値や接着強度を所定の値に
制御することができる。
等と分散剤とを含有する水中に、導電材料として黒鉛粒
子を、また必要に応じて、任意の抵抗値に調整するため
に酸化鉄、酸化チタンおよび炭化珪素に代表される金属
酸化物または金属炭化物粒子などを分散させたものであ
る。導電材料は黒鉛粒子のみでもよいが、スパーク電流
が比較的高くなるので、通常は黒鉛粒子と金属酸化物粒
子等を併用する。即ち、黒鉛は導電性を付与して被膜の
電気抵抗値を下げ、金属酸化物等は充填材として機能す
る一方、珪酸塩類等の接着剤と同様に被膜の抵抗値を高
める作用を示す。そこでこれらの配合比率を加減するこ
とによって、被膜の電気抵抗値や接着強度を所定の値に
制御することができる。
【０００５】金属酸化物粒子としては、例えば、特公昭
５５−２０４２号公報、特公平３−５９５４２号公報お
よび特公昭６３−４５４２８号公報に記載されているよ
うに、Ｆe、Ｔi、Ｃo、Ｎi、Ｃr、Ｍn、Ａl、Ｓi 等の
酸化物が挙げられ、Ｆe やＴiの酸化物を用いた塗料が
市販されている。また、特公昭６３−４５４２８号公報
に記載されているように、陰電荷を帯びた分散媒中に陰
電荷と陽電荷を帯びた粒子を安定した状態で分散させる
ために、陰電荷を帯びた黒鉛粒子と陽電荷を帯びたＴi
Ｏ2等の金属酸化物粒子とを付着させ、その周りに陰電
荷を帯びたＳiＯ2粒子を付着させた複合粒子の形で分散
させる方法が知られている。また、特公昭６１−２０９
９０号公報に記載されているように、接着性を向上させ
て剥離を少なくするために、黒鉛粒子の他に炭化珪素粒
子を加える方法もある。上記の各金属化合物（金属酸化
物および金属炭化物）の粒子径は０.１〜１μｍ程度で
あり、酸化鉄としてはα−Ｆe2Ｏ3が、酸化チタンとし
てはルチル型のものが使用されている。導電材料である
黒鉛は、粒子径が約０.５〜１０μｍの分布を有するも
のであり、天然黒鉛および人造黒鉛のいずれも使用する
ことができる。
５５−２０４２号公報、特公平３−５９５４２号公報お
よび特公昭６３−４５４２８号公報に記載されているよ
うに、Ｆe、Ｔi、Ｃo、Ｎi、Ｃr、Ｍn、Ａl、Ｓi 等の
酸化物が挙げられ、Ｆe やＴiの酸化物を用いた塗料が
市販されている。また、特公昭６３−４５４２８号公報
に記載されているように、陰電荷を帯びた分散媒中に陰
電荷と陽電荷を帯びた粒子を安定した状態で分散させる
ために、陰電荷を帯びた黒鉛粒子と陽電荷を帯びたＴi
Ｏ2等の金属酸化物粒子とを付着させ、その周りに陰電
荷を帯びたＳiＯ2粒子を付着させた複合粒子の形で分散
させる方法が知られている。また、特公昭６１−２０９
９０号公報に記載されているように、接着性を向上させ
て剥離を少なくするために、黒鉛粒子の他に炭化珪素粒
子を加える方法もある。上記の各金属化合物（金属酸化
物および金属炭化物）の粒子径は０.１〜１μｍ程度で
あり、酸化鉄としてはα−Ｆe2Ｏ3が、酸化チタンとし
てはルチル型のものが使用されている。導電材料である
黒鉛は、粒子径が約０.５〜１０μｍの分布を有するも
のであり、天然黒鉛および人造黒鉛のいずれも使用する
ことができる。
【０００６】接着剤としては、特開昭５２−５２３６２
号公報および特公昭６３−４５４２８号公報に記載され
ているように、珪酸リチウム、珪酸カリウムおよび珪酸
ナトリウムなどが挙げられるが、工業的には珪酸カリウ
ムを用いるのが一般的である。これは、珪酸リチウムは
水分の吸着性は低いが、管のガラス表面から薄片状に剥
れ易く、また珪酸ナトリウムは水分の吸着性が大きく、
被膜が軟らかいためといわれている。用いられる二酸化
珪素と珪酸カリウムのモル比（ＳiＯ2／Ｋ2Ｏ）は、例
えば、特公昭５５−２０４２号公報に記載されているよ
うに従来約２.８〜３.８である。分散剤としては、カル
ボキシメチルセルロース等が用いられている。
号公報および特公昭６３−４５４２８号公報に記載され
ているように、珪酸リチウム、珪酸カリウムおよび珪酸
ナトリウムなどが挙げられるが、工業的には珪酸カリウ
ムを用いるのが一般的である。これは、珪酸リチウムは
水分の吸着性は低いが、管のガラス表面から薄片状に剥
れ易く、また珪酸ナトリウムは水分の吸着性が大きく、
被膜が軟らかいためといわれている。用いられる二酸化
珪素と珪酸カリウムのモル比（ＳiＯ2／Ｋ2Ｏ）は、例
えば、特公昭５５−２０４２号公報に記載されているよ
うに従来約２.８〜３.８である。分散剤としては、カル
ボキシメチルセルロース等が用いられている。
【０００７】塗料の組成は、以上に引用した各特許公報
に記載されている。一般的には、黒鉛粒子と珪酸カリウ
ムの配合量は所望の抵抗値から決定されるものであり、
ブラウン管の形状および設計仕様に従って多様に変化す
る。黒鉛粒子が多くなると必然的に塗膜の抵抗値は低く
なるが、塗膜のファンネル内面への付着力が低下する。
逆に珪酸カリウム量が多くなると抵抗値は高くなり、付
着力は増加するが、塗膜のフクレが発生したり、ガス発
生量が多くなる等の弊害が生じる。分散させる粒子を黒
鉛のみにした塗料では、黒鉛の配合量が全体の約２／３
であり、珪酸カリウムが約１／３である。また酸化鉄、
酸化チタンまたは炭化珪素のような金属化合物粒子を含
有する、いわゆるソフト効果を示す内装塗膜を形成する
ための塗料の場合には、黒鉛、金属化合物および珪酸カ
リウムの配合量はそれぞれ約１／３である。
に記載されている。一般的には、黒鉛粒子と珪酸カリウ
ムの配合量は所望の抵抗値から決定されるものであり、
ブラウン管の形状および設計仕様に従って多様に変化す
る。黒鉛粒子が多くなると必然的に塗膜の抵抗値は低く
なるが、塗膜のファンネル内面への付着力が低下する。
逆に珪酸カリウム量が多くなると抵抗値は高くなり、付
着力は増加するが、塗膜のフクレが発生したり、ガス発
生量が多くなる等の弊害が生じる。分散させる粒子を黒
鉛のみにした塗料では、黒鉛の配合量が全体の約２／３
であり、珪酸カリウムが約１／３である。また酸化鉄、
酸化チタンまたは炭化珪素のような金属化合物粒子を含
有する、いわゆるソフト効果を示す内装塗膜を形成する
ための塗料の場合には、黒鉛、金属化合物および珪酸カ
リウムの配合量はそれぞれ約１／３である。
【０００８】分散剤の量は約０.１〜３重量％である。
分散剤は、黒鉛粒子や金属化合物粒子を沈降し難くし、
安定に懸濁した状態を維持する効果を示すが、多量に添
加すると塗膜の剥離が生じ易くなる。水の量は、塗料の
塗布方法（スプレー塗布や刷毛塗り）、塗膜厚調整およ
び作業性等により変化させるため一定ではないが、約６
０〜８０重量％に調整する。
分散剤は、黒鉛粒子や金属化合物粒子を沈降し難くし、
安定に懸濁した状態を維持する効果を示すが、多量に添
加すると塗膜の剥離が生じ易くなる。水の量は、塗料の
塗布方法（スプレー塗布や刷毛塗り）、塗膜厚調整およ
び作業性等により変化させるため一定ではないが、約６
０〜８０重量％に調整する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従来の塗料を用いて被
膜を施したブラウン管は、塗布、乾燥および脱気等の方
法について種々検討されており、優れた特性を示すもの
であるが、塗膜焼成後に大気中に放置した際に吸着する
水分や炭酸ガス等を放出させるための加熱脱気処理に要
する時間を短縮して、ブラウン管の生産性を向上するこ
とが更に要望されている。これらの目的を達成するため
に、例えば、特開平３−１４１５３９号公報には接着剤
として水分やガスに対する吸着性の少ないセメントを用
いる技術が、また特開昭６３−１１４０２５号公報には
ガス吸着放出機能を有する金属水素化物を添加する技術
が開示されているが、それらの効果は未だ満足すべきも
のではない。本発明は、上記のような技術的背景に鑑
み、大気中の水分やガスの吸着量が少なく、かつ、接着
性の良好な導電性被膜を得ることを目的としてなされた
ものである。
膜を施したブラウン管は、塗布、乾燥および脱気等の方
法について種々検討されており、優れた特性を示すもの
であるが、塗膜焼成後に大気中に放置した際に吸着する
水分や炭酸ガス等を放出させるための加熱脱気処理に要
する時間を短縮して、ブラウン管の生産性を向上するこ
とが更に要望されている。これらの目的を達成するため
に、例えば、特開平３−１４１５３９号公報には接着剤
として水分やガスに対する吸着性の少ないセメントを用
いる技術が、また特開昭６３−１１４０２５号公報には
ガス吸着放出機能を有する金属水素化物を添加する技術
が開示されているが、それらの効果は未だ満足すべきも
のではない。本発明は、上記のような技術的背景に鑑
み、大気中の水分やガスの吸着量が少なく、かつ、接着
性の良好な導電性被膜を得ることを目的としてなされた
ものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、本発明は、珪酸カリウムおよび分散剤を含有する
水分散媒中に、黒鉛粒子のみ、または黒鉛粒子と金属酸
化物粒子もしくは金属炭化物粒子とを懸濁させたブラウ
ン管の内装用塗料において、前記分散媒中の二酸化珪素
と酸化カリウムのモル比（ＳiＯ2／Ｋ2Ｏ）が４〜５の
範囲であることを特徴とするブラウン管内装用塗料を提
供するものである。
めに、本発明は、珪酸カリウムおよび分散剤を含有する
水分散媒中に、黒鉛粒子のみ、または黒鉛粒子と金属酸
化物粒子もしくは金属炭化物粒子とを懸濁させたブラウ
ン管の内装用塗料において、前記分散媒中の二酸化珪素
と酸化カリウムのモル比（ＳiＯ2／Ｋ2Ｏ）が４〜５の
範囲であることを特徴とするブラウン管内装用塗料を提
供するものである。
【００１１】以下、本発明をさらに説明する。本発明に
おいて使用する二酸化珪素と酸化カリウムのモル比が４
〜５の珪酸カリウムを調製するには、次に挙げる何れか
の方法を用いることができる。 （１）珪酸カリウムのモル比（ＳiＯ2／Ｋ2Ｏ）が４〜
５のものを用いる。 （２）珪酸カリウムのモル比が４未満である従来のもの
と、モル比がそれよりも高いものとを混合し、相溶させ
る。 （３）珪酸カリウムのモル比が４未満である従来のもの
に、水に可溶性のシリカ（無水珪酸の微粒子）を添加
し、相溶させる。 （４）従来の珪酸カリウムに水に可溶性のシリカおよび
水酸化カリウム水溶液を添加し、相溶させる。 なお、ここで使用する珪酸カリウムとしては、オーカシ
ール（商品名、東京応化工業(株)製）やＡ珪酸カリ、Ｂ
珪酸カリ（商品名、日本化学工業(株)製）等がある。水
に可溶性のシリカとしては、スノーテックス（商品名、
日産化学工業(株)製）、シリカドール（商品名、日本化
学工業(株)製）、カタロイドＳ（商品名、日本触媒化学
工業(株)製）およびルドックス（商品名、デュポン社
製）等を使用することができる。水酸化カリウムとして
は試薬類を適用するが、特に純度の高い医療用試薬や実
験試薬等が適当である。
おいて使用する二酸化珪素と酸化カリウムのモル比が４
〜５の珪酸カリウムを調製するには、次に挙げる何れか
の方法を用いることができる。 （１）珪酸カリウムのモル比（ＳiＯ2／Ｋ2Ｏ）が４〜
５のものを用いる。 （２）珪酸カリウムのモル比が４未満である従来のもの
と、モル比がそれよりも高いものとを混合し、相溶させ
る。 （３）珪酸カリウムのモル比が４未満である従来のもの
に、水に可溶性のシリカ（無水珪酸の微粒子）を添加
し、相溶させる。 （４）従来の珪酸カリウムに水に可溶性のシリカおよび
水酸化カリウム水溶液を添加し、相溶させる。 なお、ここで使用する珪酸カリウムとしては、オーカシ
ール（商品名、東京応化工業(株)製）やＡ珪酸カリ、Ｂ
珪酸カリ（商品名、日本化学工業(株)製）等がある。水
に可溶性のシリカとしては、スノーテックス（商品名、
日産化学工業(株)製）、シリカドール（商品名、日本化
学工業(株)製）、カタロイドＳ（商品名、日本触媒化学
工業(株)製）およびルドックス（商品名、デュポン社
製）等を使用することができる。水酸化カリウムとして
は試薬類を適用するが、特に純度の高い医療用試薬や実
験試薬等が適当である。
【００１２】本発明に用いる塗料中の黒鉛粒子、金属化
合物粒子、珪酸カリウムおよび分散剤の量は従来のこの
種の塗料と同様である。すなわち、導電材料として金属
化合物を含有しない黒鉛のみを用いる塗料の配合量は、
全固形分比で黒鉛粒子が５０〜８０重量％、珪酸カリウ
ムが２０〜５０重量％および分散剤が１〜３重量％であ
り、より好ましくは黒鉛粒子が約２／３に相当する６０
〜７０重量％、珪酸カリウムが約１／３に相当する３０
〜４０重量％および分散剤が２重量％程度である。
合物粒子、珪酸カリウムおよび分散剤の量は従来のこの
種の塗料と同様である。すなわち、導電材料として金属
化合物を含有しない黒鉛のみを用いる塗料の配合量は、
全固形分比で黒鉛粒子が５０〜８０重量％、珪酸カリウ
ムが２０〜５０重量％および分散剤が１〜３重量％であ
り、より好ましくは黒鉛粒子が約２／３に相当する６０
〜７０重量％、珪酸カリウムが約１／３に相当する３０
〜４０重量％および分散剤が２重量％程度である。
【００１３】また、ブラウン管の内面被膜自体にソフト
効果を持たせるソフト型塗料の場合の配合組成は、全固
形分比で黒鉛粒子が１５〜５０重量％、珪酸カリウムが
２０〜５０重量％、酸化鉄、酸化チタンおよび炭化珪素
から選択される１種の金属化合物が１０〜５０重量％お
よび分散剤が１〜３重量％であり、より好ましくは、各
成分を１／３ずつ程度として、黒鉛粒子が３０〜４０重
量％、珪酸カリウムが３０〜４０重量％、金属化合物が
２０〜３５重量％および分散剤が２重量％程度である。
効果を持たせるソフト型塗料の場合の配合組成は、全固
形分比で黒鉛粒子が１５〜５０重量％、珪酸カリウムが
２０〜５０重量％、酸化鉄、酸化チタンおよび炭化珪素
から選択される１種の金属化合物が１０〜５０重量％お
よび分散剤が１〜３重量％であり、より好ましくは、各
成分を１／３ずつ程度として、黒鉛粒子が３０〜４０重
量％、珪酸カリウムが３０〜４０重量％、金属化合物が
２０〜３５重量％および分散剤が２重量％程度である。
【００１４】
【作用】塗料の成分としてモル比が４〜５の珪酸カリウ
ムを用いると、モル比が従来の３程度のものを用いた場
合に比べて、焼成した被膜を大気中に放置したときのガ
ス吸着量は著しく減少する。例えば、モル比が３.８、
４.１および４.５の３種類の珪酸カリウム水溶液をそれ
ぞれ乾燥し、４４０℃で１時間焼成した後に、温度２５
℃、湿度５０％に調整した室内空気中で１時間放置し、
再び昇温速度１０℃／分で、最高温度３００℃まで加熱
したときの重量減少量を測定（示差熱分析）した結果に
よれば、モル比が３.８の珪酸カリウムは測定前の重量
に対して約５重量％減耗するが、モル比 ４.１および
４.５のものでは測定の前後で重量の変化が認められな
い。これは、モル比３.８の珪酸カリウムは１時間の大
気放置中に約５重量％の水分やガス等を吸着したが、モ
ル比を４以上にしたものは水分やガス等を吸着しなかっ
たことを示すものである。
ムを用いると、モル比が従来の３程度のものを用いた場
合に比べて、焼成した被膜を大気中に放置したときのガ
ス吸着量は著しく減少する。例えば、モル比が３.８、
４.１および４.５の３種類の珪酸カリウム水溶液をそれ
ぞれ乾燥し、４４０℃で１時間焼成した後に、温度２５
℃、湿度５０％に調整した室内空気中で１時間放置し、
再び昇温速度１０℃／分で、最高温度３００℃まで加熱
したときの重量減少量を測定（示差熱分析）した結果に
よれば、モル比が３.８の珪酸カリウムは測定前の重量
に対して約５重量％減耗するが、モル比 ４.１および
４.５のものでは測定の前後で重量の変化が認められな
い。これは、モル比３.８の珪酸カリウムは１時間の大
気放置中に約５重量％の水分やガス等を吸着したが、モ
ル比を４以上にしたものは水分やガス等を吸着しなかっ
たことを示すものである。
【００１５】また、この珪酸カリウムを用いた塗料をガ
ラス上で被膜とした場合の、ガラス板に対する被膜の接
着性については、従来報告されている、モル比が高くな
ると接着力が低下する（日本接着協会誌、12〔10〕(197
6)）という事実は認められず、モル比４〜５の範囲では
実用的な接着力を示すことが判明した。但し、珪酸カリ
ウムのモル比が５を越えると、ゲル化の傾向が増大する
ために、水ガラスの性質が減少し、接着強度が低下す
る。
ラス上で被膜とした場合の、ガラス板に対する被膜の接
着性については、従来報告されている、モル比が高くな
ると接着力が低下する（日本接着協会誌、12〔10〕(197
6)）という事実は認められず、モル比４〜５の範囲では
実用的な接着力を示すことが判明した。但し、珪酸カリ
ウムのモル比が５を越えると、ゲル化の傾向が増大する
ために、水ガラスの性質が減少し、接着強度が低下す
る。
【００１６】即ち、本発明による特定のモル比の珪酸カ
リウム系の接着剤を使用したガス吸着量の少ない内装用
塗料を適用したブラウン管では、製造時に、規定の真空
度にするための加熱排気工程において、従来一般的に使
用されているモル比が約２.８〜３.８の珪酸カリウムを
使用した塗料の場合に比べて、加熱排気に費やす時間を
短縮したり、排気加熱温度を低くすることが可能にな
る。また、従来と同じ条件の工程では、高真空度まで排
気することが可能になって、到達真空度が向上するた
め、ブラウン管の長寿命化を図ることができる。
リウム系の接着剤を使用したガス吸着量の少ない内装用
塗料を適用したブラウン管では、製造時に、規定の真空
度にするための加熱排気工程において、従来一般的に使
用されているモル比が約２.８〜３.８の珪酸カリウムを
使用した塗料の場合に比べて、加熱排気に費やす時間を
短縮したり、排気加熱温度を低くすることが可能にな
る。また、従来と同じ条件の工程では、高真空度まで排
気することが可能になって、到達真空度が向上するた
め、ブラウン管の長寿命化を図ることができる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。 ＜実施例１＞ （珪酸カリウム系接着剤の調製）モル比３.５の珪酸カ
リウム水溶液（固形分３０.０％）５００ｇを１リット
ルビーカーに入れ、加熱ヒーターと共に撹拌機を取り付
けた。加熱温度を４０℃として、１２０ｒｐｍで撹拌し
ながら、１４５ｇのコロイダルシリカ（固形分２０.５
％）を静かに注ぎ入れ、全量を投入した後、約６０分間
撹拌を続け、モル比４.５の珪酸カリウム水溶液（固形
分２７.９％）を得た。また、同じ材料と方法により、
モル比３.５の珪酸カリウム水溶液５００ｇに対し、コ
ロイダルシリカ８７ｇを用いてモル比４.１の珪酸カリ
ウム水溶液（固形分２８.６％）を、コロイダルシリカ
２６０ｇを用いてモル比５.３の珪酸カリウム水溶液
（固形分２６.８％）をそれぞれ調製した。
リウム水溶液（固形分３０.０％）５００ｇを１リット
ルビーカーに入れ、加熱ヒーターと共に撹拌機を取り付
けた。加熱温度を４０℃として、１２０ｒｐｍで撹拌し
ながら、１４５ｇのコロイダルシリカ（固形分２０.５
％）を静かに注ぎ入れ、全量を投入した後、約６０分間
撹拌を続け、モル比４.５の珪酸カリウム水溶液（固形
分２７.９％）を得た。また、同じ材料と方法により、
モル比３.５の珪酸カリウム水溶液５００ｇに対し、コ
ロイダルシリカ８７ｇを用いてモル比４.１の珪酸カリ
ウム水溶液（固形分２８.６％）を、コロイダルシリカ
２６０ｇを用いてモル比５.３の珪酸カリウム水溶液
（固形分２６.８％）をそれぞれ調製した。
【００１８】（塗料の調製）表１に示すように、モル比
３.５、４.１、４.５および５.３の４種類の珪酸カリウ
ムを用いて７種類の組成の塗料を調製した。ここで試料
番号１〜５は本発明に係る実施例であり、試料Ａおよび
Ｂは比較例である。純水に、平均粒子径約２μｍの黒鉛
粒子、平均粒子径約０.５μｍの金属化合物、珪酸カリ
ウムおよびカルボキシメチルセルロース（以下、「ＣＭ
Ｃ」と略す）を混合し、十分に撹拌した後、ボールミル
による処理を行って塗料を調製した。
３.５、４.１、４.５および５.３の４種類の珪酸カリウ
ムを用いて７種類の組成の塗料を調製した。ここで試料
番号１〜５は本発明に係る実施例であり、試料Ａおよび
Ｂは比較例である。純水に、平均粒子径約２μｍの黒鉛
粒子、平均粒子径約０.５μｍの金属化合物、珪酸カリ
ウムおよびカルボキシメチルセルロース（以下、「ＣＭ
Ｃ」と略す）を混合し、十分に撹拌した後、ボールミル
による処理を行って塗料を調製した。
【００１９】（試料の作製および評価）得られた塗料を
ガラス片に塗布し、塗料塗膜を乾燥した後、４４０℃で
１時間焼成したものを試料として以下の評価試験に供し
た。 （１）比抵抗値 通常４端針法とよばれる、抵抗値の低い試料の評価に有
効な方法を採用した。抵抗値測定機にはロレスタ４０１
（商品名、三菱油化(株)製）を用いた。 （２）最大ガス放出量 試料を、２５℃、湿度５０％の室内に１時間さらに放置
した後、高真空放出ガス分析装置を用いて、真空中で加
熱排気したときの試料からのガス放出量を測定した。試
料２および試料Ａの分析装置による圧力および温度と時
間との関係を図１に示す。ここで、図１および実験方法
についてさらに詳しく説明する。評価に用いた試料は、
前述の通りガラス板上に塗布して塗膜とした後に、大気
中に放置したため、吸着性が大きい場合には水分、炭酸
ガス等を吸着した状態である。この試料をガス分析装置
に挿入し、減圧装置により粗引きを開始して試料室内の
真空度が上昇することを確認した。その後昇温速度１０
℃／分で４１０℃まで加熱し、最終的に１×１０-3Ｔor
r まで高真空排気を行う。この過程では、粗引きにより
真空度は徐々に上昇していくが、試料の加熱を開始する
と塗膜中の吸着物質の放出が始まり、真空度は低下を始
める。この傾向は温度が１００℃を越えた時点で特に顕
著になるが、これは塗膜中の水分の蒸発が起こるためで
ある。しかしながら、試料室の排気が継続されているた
め、その結果として、図中に認められるように１００〜
１５０℃の間で真空度の極小値、すなわち圧力の極大値
が現れる。本発明では、このガス放出の際に出現する圧
力の極大値を最大ガス放出量として評価した。ガス放出
時の最高圧力は、図中実線の試料２の極大値は５.０×
１０-3Ｔorrであり、一点鎖線の試料Ａ（比較試料）の
値は２.０×１０-2Ｔorrである。これらの値は試料塗膜
自体のガスの吸着状態を示し、最高圧力が低いものほど
ガス吸着量が少ない塗膜であることを示す。 （３）接着性 塗膜の接着性は、塗膜面に粘着テープを張り付けて引き
離し、塗膜の剥離状態を観察して評価した。テープ剥離
試験はＪＩＳ Ｋ５６３１（鋼船外板用油性塗料）に準
じて行った。
ガラス片に塗布し、塗料塗膜を乾燥した後、４４０℃で
１時間焼成したものを試料として以下の評価試験に供し
た。 （１）比抵抗値 通常４端針法とよばれる、抵抗値の低い試料の評価に有
効な方法を採用した。抵抗値測定機にはロレスタ４０１
（商品名、三菱油化(株)製）を用いた。 （２）最大ガス放出量 試料を、２５℃、湿度５０％の室内に１時間さらに放置
した後、高真空放出ガス分析装置を用いて、真空中で加
熱排気したときの試料からのガス放出量を測定した。試
料２および試料Ａの分析装置による圧力および温度と時
間との関係を図１に示す。ここで、図１および実験方法
についてさらに詳しく説明する。評価に用いた試料は、
前述の通りガラス板上に塗布して塗膜とした後に、大気
中に放置したため、吸着性が大きい場合には水分、炭酸
ガス等を吸着した状態である。この試料をガス分析装置
に挿入し、減圧装置により粗引きを開始して試料室内の
真空度が上昇することを確認した。その後昇温速度１０
℃／分で４１０℃まで加熱し、最終的に１×１０-3Ｔor
r まで高真空排気を行う。この過程では、粗引きにより
真空度は徐々に上昇していくが、試料の加熱を開始する
と塗膜中の吸着物質の放出が始まり、真空度は低下を始
める。この傾向は温度が１００℃を越えた時点で特に顕
著になるが、これは塗膜中の水分の蒸発が起こるためで
ある。しかしながら、試料室の排気が継続されているた
め、その結果として、図中に認められるように１００〜
１５０℃の間で真空度の極小値、すなわち圧力の極大値
が現れる。本発明では、このガス放出の際に出現する圧
力の極大値を最大ガス放出量として評価した。ガス放出
時の最高圧力は、図中実線の試料２の極大値は５.０×
１０-3Ｔorrであり、一点鎖線の試料Ａ（比較試料）の
値は２.０×１０-2Ｔorrである。これらの値は試料塗膜
自体のガスの吸着状態を示し、最高圧力が低いものほど
ガス吸着量が少ない塗膜であることを示す。 （３）接着性 塗膜の接着性は、塗膜面に粘着テープを張り付けて引き
離し、塗膜の剥離状態を観察して評価した。テープ剥離
試験はＪＩＳ Ｋ５６３１（鋼船外板用油性塗料）に準
じて行った。
【００２０】表１に示した各試料の評価結果を表２に示
す。比較試料であるモル比３.５の珪酸カリウムを含有
する試料（試料Ａ）と比較して、本発明に係るモル比４
〜５の珪酸カリウムを含有する試料１〜５は、比抵抗値
は所望の値を示し、ガス放出時の最高圧力は低く、さら
に、接着性は良好であることが判った。また、モル比
５.３の珪酸カリウムを含有する試料（試料Ｂ）は、比
抵抗値およびガス放出時の最高圧力は実施例の各試料と
同等であるが、接着性が劣る。
す。比較試料であるモル比３.５の珪酸カリウムを含有
する試料（試料Ａ）と比較して、本発明に係るモル比４
〜５の珪酸カリウムを含有する試料１〜５は、比抵抗値
は所望の値を示し、ガス放出時の最高圧力は低く、さら
に、接着性は良好であることが判った。また、モル比
５.３の珪酸カリウムを含有する試料（試料Ｂ）は、比
抵抗値およびガス放出時の最高圧力は実施例の各試料と
同等であるが、接着性が劣る。
【００２１】＜実施例２＞ （珪酸カリウム系接着剤の調製）前記実施例１で調製し
たモル比５.３の珪酸カリウム水溶液（固形分２６.８
％）５００ｇを１リットルビーカーに入れ、加熱温度を
実施例１と同様に４０℃とし、１２０ｒｐｍで撹拌しな
がら、実施例１で使用したモル比３.５の珪酸カリウム
水溶液（固形分３０.０％）２６４ｇを静かに注ぎ入
れ、全量を投入した後、約６０分間撹拌を続けて、モル
比４.５の珪酸カリウム水溶液（固形分２７.９％）を調
製した（Ｎo.１）。また、同様にして、モル比５.３の
珪酸カリウム水溶液５００ｇに対して５.９ｇの水酸化
カリウムを固体で加えて、相溶させ、モル比４.５の珪
酸カリウム水溶液（固形分２９.４％）を得た（Ｎo.
２）。
たモル比５.３の珪酸カリウム水溶液（固形分２６.８
％）５００ｇを１リットルビーカーに入れ、加熱温度を
実施例１と同様に４０℃とし、１２０ｒｐｍで撹拌しな
がら、実施例１で使用したモル比３.５の珪酸カリウム
水溶液（固形分３０.０％）２６４ｇを静かに注ぎ入
れ、全量を投入した後、約６０分間撹拌を続けて、モル
比４.５の珪酸カリウム水溶液（固形分２７.９％）を調
製した（Ｎo.１）。また、同様にして、モル比５.３の
珪酸カリウム水溶液５００ｇに対して５.９ｇの水酸化
カリウムを固体で加えて、相溶させ、モル比４.５の珪
酸カリウム水溶液（固形分２９.４％）を得た（Ｎo.
２）。
【００２２】（塗料の調製）表３に示すように、上記２
種のモル比４.５の珪酸カリウム水溶液（Ｎo.１および
Ｎo.２）を用いて、実施例１の試料番号２と同様の配合
により塗料を調製した。
種のモル比４.５の珪酸カリウム水溶液（Ｎo.１および
Ｎo.２）を用いて、実施例１の試料番号２と同様の配合
により塗料を調製した。
【００２３】（試料の作製および評価）実施例１と同様
にして試料を作製し、塗膜の比抵抗値、ガス放出時の最
高圧力および塗膜の接着性を評価した。その結果を表４
に示す。これらの結果は、表２の試料２と同等の値であ
る。このことから、珪酸カリウムのモル比が同じであれ
ば、その調製過程が異なっても、得られた塗膜は同等の
特性値を示すことが判った。
にして試料を作製し、塗膜の比抵抗値、ガス放出時の最
高圧力および塗膜の接着性を評価した。その結果を表４
に示す。これらの結果は、表２の試料２と同等の値であ
る。このことから、珪酸カリウムのモル比が同じであれ
ば、その調製過程が異なっても、得られた塗膜は同等の
特性値を示すことが判った。
【００２４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の塗料を用
いたブラウン管は、真空加熱排気中のガス放出量が少な
いため、製造工程における排気時間を短縮することがで
き、かつ、排気加熱の温度を低くしても、従来のものと
同等の品質を保持することができる。
いたブラウン管は、真空加熱排気中のガス放出量が少な
いため、製造工程における排気時間を短縮することがで
き、かつ、排気加熱の温度を低くしても、従来のものと
同等の品質を保持することができる。
【図１】ブラウン管内装用塗料の塗膜の真空加熱排気に
よるガス放出時における温度および圧力の変化を示すグ
ラフである。
よるガス放出時における温度および圧力の変化を示すグ
ラフである。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
Claims (1)
- 【請求項１】 珪酸カリウムおよび分散剤を含有する水
分散媒中に、黒鉛粒子のみ、または黒鉛粒子と金属酸化
物粒子もしくは金属炭化物粒子とを懸濁させたブラウン
管の内装用塗料において、前記分散媒中の二酸化珪素と
酸化カリウムのモル比（ＳiＯ2／Ｋ2Ｏ）が４〜５の範
囲であることを特徴とするブラウン管の内装用塗料。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09307994A JP3402743B2 (ja) | 1994-04-06 | 1994-04-06 | ブラウン管内装用塗料 |
| KR1019950007260A KR100248473B1 (ko) | 1994-04-06 | 1995-03-31 | 브라운관내장용도료 |
| US08/416,313 US5575953A (en) | 1994-04-06 | 1995-04-04 | Coating compositions for the inner wall of cathode-ray tube |
| DE69519536T DE69519536T2 (de) | 1994-04-06 | 1995-04-05 | Beschichtungszusammenstellung für die Innenwand einer Kathodenstrahlröhre |
| EP95105144A EP0676789B1 (en) | 1994-04-06 | 1995-04-05 | Coating composition for the inner wall of cathode-ray tube |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09307994A JP3402743B2 (ja) | 1994-04-06 | 1994-04-06 | ブラウン管内装用塗料 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07282744A true JPH07282744A (ja) | 1995-10-27 |
| JP3402743B2 JP3402743B2 (ja) | 2003-05-06 |
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ID=14072518
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09307994A Expired - Fee Related JP3402743B2 (ja) | 1994-04-06 | 1994-04-06 | ブラウン管内装用塗料 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5575953A (ja) |
| EP (1) | EP0676789B1 (ja) |
| JP (1) | JP3402743B2 (ja) |
| KR (1) | KR100248473B1 (ja) |
| DE (1) | DE69519536T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR970008296A (ko) * | 1995-07-28 | 1997-02-24 | 구자홍 | 음극선관 도전성 피막액 |
| KR20020076377A (ko) * | 2001-03-28 | 2002-10-11 | 엠켓 주식회사 | 음극선관 내장용 도전 재료 |
| KR100458051B1 (ko) * | 2000-05-17 | 2004-11-18 | 히다치 훈마츠 야킨 가부시키가이샤 | 음극선관용 내장도료 |
| KR100492956B1 (ko) * | 1997-10-02 | 2005-08-31 | 엘지전자 주식회사 | 칼라음극선관의도전막조성 |
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|---|---|---|---|---|
| KR100315241B1 (ko) * | 1994-12-26 | 2002-04-24 | 김순택 | 브라운관의형광막제조방법 |
| CA2252878C (en) * | 1996-05-22 | 2008-09-30 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Lithium and potassium copolysilicate barrier coatings |
| US5925428A (en) * | 1996-06-12 | 1999-07-20 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Vapor barrier coating for polymeric articles |
| US6086991A (en) * | 1996-06-12 | 2000-07-11 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Method of priming poly(ethylene terephthalate) articles for coating |
| ID19516A (id) * | 1996-06-12 | 1998-07-16 | Hoechst Celanese Corp | Pelapis penghalang uap untuk benda-benda polimerik |
| JP3862760B2 (ja) * | 1996-06-12 | 2006-12-27 | トレスパファン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | 低い薄膜干渉を示す透明なバリヤコーティング |
| ID19111A (id) | 1996-06-12 | 1998-06-18 | Hoechst Celanese Corp | Metoda pembuatan bahan-bahan poliolefin untuk pelapisan |
| CA2254761C (en) | 1996-06-12 | 2006-10-10 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Method of priming polyolefin articles for coating |
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| US6087016A (en) * | 1997-06-09 | 2000-07-11 | Inmat, Llc | Barrier coating of an elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier |
| US6232389B1 (en) | 1997-06-09 | 2001-05-15 | Inmat, Llc | Barrier coating of an elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier and coated articles |
| WO2005096339A1 (en) * | 2004-03-09 | 2005-10-13 | Thomson Licensing | Lightweight high deflection angle cathode ray tube and method of making the same |
| DE102022209314B3 (de) | 2022-09-07 | 2024-02-29 | Siemens Healthcare Gmbh | Röntgenröhre mit zumindest einem elektrisch leitfähigen Gehäuseabschnitt |
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| US4041347A (en) * | 1975-09-22 | 1977-08-09 | Rca Corporation | Cathode-ray tube having conductive internal coating exhibiting reduced gas absorption |
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| JPS552042A (en) * | 1978-06-22 | 1980-01-09 | Noda Plywood Mfg Co Ltd | Method of producing decorative board |
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| JPH0359542A (ja) * | 1989-07-28 | 1991-03-14 | Hitachi Ltd | 表示装置 |
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-
1994
- 1994-04-06 JP JP09307994A patent/JP3402743B2/ja not_active Expired - Fee Related
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1995
- 1995-03-31 KR KR1019950007260A patent/KR100248473B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-04-04 US US08/416,313 patent/US5575953A/en not_active Expired - Fee Related
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