JPH07279043A

JPH07279043A - セルロース系繊維含有繊維製品及びその製造方法

Info

Publication number: JPH07279043A
Application number: JP7315894A
Authority: JP
Inventors: Shunzo Abe; 俊三安倍; Shozo Ota; 昌三太田; Masatoshi Yoshikawa; 雅敏吉川; Tetsuya Watanabe; 哲也渡邊; Masaya Shinjo; 昌也新庄; Akiyasu Nagayoshi; 哲庸永良
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1994-04-12
Filing date: 1994-04-12
Publication date: 1995-10-24
Anticipated expiration: 2013-07-30
Also published as: JP2780747B2

Abstract

(57)【要約】【目的】強力低下が小さく、防しわ性に優れ、かつ繰
り返し洗濯後も高いＷ／Ｗ性、パッカリング性、保型性
を保持するセルロース系繊維含有繊維製品を提供する。【構成】セルロースＩ型の結晶構造が全結晶中 5 0重
量％未満であり、かつ、ホルムアルデヒドによって架橋
されたセルロース系繊維を含有するセルロース系繊維含
有繊維製品及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】シャツ、スラックス、ブラウス等
の衣料用及び衣料として、好適なセルロース系繊維含有
繊維製品に関するものであり、さらに詳しくは、製品の
強力低下をおさえ、しかも防縮性、Ｗ／Ｗ（ウォッシュ
アンドウェア）性、プリーツ性及びパッカリング性、保
型性を向上させたセルロース系繊維含有繊維製品及びそ
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】セルロース系繊維のしわになり易い、収
縮し易い等の欠点の改善は、永久的課題であり、縫製品
においては、特に従来よりセルロース系繊維含有繊維製
品のくり返し洗濯による生地と縫い糸又は生地部位間の
伸縮性の差により生ずるパッカリング現象（ひきつれ現
象）や製品形状での保型性の改善が強く望まれている。
この問題点を改善しようとして、製品状態でのホルマリ
ンによる気相反応を利用する試みがあるが、セルロース
繊維が著しい強力低下をきたすという、新たな問題がク
ローズアップされ、その解決が望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は良好な風合い
を有し、防しわ性に優れ、かつ繰り返し洗濯後のパッカ
リング性、Ｗ／Ｗ性、防縮性、保型性に優れ、同時に気
相ホルマリン処理による強力低下を極力おさえたセルロ
ース系繊維含有繊維製品及び工業生産性に優れた製造方
法を提供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明らは、上記課題の
解決のために鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達し
た。

【０００５】すなわち、セルロースＩ型の結晶構造が全
結晶中 5 0重量％未満であり、かつ、二酸化硫黄を触媒
源として、ホルムアルデヒドによって架橋されたセルロ
ース系繊維を含有することを特徴とするセルロース系繊
維含有繊維製品。

【０００６】及び、セルロースの結晶構造を変化させる
ことのできる薬剤で処理し、その結果、セルロースＩ型
の結晶構造が全結晶中５０重量％未満であるセルロース
系繊維を含有する織・編物に、セルロースを架橋させる
ことのできる薬剤の蒸気を前記セルロース系繊維内部に
浸透せしめてセルロースと架橋反応させることを特徴と
するセルロース系繊維含有繊維製品の製造方法である。

【０００７】本発明におけるセルロース系繊維とは、木
綿、麻、亜麻、パルプ等の天然セルロース繊維、及びバ
クテリアセルロース繊維などの結晶構造がセルロースＩ
型を示すものである。これらセルロース系繊維の中で、
木綿、麻、亜麻が好ましい。さらに、木綿のうち、膨潤
剤で前処理されて膨潤し、単繊維の断面における短軸／
長軸比が０．７０以上であるものが好ましい。

【０００８】セルロース系含有繊維とは、前記セルロー
ス系繊維単独またはビスコース法レーヨン（ポリノジッ
クを含む）、銅アンモニア法レーヨン、溶剤紡糸法レー
ヨン等の再生セルロースを含む他のセルロース系繊維と
混用された１００％のセルロース系繊維又は前記セルロ
ース系繊維とポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等の合成繊維との混紡、混
織、交撚等で混用した場合の繊維を意味する。混用品の
場合、本発明の効果をよく発揮させるために、セルロー
ス系繊維の含有率は２０重量％以上が好ましく、３０重
量％以上がより好ましい。

【０００９】また、本発明で言う繊維製品とは、前記の
セルロース系繊維や混用繊維を用いた織物、編物等の布
帛及びそれを用いて得られたシャツ、スラックス、ブラ
ウス、帽子、ハンカチ等の縫製品を意味する。

【００１０】本発明で言う結晶構造のセルロースＩ型と
は、Ｘ線回析法により求められるものであり、Ｐ．Ｈ．
Ｈｅｒｍａｎｓ＆Ａ．Ｗｅｉｄｉｎｇｅｒ：Ｊ．Ａ
ｐｐｌ．ｐｈｙｓ．１９４９１−５０６（１９４８）
および林ら、北海道大学研究報告、ｐ． 8 3 ( 1 9 7 4
)によって求められるものである。

【００１１】本発明におけるセルロース系繊維中のセル
ロースＩ型は全結晶中５０重量％未満である。好ましく
は４０重量％未満であり、更に好ましくは３０重量％未
満である。５０重量％以上であると、ホルムアルデヒド
によるセルロースの架橋が不均一となり、強度低下が著
しく好ましくない。

【００１２】セルロース系繊維のホルムアルデヒドによ
る架橋は、通常、ホルムアルデヒド蒸気（ガス）と二酸
化硫黄ガスとを使用するいわゆる気相ホルマリン加工法
により実施される。セルロース繊維は、セルロースＩ型
の結晶構造が全結晶中５０重量％未満の場合ホルムアル
デヒド蒸気が均一にセルロース繊維内部に浸透し、均一
な架橋を実現できる。

【００１３】その結果、防しわ性に優れ、かつ繰り返し
洗濯後のパッカリング性、Ｗ／Ｗ性、防縮性、保型性に
優れ、同時に気相ホルマリン処理による強力低下を極力
抑えたセルロース系繊維含有繊維製品が製造可能とな
る。

【００１４】本発明のセルロース系繊維含有繊維製品
は、織物の場合、ＪＩＳＬ−１０５９Ｂ法（モンサン
ト法）における乾防しわ度が２７０°以上であり、湿防
しわ度との合計値は５５０°以上が好ましく、５７０°
以上がより好ましい。特に乾防しわ度と湿防しわ度との
合計値が高い程、Ｗ／Ｗ性が高くなり、パッカリング性
及び保型性にも優れる。これらの防しわ性を達成できる
ように改質されたセルロース系繊維が含まれる縫製品
は、ＡＡＴＣＣ１２４−１９８４法におけるＷ／Ｗ性が
３級以上かＪＩＳＬ−０２１７の１０３法の洗濯５回後
のＡＡＴＣＣ法におけるパッカリング性が 4級以上の保
型性を示す。

【００１５】本発明の製造方法におけるセルロースの結
晶構造を変化させることができる薬剤には、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、エチルアミ
ン、液体アンモニア、ヒドラジン等のアルカリ、硫酸、
リン酸、硝酸等の酸、塩化亜鉛、塩化カルシウム、硫酸
カルシウム、各種ロダン塩、ヨウ化カリウム等の塩類、
及びこれらの組み合わせが挙げられる。セルロース系繊
維が木綿の場合、水酸化ナトリウム、液体アンモニアが
好ましく、染色性の向上と洗濯後の風合いの保持性の点
で水酸化ナトリウム／液体アンモニアの併用系がより好
ましい。

【００１６】しかしながら、水酸化ナトリウムによるア
ルカリ処理は、セルロースの結晶構造をセルロースＩ型
からセルロースII型へ変態させるが、この結晶変態の効
率は水酸化ナトリウム濃度、アルカリ処理中のセルロー
ス繊維のテンションの受け方及びアルカリ除去温度に大
きく影響される。

【００１７】一方、液体アンモニア処理は結晶構造をセ
ルロースＩ型からセルロースIII 型へ変態させる。この
際の結晶変態効率は、セルロース中の水分率を少なくす
ることを考慮し、アンモニア除去を乾熱で行う場合はセ
ルロース繊維のテンションの影響は比較的少なく良好で
ある。

【００１８】従って、セルロースＩ型の結晶構造を全結
晶中 5 0重量％未満にするには、水酸化ナトリウム処理
では比較的高濃度で、テンションを低く、アルカリ除去
温度を下げる配慮が必要である。水酸化ナトリウムの濃
度は２０°Ｂｅ’〜３５°Ｂｅ’であり、より好ましく
は２３°Ｂｅ’〜２８°Ｂｅ’である。アルカリ除去時
の温度は０〜１００℃であるが、８０℃以下が好まし
い。又、テンションをゆるやかにするため、予め、液流
染色機、ワッシャー、タンブラー、サンフォライズなど
液体や機械的揉み効果を与えて歪を除いたのちシルケッ
ト処理することも結晶変態効率向上に有用である。

【００１９】一方、テンションが止むを得ず加わる場合
は、液体アンモニア処理を併用することで達成できる。
液体アンモニアにより処理する場合、セルロース系繊維
含有織物は液体アンモニアに２〜２０秒間浸漬後、５〜
９０秒、望ましくは５〜２０秒のタイミングを置いて熱
又は蒸気によって脱アンモニア処理される。

【００２０】本発明におけるセルロースを架橋させるこ
とができる薬剤とは、気体、液体、固体、水溶液のいず
れでもよいが、加熱等で容易に蒸気となって、セルロー
ス繊維内部へ浸透できるものであり、ホルムアルデヒド
が好ましい。

【００２１】ホルムアルデヒド蒸気の場合、通常の樹脂
加工剤（例えばＤＭＤＥＵなど）で使用できるＭｇＣｌ
₂・６Ｈ₂Ｏ、ＮＨ₄Ｃｌ、脂肪族アミンの塩酸塩など
潜在性酸性触媒を予め、前処理するか、二酸化硫黄ガス
等の触媒を共存せしめることなどにより、ホルムアルデ
ヒドがセルロース中に存在するＯＨ基と反応し、セルロ
ース分子鎖間の架橋が生成するが、高度のＷ／Ｗ性を得
るには二酸化硫黄が好ましい。ホルムアルデヒド蒸気の
処理条件は、触媒の共存下、通常、８０〜１６０℃で５
〜６０分間である。

【００２２】本発明において、セルロース系繊維は、ホ
ルムアルデヒド等の蒸気に接触させる前に、セルロース
の結晶構造を変化させる薬剤やセルロースの膨潤剤が少
なくとも１度、セルロース繊維内部に、しかもできるだ
け均一に浸透させられると、ホルムアルデヒド等の蒸気
は容易にセルロース繊維内部にまで、しかも均一に浸透
させることができる。したがって、セルロース繊維中
に、局部的な架橋を形成せしめたり、歪をもたらすよう
な架橋を避けることができ、セルロース繊維の強力低下
を防止することができる。

【００２３】気相ホルムアルデヒド処理は、布帛の状態
及び縫製品の状態のいずれでも処理できるが、縫製品に
した後に処理する方が、縫製上の問題発生がなく、縫製
品の形状をも効果的に固定するので、パッカリング性、
保型性が著しく高くなり、好ましい実施態様である。

【００２４】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではな
い。実施例で用いた評価法を以下に示す。防しわ法；ＪＩＳＬ−１０５９Ｂ法（モンサント
法）に於ける乾燥時及び湿潤時のしわ回復角度（各々Ｄ
ＣＲ、ＷＣＤで示す）で評価した。抗張力；ＪＩＳＬ−１０９６グラブ法（ヨコ方向）抗張力保持率；加工前の強力に対する加工後の比を百分
率で示した。Ｗ／Ｗ性；ＡＡＴＣＣ１２４−１９８４ 5段階レプ
リカ法にもとづいて判定を行った。５級（良好）〜１級
（不良）

【００２５】パッカリング性；ＪＩＳＬ−０２１７
１０３法による洗濯を５回くり返した後、ＡＡＴＣＣ
８８−Ｂ−１９８４法の縫い目５段階レプリカにより評
価した。５級（良好）〜１級（不良）

【００２６】保型性；ＪＩＳＬ−１０４２ＦII法に
よる洗濯、タンブル乾燥（Ｉ−２条件）を５回くり返し
た後、視覚で５段階に判定した。５（級）：非常に良好４〃：良好３〃：普通２〃：やや不良１〃：非常に不良

【００２７】セルロースＩ型結晶の含有率（％）：セル
ロース単繊維を織編物から取り出し、Ｘ線回析法により
測定した。セルロースＩ、セルロースII、セルロースII
I の含有量は、Ｐ．Ｈ．Ｈｅｒｍａｎｓ＆Ａ．Ｗｅ
ｉｄｉｎｇｅｒ：Ｊ．Ａｐｐｌ．ｐｈｙｓ．１９４９
１−５０６（１９４８）および林ら、北海道大学研究報
告、ｐ．８３（１９７４）の方法によった。

【００２８】実施例１木綿（スライバー状）を２５°Ｂｅ’水酸化ナトリウム
に室温で２０分間浸漬し、次いで、２０℃の水で充分洗
浄した後、１重量％酢酸水溶液で中和、次いで水洗し乾
燥した。こうして得たマーセル化木綿を常法により紡績
し：次いで織物（５０×５０／１４５×７５、１１２ｇ
／ｍ²）を作成し、通常の糊抜・精練・漂白をした。こ
の布帛（Ａ）を使ってシャツを縫製した。このシャツの
１０Ｋｇを気相反応処理槽にセットし、３７％ホルマリ
ン水溶液４リットルを蒸気と共に霧状に均一に注入し、
次いで二酸化硫黄ガス２５０ｇを圧入した。その後、気
相反応槽の温度を１２８℃まで昇温し、この温度で１０
分間保った。しかるのち、少量のアンモニア水と水蒸気
により、脱ホルマリン処理を施した。得られたシャツの
評価結果を表１に示した。

【００２９】実施例２木綿織物（９０／２×９０／２／１４２×７６、１１ 1
ｇ／ｍ²）の精練・漂白布を２５°Ｂ水酸化ナトリウ
ムにて常法によるシルケット処理を２回繰り返し、次い
で液体アンモニアに２秒浸漬後、７０％の絞り率で搾液
し、１０秒のタイミングをおいた後、９０℃で１分間乾
燥した。この布帛（Ｂ）を使って、シャツを縫製し、実
施例１と同様にホルマリンによる気相処理を実施した。
得られたシャツの評価結果を表１に示した。

【００３０】実施例３シルケット処理工程を３２°Ｂｅ’水酸化ナトリウムを
使いシルケット処理を行い、次いで実施例２と同様に液
体アンモニア処理を行い布帛（Ｃ）を得た。この布帛
（Ｃ）を使い、常法によりシャツを縫製し、実施例１と
同様のホルマリンによる気相処理を行った。得られたシ
ャツの評価結果を表１に示した。

【００３１】実施例４木綿織物（９０／２×９０／２／１４２×７６、１１１
ｇ／ｍ²）の精練・漂白上がりを実施例２と同様に液体
アンモニア処理を行ない、布帛（Ｄ）を得た。この布帛
（Ｄ）を使って、シャツを縫製し、実施例１と同様のホ
ルマリンによる気相処理を実施した。得られた結果を表
１に示した。

【００３２】比較例１木綿織物（９０／２×９０／２／１４２×７６、１１１
ｇ／ｍ²）の精練・漂白上がりを２５゜Ｂｅ’水酸化ナ
トリウムで常法シルケット加工をし、布帛（Ｅ）を得
た。この布帛（Ｅ）を使って、シャツを縫製し、実施例
１同様にホルマリンによる気相処理を実施した。得られ
た結果を表 1に示した。

【００３３】比較例２木綿織物（９０／２×９０／２／１４２×７６、１１１
ｇ／ｍ²）の精練・漂白上がりを３２゜Ｂｅ’水酸化ナ
トリウムでシルケット加工をし、布帛（Ｆ）を得た。こ
の布帛（Ｆ）を使って、シャツを縫製し、実施例１同様
のホルマリンによる気相処理を実施した。得られた結果
を表１に示した。

【００３４】比較例３比較例１で使った布帛（Ｅ）を加工剤組成（Ｉ）液に浸
漬し、絞り率７２％になるように絞り、１２０℃で２．
５分間、中間乾燥したのち、１５０℃で３分間キュアー
した。この布帛を用いて、常法によりシャツを縫製し
た。得られたシャツの評価結果を表１に示した。（Ｉ）浴組成：ベッカミンＢ４２５（大日本インキ化学工業社製、グリオキザール樹脂）５部キャタリストＧ（大日本インキ化学工業社製、架橋触媒）０．６部ファインテックスＰＥＮ（大日本インキ化学工業社製、ポリエチレン・エマルジョン）２部シリコーンソフナーＥＰ１０１０（日華化学工業社製、シリコーンソフナー）２部水９０．４部

【００３５】

【表１】

【００３６】本発明のシャツは、風合いが粗硬化せず防
しわ性が高く、抗張力の低下が小さく、Ｗ／Ｗ性に優
れ、著しくパッカリング性、保型性に優れる。比較例３
に示した従来法によるシャツでは、本発明のシャツのよ
うに、上記の全ての特性を満足させることは困難であっ
た。

【００３７】

【発明の効果】水酸化ナトリウム、液体アンモニア等の
セルロース系繊維の結晶構造を変化させる薬剤によっ
て、本来のセルロースＩ型の結晶構造を他の結晶構造へ
大幅に結晶変態せしめ、その膨潤をホルムアルデヒド蒸
気で均一に架橋せしめて固定し、架橋による歪の発生を
極力抑えたセルロース系繊維を含有する繊維製品は、風
合いが良好で、強力低下が少なく、防しわ性高く、繰り
返し洗濯後も優れたＷ／Ｗ性、防縮性、保型性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者渡邊哲也滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者新庄昌也滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者永良哲庸滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】セルロースＩ型の結晶構造が全結晶中５
０重量％未満であり、かつ、ホルムアルデヒドによって
架橋されたセルロース系繊維を含有することを特徴とす
るセルロース系繊維含有繊維製品。
【請求項２】セルロースの結晶構造を変化させること
のできる薬剤で前処理されて、セルロースＩ型の結晶構
造が全結晶中５０重量％未満であるセルロース系繊維を
含有する織・編物に、セルロースを架橋させることので
きる薬剤の蒸気を前記セルロース系繊維内部に浸透せし
めてセルロースと架橋反応させることを特徴とするセル
ロース系繊維含有繊維製品の製造方法。