JPS588184A - 改質されたセルロ−ス係繊維の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改質され九セルロース系蒙維の製造方法、さ
らに詳しくは、繊維の切断伸度、布帛の屈曲摩耗強度シ
よび平衡染着量をはとんど低下させゐことなく、肪しわ
性、防縮性およびウォッシ島アンドウェア性にすぐれた
布帛を形成し得る改質されたセルロース系繊維の製造方
法に関する。

セルロース系繊維は静電気が発生しＫくい、吸湿性に富
む、等Ｏ長所がある反面、しわＫな〕やすい、縮みやす
い、ウォ、シ轟アンドウェア性に欠けるなどの短所があ
る。□古くからこれらの欠点を改床する研究が多くなさ
れてき九、その−の方結晶１１１１造でアルセルロース
［１）からセルロース［１１）へ変えるマーセライズ加
工法（英国特許票１３．３９６号／１８５０）、或いは
シルク、ト加工法（英国特許［４，４５２号７１８９０
）なトカある。さらに、液体アンモニアで処理して結晶
構造ヲセルローヌ〔Ｉ〕カラセルロース〔ｌ）　−１へ
蜜える方法も知られているｔ英国特許第１，１３６，４
１７号／１９６６、英ｌｉ！ｌｑ！ｉ許蕗１，０ｇ４，
６１２号７１９６７）。これらの方法によれば、天然セ
ルロース繊維の防縮性を向上させることはできるが、防
しわ性、ウォ、シーアンドウェア性の向上ハ期待できな
い。

また、今日、広く行われているセルロース繊維及びその
布帛の改質方法として樹脂加工法がある。

とれは、セルロースと反応する官能基を１分子中に２個
以上有する多官能物質（ＰＩえば、尿素ホルマリン樹脂
の如き熱硬化性樹脂、及びそれに類似の物質）で処理す
ることによって、セルロース繊“維内にセルロース分子
間架橋を発現せしめるセルロース系線維の改質加工法で
ある。仁の改質加工法は、通常、天然セルロース繊維（
結晶構造がセルロース［：Ｉ］）、再生セルロース繊維
及びその布帛（結晶構造がセルロース〔■〕）の防しわ
性向上、防縮性向上を目的とするものであるが、繊維に
対して使用する樹脂量が多い和、大きな改質効果がある
。然るに、繊維に対して使用する樹脂量を増す程、繊維
内におけるセルロース分子間架橋が増大するため、繊維
が跪くな〕、切断伸度および一屈曲摩耗強度の著しい低
下を招く。同時に１平衡染着量の低下を伴う丸め、樹脂
加工後に染色することは冥用土不可能に近い。上述の如
く、樹脂加工によるセルロース系線維の改質は、一部の
性能を向上させるが、同時に、他の性能を低下させるた
め、必ずしも、優れた改質加工法であるとは言えない。

す゛なわち、通常、ＩＩＷＩＩＩ加工は、セルロース系
線維の著しい欠点である防しわ性不足、防絆性不足を補
うために行われるが、切断伸度、屈曲摩耗強度および平
衡染着量の低下は止むを得ざるものとされている。しか
し、このような性能の低下は、セルロース系１維の寮用
上の大きな欠点でおり、特に再生セルロース繊維及びそ
の布帛において顕著である。これら性能の低下を防止あ
るいは減少させ、かつ、防しわ性、防縮性を向上させる
改質加工法の確立は、冥用土、極めて重要であシ、待望
されているが、未だ達成されていない。

また、別の方法として、日本特許、特公昭２８−１，４
５０号に示されている方法、すなわち、セルロース系像
雑の結晶構造を水酸化ナトリウム水溶液でセルロース〔
Ｉ〕からセルａ−ヌ［１１へ転換した後、尿素・ホルマ
リン樹脂の如き熱硬化性樹脂で処理する方法がある。こ
の方法は、反応時間を短縮するとともに、防しわ性、防
縮性、ウオッシーアンドウェア性を付与すると言う長所
を発揮する反面、＃錐の切面伸［ｊ？よび布帛の屈曲摩
耗強度の低下量が著しく笑用土問題がある・さらに最近
ては、結晶構造を液体アンモニアでセルロースＣＩ）か
らセルロース［１１３−１に転換した後、尿素・ホルマ
リン樹脂の如き熱硬化性ＷＩＪ脂で加工する方法がテキ
スタイル・ケきヌト・アンド・カラリスト（Ｔｓｘｔｌ
ｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔ　＆　Ｃｏ１ｏｒ１ｓｔ　）。

３、ム１０．２３４（１９７１）に記載されている。こ
の方法によれば、防しわ性、防縮性、ウオッシーアンＰ
ウェア性が付与されるとともに、通常の樹脂加工品（す
なわち、結晶構造がセルロース〔１〕である天然セルロ
ース繊維をＩＮ！加工したもの）に比較して屈曲摩耗強
度および切断伸度々どの低下量を低減することができる
。しかしながら、この方法によ〕得られた布帛は、熱水
処理、繰返し熱湯洗濯、繰返しスチームアイロンかけ等
により、防しわ性、防縮性、ウォッン瓢アンドウェア性
が低下するという欠点を有している。この原因は、セル
ロース繊維］−１の結晶構造が、熱水処理、繰返し熱湯
洗濯、繰返しスチームアイロンかけによ）、元の結晶構
造セルロース（１３に戻ることにあると推定される。ま
た、この方法にょル得られたものは、平衡染着量が著し
く低下してお夛、十分な＃１度に？色することはできな
いと言う１点も有している。

上述の如く、セルロース系線維の欠点を改良するための
従来の加工技術は、意図する欠点の改良を達成し得ても
、新たな欠点を生ぜしめたシ、意図する改良効果の耐久
性が乏しかった〕することが多く、必ずしも満足できる
ものとは言えない。

この発明の目的は、切断伸贋の低下が少なく、屈曲摩耗
強度の低下が少なく、平衡染着量の低下が少なく、かつ
、熱水処理、繰返し熱湯洗濯、繰返しスチームアイロン
がけ醇によりても防しゎ性、防縮性、ウォッシ凰アンド
ウェア性が殆んど低下しないセルロース系ＩＩ！緒の改
良加工方法を提供するにある。

本発明に伴る方法は、結晶ＷＩ造がセルロース［１］テ
＆ルセルａ−ス系僚１１１ヲ、アンモニア、エチレンシ
アオン等のような、セルロースの結晶構造を変換させ得
る物質で処理して、その結晶構造をセルロース〔■］−
１，！−したｌｌ、セルトス線維に対して通常行なわれ
ている樹脂加工する（好ましくは、分子中に、セルロー
スと反応する官能基を２ヶ以上有・する多官能物質勢の
樹脂を付与贅架橋反応を行わせる）ことを＊微とする。

本発明の方法によ〕改質されたセルロース系繊維け、従
来技術によシ改質されたものに比べて、切断伸度の低下
、屈曲摩耗強度の低下および平衡染着量の低下が少なく
、防しわ性、防縮性およびウオツシユアンドウェア性に
優れておや、かつ、助しわ性、防縮性およびウォッシー
アンドウェア性が熱水処理、繰返し熱湯洗濯、繰返しス
チームアイロンかけ等によっても低下しない。これらの
性能は、従来技術によシ改質されたセルロース系使維及
びその布帛、すなわちマーセライズ加工さレタセルロー
ス轍ｍｃ結晶簿造が七ｋｃ１−ヌ（Ｉ［］　）。

液体アンモニアによ多処理された天然セルロース繊維（
結晶構造がセルロース［１ｌ−Ｉ）、天然セルロース緘
維（結晶構造がセルロース〔■〕）を樹脂加工したもの
、再生セルロース１１１８（結晶構造がセルロース〔■
〕）を樹脂加工したもの、マーセライズが工したセルロ
ース線維を樹脂加工したもの等が有する性能に比べ、極
めて優れている。ｔた、本発明方法により改質されたセ
ルロース系繊維においては、セルロース系繊維及びその
布帛が本来有する吸水性、吸湿性、帯電防止性の特長は
失われていない。

本発明に使用する［結晶構造がセルロースＣ１］である
セルロース系繊維」としては、再生セルロース線維およ
び苛性アルカリによ〕処理された天然セルロース繊維が
ある。再生セルロース繊維としてハ、ビスコーヌＶ−ヨ
ン、Ｉリッジ、りＶ　−ヨン、キ纂プラＶ−璽ン等、結
晶構造がセルロース［ｆｉ〕であれば、いずれの再生セ
ルロース繊維であっても曳い、苛性アルカリによ多処理
される天然セルロース繊維は、木綿、麻等いずれであっ
ても良い、苛性アルカリにより天然セルロース繊維を処
理する技法としては、通常知られているセルロース繊維
の苛性アルカリ水溶液による処理法（例えば、英国特許
第１０８，６７１号、１８５０年の英国特許１１１１３
，２９８号、日本特許、ＩＰ＃−紹４９−１１０，９９
６号など）があシ、これらの技法は今日では極めて一般
的表技術となっている。また、本発明に使用する線維の
形態は、綿状、紡績糸状、フィラメント状、布帛状いず
れでも良い。

本発明の□効果は使用繊維め形態に依存しない。

上述のような「結晶構造がセルロース［ｆ［］であるセ
セルロース系繊維を、結晶構造を変換させ得る物質で処
理して「結晶構造がセルロース〔■〕−■であるセルロ
ース系繊維」とする、結晶構造を変換させ得る物質とし
ては、液体アンモニア、エチレンシアオン及びこれらの
混合物が好ましい。

更に、これらの物質と混合可能な物質が、処理浴中に共
存しても良い・混合可能な物質としては、液体アンモニ
ア、エチレンジアミンなどの「結晶構造を変換させる効
果ｊを実質的に妨げないもの、例えば、アルコール−、
フェノール撃、水、糖類などがある書これら混合可能な
物質の混合率は液体アンモニア、エチレンジアミンの重
量に対して４０嘔以下であることが好ましい。

液体アンモニアを使用する場合、通常液体アンモニアの
温度は、大気圧中でアンモニアが液体である温度、すな
わち、−７７，５℃以上、−３３，４℃以下に保たれる
が、加圧下で使用する場合は、−３３，４℃以上であっ
ても良い。処理に際しては、液状に保たれたアンモニア
中に繊維（結晶構造がセルロース劃〕）を浸漬する。浸
漬時間は１秒以上、１０分以下である。Ｓに、２秒以上
、１分以下であることが望ましい。１秒以下では結晶情
造をセルロー−Ｋ　（１）−叢に十分変える仁とができ
ず、また、約１０分の浸漬によって効果が飽和に達する
ため、それ以上の浸漬は不要であるｅ７５’ｒｔ浸漬時
間経過徒、繊維を液体アンモニアより引き上げるが、引
き上けた繊維に付着している液体アンモニアの量は、１
１＃Ｉの形態により異る。通常、布帛では繊維重量に対
して５０−〜２０〇−程度てらる。付着量はロールによ
る絞液、吸引、空気の吹きつけ等の手段によ）調整して
も良い、繊維に付着シている液体アンモニアは、アンモ
ニアの沸点以上の１１度に加熱し、気化させて繊維よシ
除去する。加熱は勿体、液体、固体のいずれによっても
良い、気体としては、空気を使うことが実用上有利であ
るが、窒素ガスなど繊維及びアゾモニアを変質させるこ
とのないものであれば、特に限定されるものではない。

液体としては、水、有機溶削等があるが、繊維及びアン
モニアを変質させることのない、例えば、油類、アルコ
ール類、脂肪族・芳香族炭化水禽、フッ素化合物、界面
活性剤で娶れば、特に限定されるものではない。固体に
よる加温は、固体と繊維との接触によ）行う。固体の材
質としては、通常金属を使用する″が、銅、アルミニウ
ム等、アンモニアによ）腐蝕されない金属、或いはその
他の物質であれば良い。通常、加熱用固体は加熱可能な
ロール状物質の形態で使われるのが有利である。これら
の気体、液体、固体の温度は、液体アンモニアの沸点以
上、２００℃以下であれば良い。望ましくは、５０℃以
上、１５０℃以下が良い。５０℃以下ではアンモニアの
除去に時間がかかＦ）、１５０℃以上では繊維の変質（
脆化、黄変等）が起る。加熱温度は加熱方法および加熱
Ｓ［によ夕異るが、実用上は数分以下、望ましくけ１分
以下であるｉそのように加熱方法、加熱温度を定めるこ
とが好ましい。例えば、１５０℃の空気で加熱した場合
必要な加熱時間は、３０秒〜１２０秒である。なお、加
熱体としてアンモニアを溶解する液体を使用すると繊維
を洗滌する効果も期待できる。ｔた、その他の加熱方法
として、熱線放射による方法（赤外線加熱）、マイクロ
波によ〕加熱する方法等がある。

エチレンジアミンを使用する場合、エチレンジアミンを
大気圧下で、エチレンジアミンが液体で存在する１１度
、すなわち、８．５℃以上、１１２℃以下に保ち、これ
に繊維（結晶構造がセルロース〔■〕）を浸漬し、引き
上げ、加熱して轍雑よシエチＶンジアミンを除去する。

エチレンジアミンに繊維を浸漬する時間は１秒以上、ｌ
ｓ分以下、好ましくは、２秒以上、５分以下である。１
秒未満では効果が期待できず、約１５分の浸漬によって
、効果が飽和に達するため、それを超える浸漬は不要で
ある。処理浴よ〕引き上げた繊維に付着しているエチレ
ンジアミンの量は、ｔＩｌ、ｔＩｌの形態によシ異る。

通常、布帛では、繊維重量に対して５〇−〜２００４８
度である。付着量はロールによる絞液、吸引、空気の吹
きつけ等の手段によって、エチレンジアミンの一部を除
去することによって調整しても＾い。繊維に付着してい
るエチレンジアミンの除去は加熱によシ行うが、加熱方
法としては液体アンモニアの除去と同様な方法が採られ
る。

なお、加熱に使用する気体、液体、固体は一部及びエチ
レンジアミンを変質させないものでなければならず、ま
た、加熱温度はエチレンジアミンを気化させるに十分な
温度でなければならない。加熱温度は、具体的には、５
０〜２００℃が良いが、−実用上は、エチレンジアミン
の除去に要する時間を数分以下、望ましくは、１分以下
にするため１００℃以上とし、また、加熱による繊維の
脆化、黄変を防ぐため、２００℃以下、望ましくは１５
０℃以下とする。なお、加熱体がエチレンジアミンを溶
解する液体で１、加熱Ｉｌｌ［が１１２℃以下の場合は
その洗滌効果によ〕エチレンジアミンが除去される。

上述のようにして処理したセルロース系＃雑の結晶構造
をＸ＠広角散乱写真及び赤道方向のＸ＠広角散乱曲線よ
り同定すると、セルロース〔■〕−■の結晶構造である
。ここでいう、セルロース［１１１，１−…の結晶構造
とは、後記表Ｉに示す結晶格子定数をもつものｔ’６，
６、そのよう表結晶格子定数によシ同定される。

上述のようにして得られた「結晶−造が、セルロース［
１１１１−ｎであるセルロース系１１給ＪＫ、セルロー
スと反応する官能基を１分子中に２個以上有する多官能
物質及び触媒を含む処理液を付着せしめ、乾燥砂、加熱
する。・ セルロースと反応する官能基としては、例えば、アルデ
ヒド基、工ｆキシ基、ビニル基、インシアナート基、酸
クロリド基などがある。アルデヒド基を有する多官能物
質としては、通常、セルロースのｆｐＨ′Ｉ加工剤とし
て使用されている原票誇導体化合物がある。尿素靜導体
化合物としては、Ｎ。

Ｗ−ジメチロール原票、Ｎ　、　Ｎ’−ジメチル−Ｎ。

Ｎ′−ジメチロール家業、）Ｊ、Ｎ’ジメチロール−ジ
ヒドロキシエチレン原票、Ｎ、Ｎ’−ジメトキシメチル
−ジヒドロキシ−エチレン尿素、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−
ジヒドロキシ−エチレン尿素等がある・工Ｉキシ基を有
する多官能物質としては、グリセリンの誘導体がある。

グリセリンの誘導体としては、グリセリーン−ジグリシ
ジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、？リエチレングリコールジグリシジルエーテル等が
ある。七の他、Ｊソルビトール−？リグリシジルエーテ
ル、Ｉリグリセリンージグリシジルエーテル、ポリグロ
ピＶングリコールージグリシジルエーテル及びこれらに
類似のジグリジルエーテル化合物も使用できるが、これ
らは、水溶性が悪く、水溶性の良いものに比べると利用
し難い。ビニル基を有する多官能物質としては、例えば
、ビスーペーダーヒドロキシーエチルスルホンがある。

イソシアネート基を有する多官能物質としては、ジフェ
ニル−メタン−ジエチレン原票、ヘキサメチレン−ジイ
ソシアネート及び類似のジイソシアネート、化合物があ
る。酸クロリド基を有する多官能物質としては、例えば
、環化シアヌール誘導体がある。上述の多官能物質は、
例示でＴｏり、これらに限定されるものではない。セル
ロースと反応し、セルロースの樹脂加工剤とし壬通常使
用されるものであれば、いずれであっても良い。

多官能物質と併用し、多官能物質とセルロースとの反応
性を高める触媒としては、次のものがある。アルデヒド
基を有する多官能物質に対しては塩化亜鉛、塩化アル２
ニウム、塩化マグネシウム等の金属の酸性化合物がある
。工ｆキシ基を有する多官能物質に対してはホウ弗化亜
鉛、ホウ弗化マグネシウム等のホウ弗化化合物と、水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、−酸水素ナトリウム、
炭酸カリウム、水酸化カリウム、絡三級アｉン等のアル
カリ性無機化合物及びアルカリ性有機化合物がある。ビ
ニル基を有する多官能物質に対しては水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ性無機化合物がある。イ
ンシアナート基を有する多官能物質に対しては、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン
等の第三級アミン撃がある。酸クロリド基を有する多官
能物質に対しては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ性無機化合物がある・上述のセルロース系
繊維と反応する多官能物質と触媒を含む処ＷＩｌは、水
溶液の形態が好ましい。

水損外の溶媒、例えば、アルコール拳、脂肪族、芳香族
炭化水素類、エステル拳、エーテル類、へログン化炭化
水票−であっても、本発明の目的を妨げないものであれ
ば何ら差しつかえない・水溶液における多官能物質およ
び触媒のｌＩ［は処理液を線錐に付着させる方法及び繊
竺に付着させる多官能物質および触媒の量によ〕決まる
。

線維に付着させる多官能物質の量は、アルデヒド基を有
する多官能物質にあっては、繊維重量に対して３〜１２
Ｉｓを使用する。特に、３〜６鳴を使用した時に、本発
明の特長である切断伸度の低下、屈曲摩耗強−の低下お
よび、平衡染着量の低下が少ない優れ良製品が得られる
。工Ｉキシ基を有する多官能物質にあっては、繊維重量
に対して５〜１６チを使用する。特に、５〜８憾を使用
した時、本発明の特長である切断伸度の低下、屈曲摩耗
強度の低下および、平衡染着量の低下の少い優れ−た製
品が得られる。ビニル基を有する多官能物質にあっては
、繊維重量に対して、３〜１０憾を使用する。特に、３
〜５−を使用した時に、本発明の特長である切断伸度の
低下、屈曲摩耗強度の低下および、平衡染着量の低下の
少い優れた製品が得られる。インシアネート基を有する
多官能物質にあっては、繊維重量に対して５〜１６−を
使用する。特に、５〜８優を使用した時、本発明の特長
である切断伸度の低下、屈曲摩耗強度の低下および、平
衡染着量の低下の少い優れた製品が得られる。酸クロリ
ド基を有する多官能物質にあっては、繊維重量に対して
３〜１６−を使用する。

特に、３〜・８−を使用した時、本発明の特長である切
断伸度の低下、屈曲摩耗の直下および平衡染着量の低下
の少い製品が得られる。

また、上記多官能物質に対して使用する融媒の量け、格
別限定されるわけではないが、上記多官能物質の重量に
対して２０〜５０−が望ましい。

使用量が１少では上記多官能物質の効果が減少し、逆に
、過多ては繊維の脆化の原因となる。

処理液を繊維に付着させる方法は、特に、規定されるも
のではない。処理液に繊維を浸漬した後、引き上げ、通
常は余剰に付着した液を、絞液除去法、吸引除去法、吹
き飛ばし除去法等によ多除去する。おるいは、処理液Ｙ
ｔ僚線維に噴霧またはコーティングする。このようにし
て処理液を付与された繊維は加熱乾燥する。乾燥は通常
行われている方法は、いずれも採用できる。熱風乾燥が
一般的であるが、熱線による加熱、マイクロ波による加
熱、あるいは接触加熱であっても良い。加熱温度は、特
に限定されないが、処理液から水ないし溶剤が気化し除
去されるＷＩ度であれば良い・通常、熱風による乾燥の
場合は、１００−１５０℃が適当であるが、これに規制
されるものではない。乾燥時間は乾燥方法、加熱温度に
より異る。通常、３０〜１８０秒が適当であるが、これ
に規制されるものではない。

次いで、繊維と多官能物質とを反応させるぺく、加熱処
理を行う。加熱Ｓ［は通常１４０℃〜２００℃であるが
、使用する多官能物質によ〕異る。温度が低過ぎると十
分に反応しないか反応ＫＩ？間がかかり、Ｓ度が高過ぎ
ると反応に要する時間は短いが、繊維の黄変、脆化等の
害がある０通常、熱風で加熱する場合、１１［は１４０
〜１７０℃であり、時間は３０〜１８０秒が適当である
が、これに規制されるものではない、加熱方法は、乾燥
と同様、熱風加熱の他に、熱線による方法、接触加熱に
よる方法勢がある。いずれの方法にあうても、加熱によ
り、繊維は′１４０〜２００℃に加熱されるべきでオル
、反応に必要な時間保たれるべきである・ 以下、実施例をもって、本発明を具体的に説明するが、
本発明は、以下の実施例に制限されるものではない。

なお、本発明で規定する各種繊維の物性値は、以下に詳
述する方法によって得られるものである。

〔一定試験のｐ！湿〕

本発明では繊維、布帛の諸物性を測定する前に予め２０
℃、相対湿ｆ１６５４の雰囲気下に４８時間以上放置、
ｌＩＩ！湿し供試試料とルた。

〔屈曲摩耗強度〕

ＪＩＳ−Ｌ−１０７９Ａ−２法に準じて測定した。

〔防しわ性〕

ＪＩＳ−Ｌ−１０７９Ａ法に準じて測定した。

〔防縮性〕

ＪＩＳ−Ｌ−１０４２法の洗濯収縮率ｔ−崩いた。

〔ウオッシ凰アンドウェアー〕

ＡＡ’ＦＣＣ−１２４法に準じて測定した。

〔くり返し熱湯洗濯〕

洗濯一度を６０℃とし、ＪＩＳ−Ｌ−１０４２法の洗濯
方法に準じて行ない、１０回〈）返した。

〔平衡染着量〕

平衡染着量を一１定する前に試料の表面に付着した汚れ
、不純物を脱落させるために精練した。具体的には２９
７１８１１の界面活性剤（ヌコアロールＦＣ−２５０、
商品名、花王石鹸）を用い、浴比１１５０で７０℃で２
０分間洗浄し水洗、乾燥した。

しかるのち、２０℃、相対湿度６５１Ｇの雰囲気下に４
８時間以上放置調湿した於、測定試料管正確に４１１秤
量し、短柵状に切断し３００ωの染１！！！／ットに入
れた。Ｃ，１，ダイＶクト・ヌカイ・ブルー６Ｂの［［
接染料を０．２ＯＮ、さらに硫酸ナトリウムを０．２０
．９正確に秤量し、２００ＣＣの水ズ溶解し染ｅＩット
ヘ移した。２℃／分の昇温速度で９０℃まで昇温させた
後、９０℃で１８０分間染色した。このように染色した
後、自記分光光度計ＵＶ−３６０（島津製作所）を用い
、染色後の残浴の吸光ＦＩＬを６２０ｍμの波長で求め
た。次式に従い平衡染着量（ＩＩ／ゆ繊維）を算出し７
た。

平衡染着量（Ｉ／ゆ一部）−５０（１１し１゜）ただし
、Ｅｌは１８０分後９残浴の吸光ｆ％Ｅｏは染色開始前
の染色溶液の吸光度である。

〔Ｘｌｓ回折法〕

１、赤道方向のＸ＠広角散乱曲線 蒙維状試料を欅、線軸方向に並べＸ＠回折試料とした。

Ｘ線回折は理学電気株式会社製ＲＵ　−２００ＰＬ自動
記録式Ｘ１１回折計により反射法で行なつ邂。

ｘＩＩはＣｕＫａＣ４０ｋＶ、　５０ｍＡ　、　Ｎ１フ
ィルター）線を用いた。

２、　　Ｘｌｌ広角散乱写真 繊維状試料ＦｃｘｌＩＣｕ−バ４０　ｋＶ　、　　５０
　ｍＡ。

Ｎ１フィルター）を照射し測定した。標準物質として銅
粉末を用い、試料の表裏に付着させ回折を行１うた。Ｃ
ｕの（１１１）干渉（ｄ＝１．５４Ａ）に注目して、表
裏のＣｍから散乱される二重デバイ環半径の平均を求め
、これから試料、フィルム間距離を正確に求めて各干渉
の面間隔を計算し九。

〔各種セルロース繊維の結晶格子定数〕本発明で示す各
種セルロース繊維の結晶格子定数は日本化学会誌、Ａ１
．Ｐ１４６（１９７３）及ヒ「セルロース−アンド・セ
ルロース・プリパテ１ブーパー）　Ｆ／　（Ｃ＠１１１
１１（ｘＩＩ　ａｎｄ　Ｃ＠１ｌｕｌｏｓｅＤｅｒ１ｖ
ａｔ１ｖｓ　Ｐａｒｔ　■）　ｍノーパート、Ｍ、ビカ
ルヌ（Ｎｏｒｂ＠ｒｔ、　Ｍ、　Ｂｌｋａｌ＊ｓ　）、
　”Ｖオンースが一ル（Ｌ＠ａｎ　８＠ｇａｌ　）　　
共著、ウィーリー〇インターサイエンス（Ｗｉｌｓｙ　
Ｉｎｔ＠ｒｓｅ１＠ｎａｓ）に記１される数値を使用し
た。具体的には−１に示す定数を使用した。なお、結晶
構造の決定は下記表１の結晶格子定数を用い、トライ拳
アンドエラー法によ）面間隔の！Ｉ！済１１１１とミラ
ー指数の面間隔の理論数値とのフィツト率から決定した
。

以下余白 実施例１ 経、緯とも結晶構造がセルロース（１１である４０香双
糸の木綿からなる平織−７夕を２０℃の２０重量％水酸
化ナトリウム水溶液に６０秒間浸漬し友０次に６０℃の
温湯で６０秒間洗浄し、中和、水洗、乾燥し、いわゆる
マーセル化木綿を得た。Ｘ線広角散乱写真及び津道方向
のＸ線広角散乱曲線よシ結晶構造はセルロース（１）で
ある仁とを確認した・ 引きつづき、骸タフタを一４０℃の液体アンモニア液中
に３０秒間浸漬し、浸漬浴から引きあげ、ローラーで布
帛表面に付着した液体アンモニアを蚊取した後、１００
℃の熱風によ〕加熱し、アンモニアを布帛から除去し良
、＃−７タの結晶構造ｔ−Ｘ線回折法から確認し九所、
セルロース〔厘〕−■であった。なお、マーセル化、液
体アンモニア処１及び乾燥は、全て織物の原寸法を保つ
ように行なっ危０次にアルダとド基を有する多官能物質
であるＮ、Ｎ’−ジメチロール−ジヒドロキシエチレン
尿素（「スミ予ツクスレジン９０１」商品名、住友化学
（株））で樹脂加工を行ｆｋ　Ｏ７ｔ　＊具体的には、
加工剤を水溶液として用い、織物の重量に対する加工剤
の重量は６Ｌ、１２−となるように付着させた。なお、
加工剤と繊維との反応を促進させるための触媒として塩
化マグネシウムを用い、加工剤重量に対して２０１ｇに
なるように調整して加工剤とともに繊維に付着させた。

ついで、１００℃の熱風乾燥機て３分間乾燥させた後、
同じく熱風乾燥機で１６０℃で３−分間熱処理した。

比較例として、４０番双糸の木綿からなる平織メフタを
一４０℃の液体アンモニア中に：３０秒浸漬し、該タッ
クを浸漬浴から引きあげ、ローラーで布帛表面に付着し
た液体アンモニアを蚊取した後、１００℃の熱風で加熱
した結晶構造がセルロースＣＩ）　−ｔであるもの及び
、４０番双糸の木綿からなる平織タフ−を水酸化ナトリ
ウム水溶液でマーセル化し友結晶構造がセルロース（１
）であるものを用いた。

上述のようにして得た改質された織物の物性を表璽に示
す、樹脂加工前の結晶構造がセルロース［１［［）　−
１のものは繰り返し洗濯前では確かに、結晶構造がセル
ロース〔ｌ）　、　Ｃ…〕のものより、屈曲摩耗強度の
低下が小さいものの、繰り返し熱湯洗濯で防しわ性およ
び防縮性の低下が著しい、ｔた、結晶構造もセルロース
（ＩＮＫ転換してい７ｔａこれに対して、結晶構造がセ
ルロース〔蓋）−１のものは、繰返し熱湯洗濯によって
も物性の低下はほとんど認められなかつ九、さらに結晶
構造がセルロース（１）　−ＩＩのものは、加工剤が低
くて４（６−でも）防しわ性、防縮性の低下が見られず
、繰返し熱湯洗濯でもこれらの物性値は低下しなかった
。

以下余白 実施例２ 実施例１で改質した結晶構造がセルロース〔■〕。

セルロース〔厘）ｉ、及びセルロース（１）　−１であ
る布帛ｔ２１１／！の界面活性剤で７０℃で２０分間精
練した後％　５　’ｌｒ　ｏ　−ｖ　ａ　ｆのＣ，１，
ダイレクト・スカイブルー６Ｂで９０℃で１８０分間染
色した。

電解質としてＩｒ１５＊ｏ、ｖ、ｆの硫酸ナトリウムを
使用し、室温で染色液に溶解した。染色終了後、１００
℃、２分で染色布ｔ−屹燥した。つぎ罠、官能基が工４
中シ基である多官能物質、グリセリンジグリシジルエー
テル（「ブナコールＥ　Ｘ　−８１０Ｊ商品名、長潮産
業（株））を用い下記組成の処理液で樹脂加工を施した
。具体的には、下記処理液に該被染物を浸漬し、１００
ＩＩＩの絞）本になるようにマングルで蚊取した０次に
熱風乾燥機で１００℃２分間乾燥した後、１６０℃３分
間熱処理した。

このようＫして得た改質された織物の物性を表ｙに示す
。

表■より明らかな如くセルロース〔厘）−１の結晶構造
は染色工Ｓｔ通すとセルロース（１）に戻る−また、こ
れに樹脂加工ｔ−施こすと屈曲摩耗強度の低下が著しい
、しかし、セルロース〔厘〕−厘結晶構造のものは染色
工Ｓを通しても結晶簿造＃ｉ変わらず、物性の低下は見
られない、実施例１の如く、結晶構造をセルロース（１
〕−１にすれば、加工剤が少量（８−）でも十分な性能
を付与できる。

表扉 以下余白 実施例３ 経、緯とも結晶構造がセルロース〔璽〕τあゐ７５ｄ３
６ｆの１？１デラレー冒ンフイラメントからなる平織−
フタを一７０℃の液体アンモニアに１５秒間浸漬処ｍｌ
　Ｌ　７ｊ　＊次に該布帛を浸漬浴から引きあげローラ
ーで布帛表面に付着した液体アンモニアを紋織した後、
９０℃の熱湯に３分間浸漬し、布帛中のアンモニアを除
去した０次に浸漬浴より該布帛を取〕出し１００℃の熱
風乾燥にて３分間乾燥した。なお、液体アンモニア処理
及び乾燥は原寸法を保つように行なった。このようくし
て得度布帛の結晶構造はセルロース（１）　−１である
ことを確めた。引きつづき、工／ｄＰシ基を有する多官
能物質であるグリセリンゾダリシゾルエーテル（「ブナ
コールＩＣＸ−８１０Ｊ商品名、長潮産業）あるいはビ
ニル基を有する多官能物質であるビスーーーヒド置呼シ
エチルスルホンヲ用い下記組成の旭１液に皺布帛を浸漬
しマングルで紋織した。ぜ、クア、デ本ａｌＧｏ−であ
った・次に熱風乾燥機て１００℃の温度で２分間乾燥し
た後、ひきつづいて１６０℃で３分間、熱風乾燥機で熱
処理した。このようＫして得た改質した布帛の物性を表
■に示す。

以下余白 表■より明らかな如く処理後の結晶構造がセルロース［
１）−璽のものは、繰返し熱湯洗濯によっても物性の低
下は見られない、実施例１および２と同じく結晶構造を
セルローセ〔厘〕−１にすれば、加工剤が少量でありて
ｔ十分な性能を付与できる。

以下余白 実施例４ 経、緯とも結晶構造がセルロース（１）である７５ｄ／
３６ｆのビスコ−スレー画ンフィラメントカラなる平織
タフタと２０℃のエチレンジアミン液中に３０秒間浸漬
処理した後浸漬浴から引き上げローラーで布帛の表面に
付着したエチレンシフｉンを蚊取した・ついで、１００
℃の熱湯に５分間浸漬し、布帛中のエチレンシアｔｙを
除去した６次に、浸漬浴よ〕該布帛管取シ出し１００℃
の熱風乾燥機にて３分間乾燥したーなシ、エチレンシア
２ン処１及び乾燥は厘寸法を保つように行なった。この
ようにして得た布帛の結晶構造はＸ線回折法よシセルロ
ース（１）　−１であった・実施例１と同様の処１液を
用い熱風乾燥機で１００℃３分間乾燥し、ひきつづ１１
６０℃３分間熱感理した。このようにして得た改質した
布帛の物性を表■に表す。

表■よシ明らかな如く、処豐後の結晶構造がセルロース
〔厘）−１のものは繰返し熱湯洗濯によりても物性の低
下は見られ々い・ｔた、結晶構造をセルａ−ス（１）　
−ＩＩにすれば、加工剤が少量でも十分な性能を付与で
きる。

以下余白 実施例５ 一４０℃の液体アンモニアに３０重量パー七ントのエチ
レンシア建ンを混合し、−４０℃で７５　ｄ／３６　ｆ
のＩ？、デラレー冒ンフィラメントｔ３０秒間浸漬処理
し友。ついで、浸漬槽から引きあけローラーで数取した
後１００℃の熱水中に入れ、アンモニア、エチレンシア
きンを繊維から除去し、１００℃の熱風乾燥機で乾燥し
た。処轡中及び熱水洗浄、乾燥工程では原寸を保持でき
るＳｉ度に緊張した。このように処霊し几繊細の結晶構
造は、Ｘ線回折より結晶構造がセルロース（１）−■で
あった。次に、該フィラメントを経糸密度１２０本／（
くじら寸）緯糸密度８０本／（くじら寸）の規格で平織
タフタを通常の製織方法で試織した・次に、織物に付着
しているすイゾング剤を脱落させるために炭酸ナトリウ
ム、界面活性剤を各々２１７ノの割合で調整した浴に該
生機を入れ、８０℃２０分間精練した後、水洗、乾燥し
た。

このようにして得た布帛をイソシアナート基を有する多
官能物質へ中サメチレンジイソシアネート付加物（「エ
ラストロンＡ−４２Ｊ商品名、第一工業製薬）、あるい
は−１酸クロリド基を有する塩化シアメール１１導体（
塩化シアヌール３モルに、タウリン１゛モルの割合て０
℃で合成した。）を加工剤として用い下記組成の処１液
に、結晶構造がセルロース〔膳）−１である布帛を浸漬
し、マンダルで数取した。ビ、クア、デ車は１ｏｏｎで
あり九。

次に熱風乾燥機で１００℃２分間乾燥した後、１６０℃
４分間熱処理し几、このようにして得た改質した布帛の
物性を表■に表す。

以下余白 表■より明らかなごとく、処１１螢の結晶構造がセルロ
ース〔厘）−１であれば、フィラメント状で処１しても
布帛処１と同様、繰返し洗濯によっても物性の低下轢見
られない、実施例１．２．３および４と同様、結晶構造
をセルロース帽〕−Ｍにすれば加工剤の量が少なくても
十分な性能を付与できる。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、結晶構造がセルロース〔璽〕であゐセルロース系繊
   維を、セルロース系繊維Ｏ曽晶構造を変える物質で処理
   して、該セルロース系繊維の結晶構造をセルロース〔曹
   〕−璽にし、しかるのち、＊Ｗ加工することを特徴とす
   る改質され九七ルローヌ系繊維の製造方法。 ２、結晶構造がセルロース（璽）であるセルロース系繊
   維がキーグラノー冒ンである特許請求の範！８絡１項記
   載の製造方法。 龜　結晶構造がセルロース（わであるセルロース系繊維
   がビヌコースＶ−冒ンｔえｌｉｄリッジツクＶ−目ンで
   ある特許請求０１１１１！ＩＩＥＩ項記軟Ｏ製造方法。 ４、セルロース系繊維０ＩＩＩｉ晶構造を変える物質が
   液体アンモニアである特許請求０１１１１ａｌＥ１項、
   第２項または第３項記載Ｏ製造方法。 ５、セルロース系繊維の結晶構造を変える物質が、エチ
   ＶンジアＺンである特許請求の範８第１項第２項を九は
   第３項記１の製造方法。 ６、樹−一工に用いる樹脂がセルロース系繊維と反応し
   得る官能基を１分子中に２ヶ以上有する多官能物質であ
   る特許請求の範ｌ！第１１１［記蒙の製造方法。 ７、セルロース系繊維と反応し得る官能基がアルデヒド
   基、工４キシ基、ビニル基、イソシアナート基シよび酸
   クロリド基の中から選ばれたものである特許請求ＯＳＩ
   ！縞６項記軟の製造方法。