JPH07247413A - 熱可塑性ポリマー用帯電防止剤 - Google Patents

熱可塑性ポリマー用帯電防止剤

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JPH07247413A
JPH07247413A JP5012599A JP1259993A JPH07247413A JP H07247413 A JPH07247413 A JP H07247413A JP 5012599 A JP5012599 A JP 5012599A JP 1259993 A JP1259993 A JP 1259993A JP H07247413 A JPH07247413 A JP H07247413A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 機能化アルキレンオキシドポリマーと、任意
に、機能化アルキレンオキシドポリマーと錯体形成可能
なアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを含む帯電
防止剤であって、ＡＢＳ；ＡＢＳコポリマーとスチレン
−無水マレイン酸コポリマーとの混和物；又はナイロン
６などのスチレン系ポリマーのような熱可塑性ポリマー
用の帯電防止剤。 【効果】 持続性があり、熱可塑性ポリマーの機械的特
性を維持又は向上させることができ、周囲空気水分量と
無関係に導電性の大きい帯電防止性熱可塑性組成物を製
造できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般に、熱可塑性ポリマ
ー用帯電防止剤及び前記帯電防止剤を含む熱可塑性組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＡＢＳ組成物を含めた多くの熱可塑性組
成物は、静電荷の消失速度が比較的遅いため、光学及び
磁気記録媒体、医療用装置、軍事設備のハウジングのよ
うな多くの用途には不向きである。
【０００３】これらの組成物の静電荷消失速度を増加さ
せるために使用される方法の一つは、帯電防止特性を有
する親水性で適度に非相溶性の物質を組成物に配合する
ことである。
【０００４】これらのいわゆる“内部の”帯電防止性物
質又は帯電防止剤のタイプには、エトキシル化アミン化
学物質、及びポリエチレンオキシドやエピクロロヒドリ
ンゴムのようなエチレンオキシドのホモポリマーやコポ
リマーがある。
【０００５】これらの帯電防止剤は、それらの相溶性が
制限されているため組成物の表面に絶えず移動し、表面
に連続的薄膜を形成することにより作用する。これらの
帯電防止剤によって水分が組成物表面に引き付けられ、
それによって静電荷が減少する。
【０００６】不運にも、現在周知の帯電防止剤にはある
欠点がある。これらの欠点には、帯電防止剤の存在によ
る組成物の物理的及び機械的特性の低下；静電荷消失速
度の不足；周囲空気水分量への機能依存性；帯電防止剤
の払拭、濯ぎ、老化又はブルーミングの結果生じる帯電
防止剤の表面電荷減衰能力の経時的低下がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、持続性があり；受入れ組成物の機械的特性を
維持又は向上させるのに有用で；周囲空気水分量と無関
係に導電性の大きい帯電防止性熱可塑性組成物を製造す
る帯電防止剤を提供することである。
【０００８】本発明のもう１つの目的は、本発明の帯電
防止剤を配合した帯電防止性熱可塑性組成物を提供する
ことである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は熱可塑性ポリマ
ー用帯電防止剤及び前記帯電防止剤を含む熱可塑性組成
物に関する。帯電防止剤は、ポリエチレンオキシド、ポ
リプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、ポリ
ジメチルシロキサンカルビノール末端を持つポリ（エチ
レンオキシド−ジメチルシロキサン−エチレンオキシ
ド）ＡＢＡブロックコポリマー及びそれらの混和物から
成る群から選択される機能化アルキレンオキシドポリマ
ーであって、機能化アルキレンオキシドポリマーの官能
基をヒドロキシ基、エポキシ基及びアミノ基から成る群
から選択する機能化アルキレンオキシドポリマーと；任
意に、少量のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と
を含む。
【００１０】本発明の帯電防止剤を含む熱可塑性組成物
は、機械的特性と高レベルの静電荷減衰との平衡が許容
し得るものであることがわかった。
【００１１】本発明の帯電防止剤は、機能化アルキレン
オキシドポリマーと、任意に、機能化アルキレンオキシ
ドポリマーと錯体形成可能な少量のアルカリ金属塩又は
アルカリ土類金属塩とを含む。
【００１２】好適には、帯電防止剤は機能化アルキレン
オキシドポリマーと少量のアルカリ金属塩又はアルカリ
土類金属塩とから成る。更に好適には、帯電防止剤はポ
リマー９９．９〜９０重量％と金属塩０．１〜１０重量
％とから成る。
【００１３】本発明によって意図されるアルキレンオキ
シドポリマーには、ポリエチレンオキシド、ポリプロピ
レンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドとのコポリマー、ポリジメチル
シロキサンカルビノール末端を持つポリ（エチレンオキ
シド−ジメチルシロキサン−エチレンオキシド）ＡＢＡ
ブロックコポリマー及びそれらの混和物があり、好適な
アルキレンオキシドポリマーはポリエチレンオキシドで
ある。
【００１４】アルキレンオキシドポリマーの官能基に
は、ヒドロキシ基、エポキシ基及びアミノ基があるが、
ヒドロキシ基及びアミノ基が好適である。好適な機能化
ポリマーは、アミン機能化ポリエチレンオキシドであ
る。
【００１５】本発明で使用されるアルカリ金属塩及びア
ルカリ土類金属塩は、機能化アルキレンオキシドポリマ
ーと錯体形成可能な前記金属塩である。好適には、塩化
リチウム、酢酸リチウム、炭酸リチウム、トリフルオロ
メチルスルホン酸リチウム及び酢酸ナトリウムのよう
な、小さなカチオンと大きなアニオンを有する前記金属
塩である。
【００１６】好適な帯電防止剤はアミン機能化ポリエチ
レンオキシド９９．９〜９０重量％と、塩化リチウム又
はトリフルオロメチルスルホン酸リチウム０．１〜１０
重量％とから成る。
【００１７】アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩
は、好適には、先ず金属塩の水溶液を調製し、それから
この溶液を温めた液状ポリマーに添加することにより、
機能化アルキレンオキシドポリマーに加えられる。
【００１８】本発明の熱可塑性組成物は、熱可塑性ポリ
マー成分と前記帯電防止剤とから成る。
【００１９】熱可塑性ポリマー成分には、スチレン系ポ
リマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオレフィ
ン、ポリウレア、ポリウレタン及びそれらの混和物が包
含されるが、これらに限定されるものではない。スチレ
ン系ポリマーには、ポリスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリルコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレンコポリマー、アクリロニトリル−スチレン−ア
クリレートコポリマー、メタクリレート−ブタジエン−
スチレンコポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリ
マー、スチレン−メチルメタクリレートコポリマー、ス
チレン−無水マレイン酸−メチルメタクリレートコポリ
マー及びそれらの混和物がある。ポリアミドには、ポリ
アミドのホモポリマーやコポリマー及びそれらの混合物
がある。ポリアミド樹脂の例は、ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン４、ナイロン８、ナイロン１１、ナイロ
ン１２、ナイロン６９、ナイロン６１０及びナイロン６
１２のようなホモポリマーや、ナイロン６／６６、ナイ
ロン６／１２、ナイロン６／６９及びラクタム−ラクト
ンコポリマーのようなコポリマーである。好適には、ポ
リマー成分は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ンコポリマー；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ンコポリマー９８〜８０重量％とスチレン−無水マレイ
ン酸コポリマー２〜２０重量％との混和物；ナイロン
６；ナイロン６６；又はナイロン６／６６コポリマーで
ある。
【００２０】ポリアミドポリマー成分を使用した時、ア
ルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を加えるだけで、
前記帯電防止剤を使用した組成物に匹敵する帯電防止特
性を示す組成物が得られることがわかった。
【００２１】反応性押し出し又はバンバリーミキサー中
で混合し残留水を気化し、ペレタイジング装置に供給す
る直前に乾燥工程にかけるといった従来の溶融混和法に
より、帯電防止剤を本発明の帯電防止性熱可塑性組成物
の熱可塑性ポリマー成分に配合しても良い。
【００２２】帯電防止剤をポリマー成分の共重合可能な
モノマーと共重合させることにより、帯電防止剤を熱可
塑性ポリマー成分に配合することもできる。これは特に
ポリアミドに関して有効である。
【００２３】好適な実施態様では、本発明の帯電防止性
熱可塑性組成物は、（１）アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレンコポリマー９５〜８０重量％と；（２）
ａ）アミン機能化ポリエチレンオキシド９９．９〜９０
重量％と；ｂ）塩化リチウム又はトリフルオロメチルス
ルホン酸リチウム０．１〜１０重量％とから成る帯電防
止剤５〜２０重量％とから成る。
【００２４】より好適な実施態様では、帯電防止性熱可
塑性組成物は、（１）ａ）アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレンコポリマー９８〜８０重量％と；ｂ）スチ
レン−無水マレイン酸コポリマー２〜２０重量％とから
成るスチレン系ポリマー混和物９５〜８０重量％と；
（２）ａ）アミン機能化ポリエチレンオキシド９９．９
〜９０重量％と；ｂ）塩化リチウム又はトリフルオロメ
チルスルホン酸リチウム０．１〜１０重量％とから成る
帯電防止剤５〜２０重量％とから成る。更に好適な実施
態様では、本発明の組成物中の遊離アミン対無水物のモ
ル比が約１：５であるのが更に好ましい。スチレン−無
水マレイン酸コポリマーの反応性無水物基がアミン基を
通じてポリエチレンオキシドを固定すると考えられる。
【００２５】もう１つの更に好適な実施態様では、帯電
防止性熱可塑性組成物は、（１）ナイロン９５〜８０重
量％と；（２）ａ）アミン機能化ポリエチレンオキシド
９９．９〜９０重量％と；ｂ）塩化リチウム又はトリフ
ルオロメチルスルホン酸リチウム０．１〜１０重量％と
から成る帯電防止剤５〜２０重量％とから成る。
【００２６】耐衝撃改良剤、色素、潤滑剤、安定剤、充
填剤、抗酸化剤及び流動性助剤（ｆｌｏｗ ａｉｄｓ）
のような他の公知の添加剤も、このような添加剤が得ら
れる組成物の静電荷減衰能力に不利に作用しないのであ
れば、本発明の帯電防止性熱可塑性組成物に含まれてい
ても良い。
【００２７】
【実施例】上記に加え、本発明の帯電防止剤及び帯電防
止性熱可塑性組成物を以下の例示的な実施例を参照して
更に言及するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
【００２８】実施例 以下に記述する実施例では、以下の成分を使用した。
【００２９】ＡＢＳ−スチレン及びアクリロニトリル
（スチレン６５重量％、アクリロニトリル３５重量％）
とグラフトしたブタジエンとスチレン（９０／１０重量
％）とのゴム状グラフトコポリマー。この中間体ＡＢＳ
を更に下記のスチレン−アクリロニトリルコポリマーで
希釈する。
【００３０】ＳＡＮ−スチレン６８重量％（コポリマー
を基準にして）とアクリロニトリル３２重量％とのコポ
リマー。
【００３１】ＳＭＡＭＭＡ−スチレン６８重量％（コポ
リマーを基準にして）と；無水マレイン酸２５重量％
と；メチルメタクリレート７重量％とのコポリマー。
【００３２】Ｎ６−明細書に記載の通りに調製したナイ
ロン６。
【００３３】ＰＥＤ［分子量］−Ｔｅｘａｃｏ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＪｅｆｆａｍｉｎｅ
（登録商標）ＥＤシリーズという名称で市販されてい
る、主にポリエチレンオキシドから成りポリプロピレン
オキシドを幾分か含有するポリエーテルジアミン。括弧
内の数字は分子量を表わす。
【００３４】ＰＰＰ［分子量範囲：ＥＯ％範囲］−Ｈｕ
ｌｓ Ａｍｅｒｉｃａから市販されているポリジメチル
シロキサンカルビノール末端を持つポリ（エチレンオキ
シド−ジメチルシロキサン−エチレンオキシド）ＡＢＡ
ブロックコポリマー。括弧内の数字は分子量範囲；エチ
レンオキシド％範囲を表わす。
【００３５】ＰＥＯ［分子量］−Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂ
ｉｄｅ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているポリエチレ
ンオキシド。括弧内の数字は分子量を表わす。
【００３６】ＰＥＤＯ−Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ
Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているポリエーテルジオー
ル。
【００３７】ＰＥＧ［分子量］−Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂ
ｉｄｅ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているポリエチレ
ングリコール。括弧内の数字は分子量を表わす。
【００３８】ＰＳＳＳ−Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙから市販
されているポリ（スチレン−４−スルホネート）ナトリ
ウム塩。
【００３９】ＰＡＡＳ−Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙから市販
されているポリ（アクリル酸）ナトリウム塩。
【００４０】ＭＧＳ−Ｃ．Ｐ． Ｈａｌｌ Ｃｏ．から
市販されているステアリン酸マグネシウム。
【００４１】Ａ−４１０−Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｅ Ａ
ｍｅｒｉｃａからＡｒｍｏｓｔａｔ４１０という名称で
市販されているエトキシル化アルキルアミン。
【００４２】Ａ−Ｃ−Ｌｏｎｚａ Ｉｎｃ．からＡｃｒ
ａｗａｘ Ｃという名称で市販されているビス−エチレ
ンジアミンステアラミド。
【００４３】Ｓ−１６０−Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＳａｎｔｉｃｉｚｅｒ−
１６０という名称で市販されているｎ−ブチルベンジル
フタレート。
【００４４】Ｉ−１０７６−Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃ
ｏｒｐ．からＩｒｇａｎｏｘ １０７６という名称で市
販されているヒンダードフェノールタイプの抗酸化剤。
【００４５】触媒−Ｌｏｕｉｓｉａｎａ州Ｂａｔｏｎ
ＲｏｕｇｅにあるＦｅｒｒｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
のＧｒａｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎか
ら市販されている、カプロラクタム１ｋｇにつき臭化マ
グネシウム１．０モルの濃度（付加物２１．６重量％；
カプロラクタム７８．４重量％）の、融点約７０℃の臭
化マグネシウムカプロラクタム付加物。
【００４６】開始剤−ビスアシルジクロライド１モルを
カプロラクタム２モルに添加して調製したイソフタロイ
ルビスカプロラクタム。生成したＨＣｌをアミンで中和
し、生成物を回収した。
【００４７】以下の研究用試薬級の化学物質をＡｌｄｒ
ｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手
し、更に精製せずに使用した：塩化リチウム（ＬｉＣ
ｌ），酢酸リチウム（ＬｉＯＡｃ），炭酸リチウム（Ｌ
ｉ2 ＣＯ3 ），トリフルオロメチルスルホン酸リチウム
（ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ），酢酸ナトリウム（ＮａＯＡ
ｃ）。
【００４８】サンプル調製 第１部−混合 下記の実施例を、帯電防止性ポリアミド組成物以外は、
３．４ｋｇバンバリーミキサーを使用して混合すること
により調製した。ポリマー成分及び抗酸化剤や流動性助
剤のような添加剤を含む固体中間体全てを秤量し、乾式
混和してから、一旦適切な操作温度に達したバンバリー
ミキサーに加えた。
【００４９】通常室温でワックス状の固体の分子量６０
００以下の低分子量ＰＥＯ添加剤をガラスジャー内に予
め秤量し、バンバリーミキサーに加える直前に電子レン
ジ中で溶融した。
【００５０】アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と
配位結合したＰＥＤを含む実施例を、先ず塩を水に溶解
して１０〜２０％の溶液にし、５０〜６０℃で溶融し機
械で攪拌した液状ＰＥＤに、この溶液を徐々に加えるこ
とにより調製した。得られた水性ＰＥＤ／アルカリ金属
塩又はアルカリ土類金属塩をバンバリーミキサー中の乾
燥混和物に添加した。
【００５１】ポリマー性ナトリウム塩であるポリ（アク
リル酸）ナトリウム塩及びポリ（スチレン−４−スルホ
ネート）ナトリウム塩を含む実施例を、バンバリーミキ
サー中でこれらの添加剤を乾燥混和物に混合して調製し
た。
【００５２】ＰＥＯを乾燥混和物と混合し、アルカリ金
属塩又はアルカリ土類金属塩の１０〜２０重量％水溶液
をバンバリーミキサーに直接添加して、アルカリ金属塩
又はアルカリ土類金属塩と配位結合した高分子量ＰＥＯ
（分子量＞６０００）を使用した非常に光沢のある実施
例を調製した。
【００５３】バンバリーミキサーの設定条件は以下の通
りであった： 循環油温度：１０７℃ ローター速度：１００ｒｐｍ ラム重量空気圧：０．４１〜０．５５ＭＰａ 溶融後ダンプ時間（ｐｏｓｔ ｆｌｕｘ ｄｕｍｐ ｔ
ｉｍｅ）：６０〜８０秒 ダンプ温度：２１６℃。
【００５４】試験試料を射出成形する前に、混合した混
和物を熱空気循環オーブン中７５〜８０℃で２４時間、
又は窒素を流入しながら真空オーブン中，同温で１８時
間かけて完全に乾燥した。
【００５５】成形は４オンスで行った。アルバーグ（Ａ
ｒｂｕｒｇ）成形機の一般条件は以下の通りであった： ゾーン１ 温度（℃） ２２５ ２２５ ゾーン２ 温度（℃） ２２５ ２２５ ゾーン３ 温度（℃） ２３０ ２３０ ノズル温度（℃） ２３０ ２３０ スクリュー速度（ｒｐｍ） ２００ ２００ 射出圧力（ＭＰａ） ７．４１ ７．６５ 成形温度（℃） １２０ １２０ 他に記載がない限り、新しく成形した試料を２３℃、相
対湿度５０％で２４時間以上ならした。
【００５６】第２部−共重合 以下の実施例３３〜３９は、ポリアミド形成モノマーと
本発明において帯電防止剤として使用する金属塩錯体と
を共重合することにより、帯電防止剤のポリアミドに配
合する例を示す。実施例３３〜３８では、ポリアミド形
成モノマーとしてカプロラクタムを使用しているが、実
施例３９では、カプロラクタムとカプロラクトンとを組
み合わせたものを、コポリマー主鎖の一部に帯電防止剤
を有するナイロンコポリマーを形成するのに使用してい
る。カプロラクトンが存在すると、カプロラクトンはＬ
ｉＣｌのような金属塩と錯体形成する。実施例を以下の
ように調製した：金属塩を水に溶解し、帯電防止剤成分
（すなわちＰＥＯ；ＰＥＤ；ＰＥＤＯ又はＰＥＧ）を加
熱ガラスジャーに秤量し、マグネチックスターリングホ
ットプレート上で攪拌した。攪拌中、金属塩水溶液を添
加し、得られた混合物をマグネチックスターリングホッ
トプレート上で２〜５分間攪拌した。それから混合物を
真空オーブン中、完全真空下９０℃で一晩乾燥した。熱
溶融カプロラクタム（水分＜１００ｐｐｍ；融点 約６
９℃）又はカプロラクトン（使用前に蒸留する）を乾燥
混合物に添加し、カプロラクタム又はカプロラクトンが
溶解するまで１１０〜１３０℃に維持した。溶解中、開
始剤を加え、反応体Ａを形成した。
【００５７】２つ目のガラスジャーにカプロラクタムを
秤量し、触媒をそこに溶解し、反応体Ｂを形成した。
【００５８】反応体Ａと反応体Ｂを混合し、得られた混
合物を１６０℃の固定型に注ぎ、重合させた。重合時間
は５〜７分であった。
【００５９】試験バーを得られたプラックから掘り出
し、試験に先立ち２３℃、相対湿度５０％で２４時間以
上ならした。
【００６０】試験法 成形した試料と試験バーについて以下の試験を行った： 引っ張り特性−ＡＳＴＭ Ｄ６３６； 曲げ特性 −ＡＳＴＭ Ｄ７９０； （引っ張り特性及び曲げ特性を０．３２cm引っ張りバー
又は１２．７cm×１．２７cm×０．３２cmバーを使用し
てＩｎｓｔｒｏｎ試験機で測定した） ノッチ付きアイゾッド衝撃強さ−ＡＳＴＭ Ｄ２５６； ＨＤＴＵＬ−ＡＳＴＭ Ｄ６４８（繊維応力０．４６Ｍ
Ｐａ）； ビカー軟化点−ＡＳＴＭ Ｄ１５２５（荷重１ｋｇ）； 多軸逆落錐衝撃強さ（ＩＤＩ）−Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ
Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ Ｎａｔｉｏ
ｎａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅの
“Ｐｌａｓｔｉｃｓ ｉｎ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｒａｎ
ｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ”（１９７４年１１月１２〜１４
日、Ｍｉｃｈｉｇａｎ州Ｄｅｔｒｏｉｔ）２３８ページ
に記載の試験を修正したものでＩＤＩを測定した。修正
試験では錐をスライダーに取り付け、サンプルに衝突さ
せる代わりに、サンプルホルダーをスライダーに取り付
け、備えられた錐に衝突させる。回転電位差計は使用し
ない。使用した備え付けの錐は直径１．２７cmで、サン
プルは備え付けた錐に１４０．２m/min の速度で衝突す
る。サンプルを７．６２cm×１０．２cm×０．３２cmの
プラックに射出成形し、試験用に５．０８cm×７．６２
cmの小片に切断した。 結果をジュール（Ｊ）で表わす； 表面光沢−Ｇｌｏｓｓ Ｇｕａｒｄ １１装置を６０°
の角度で使用して測定した； 電荷減衰（％）−飽和帯電電圧に対する静電荷消失の測
定に、“ＳｔａｔｉｃＨｏｎｅｓｔ Ｍｅｔｅｒ”を使
用した。コロナ放電によって、飽和電圧７００ｖに達す
るまで、電荷をサンプルの表面に蓄電した。放電を止
め、検出電極を使用して、時間（秒）に伴う表面電荷減
衰を記録した。所定の時間に得られたデータから、電荷
減衰（％）を算出した。
【００６１】実施例Ｃ−１及び１〜５ これらの実施例では、ＰＥＤ及び／又はＰＰＰ及びＳＭ
ＡＭＭＡを含む成形した試料の、機械的強さと静電荷減
衰特性を試験した。結果を表１に示す
【００６２】
【表１】 表１ 実施例Ｃ−１及び１〜 ５の要約 実施例 Ｃ−１ * １ ２ ３ ４ ５ 成分 （重量％） ＡＢＳ 35 35 35 35 35 35 ＳＡＮ 65 50 50 50 50 50ＳＭＡＭＭＡ − 15 15 15 15 15 添加剤 (pph) ＰＥＤ[6000] − 5 10 − − 5 ＰＰＰ − − − 5 10 5 [2200〜2600,4５〜55％] Ａ−Ｃ 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8Ｉ−１０７６ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 特性 引っ張り強さ(MPa) 44.4 37 32.1 34.1 28.9 26.7 引っ張り弾性率(GPa) 2.7 2.3 2.4 2.5 2.3 2.1 伸び率（％） 6 42 83 23 6 5 ＩＤＩ Ｅmax(J) 4.7 9.2 23.1 6.6 5.4 11 Ｅfail(J) 5.2 9.5 37.6 7.2 6.2 12.8 ノッチ付きアイゾッド 11.8 9.6 26.8 7.5 6.7 11.7 衝撃強さ( KJ/m2 ) (NB) (NB) ＨＤＴＵＬ（℃） 84 89 87 86 81 84 ビカー軟化点,1kg（℃） 103 112 111 108 104 107 電荷減衰（％） 10 4 50 31 34 4 （Ｔ＝10秒） ＊Ｃ−１はＡ−４１０を１重量％含む ＮＢ＝破壊されなかった。
【００６３】実施例１〜５はＡＢＳ／ＳＭＡＭＭＡ混和
物へのＰＥＤ及び／又はＰＰＰの添加の影響を示す。
【００６４】ＰＥＤとＳＭＡＭＭＡを配合した実施例１
は静電荷減衰効果はあったが、従来の帯電防止剤Ａ−４
１０を使用したＳＭＡＭＭＡを含まない対照Ｃ−１と比
べて静電荷減衰改善は見られなかった。実施例１と比較
してＰＥＤの量を５ｐｐｈから１０ｐｐｈに増加した実
施例２は、ＩＤＩとノッチ付きアイゾッド衝撃強さ特性
（７．６２cmバーでは破壊しなかった）の両方が実質的
に改善されただけでなく、迅速な静電荷減衰を達成する
能力も実質的に改善をされたことを示した。実施例２の
引っ張り弾性率及び熱変形温度（ＨＤＴＵＬ ８７℃）
は、実施例１と比較してほとんど変わらなかった。それ
ぞれＰＰＰを５ｐｐｈ、１０ｐｐｈ使用した実施例３及
び実施例４は、実施例１及び実施例２と同様の迅速な静
電荷減衰を達成する能力を示したが、得られた樹脂は僅
かに耐衝撃性が低かった。
【００６５】ＳＭＡＭＭＡと共にＰＥＤとＰＰＰを５ｐ
ｐｈずつ配合した実施例５も、静電荷減衰を達成する能
力を示し、実施例３及び実施例４と比較して改善された
耐衝撃性を示した。
【００６６】実施例Ｃ−２及び６〜１０ 実施例Ｃ−２及び６〜１０では、種々の量のＳＡＮ、Ｓ
ＭＡＭＭＡ及びＰＥＤを含んだ成形試料を試験した。結
果を以下の表２に示す。
【００６７】
【表２】 表２ 実施例Ｃ−２及び６〜１０の要約 実施例 Ｃ−２ ６ ７ ８ ９ 10 成分 （重量％） ＡＢＳ 35 35 35 35 35 35 ＳＡＮ 55 55 60 55 55 55ＳＭＡＭＭＡ 10 10 5 10 10 10 添加剤 (pph) ＰＥＤ[6000] − 10 8 10 15 20 Ａ−Ｃ 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8Ｉ−１０７６ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ％ＭＡ(mmols/100g) 26 26 13 ％−ＮＨ2 (mmols) 0 3.3 2.6 ＭＡ／−ＮＨ2 比 − 7.9 4.9 特性 引っ張り強さ(MPa) 49.3 29.6 30.5 29.9 27.2 ２１．８ 引っ張り弾性率（ＧＰａ） 2.8 2.4 2.5 2.1 2.1
1.7 伸び率（％） 7 97 112 92 55 78 ＩＤＩ Ｅmax(J) 1.3 14.5 20.6 16.7 18.5 11.6 Ｅfail(J) 1.4 20.9 33.5 25 29.4 14.4 ノッチ付きアイゾッド 3 26 26 28.1 25.8 22.7 衝撃強さ( KJ/m2 ） ＨＤＴＵＬ（℃） 91 85 84 83 82 ND ビカー軟化点（℃） 112 109 108 107 106 ND 電荷減衰（％） 0.28 26 27 61 48 90 （Ｔ＝ 100秒） ＮＤ＝未測定。
【００６８】実施例６及び実施例７は混和物中のＳＡ
Ｎ、ＳＭＡＭＭＡ及びＰＥＤの量を変えたときの影響を
示す。特に、これらの実施例は最適な機械的特性を達成
する意味で、これらの成分の最適な組み合わせ又は混和
物中の遊離アミン対無水物の最適なモル比を示す。
【００６９】表２に示した結果から耐衝撃性、熱変形温
度及び弾性率の最適な組み合わせは、ＳＭＡＭＭＡ５％
とＰＥＤ８ｐｐｈを、混和物中の遊離アミン対無水物の
モル比が約１：５で含む実施例７において得られた。
【００７０】実施例８〜１０は、混和物の機械的特性に
及ぼすＰＥＤ増量の効果を示している。表２に示した結
果から、ＡＢＳ／ＳＭＡＭＭＡ混和物においてＰＥＤを
増量すると概して混和物の静電荷減衰能力が改善される
が、１５ｐｐｈ以上の量になると混和物の機械的特性に
逆に作用するように思われる。
【００７１】実施例Ｃ−３及び１１〜２１ これらの実施例では成形した試料の機械的強さ及び静電
荷減衰特性に及ぼす、塩化リチウム添加の影響を測定し
た。結果を表３に示す。実施例１５〜２１では、各添加
剤の量はポリマー成分１００部に対する部で表わす。
【００７２】
【表３】
【００７３】バンバリーミキサー中でＡＢＳ／ＳＭＡＭ
ＭＡ混和物に、ＰＥＤに懸濁したＬｉＣｌを配合するこ
とにより調製した実施例１１〜１５は、得られる混和物
の静電荷減衰能力に及ぼすＬｉＣｌ添加の影響を示して
いる。
【００７４】表３に示した実施例Ｃ−３及び１１は、Ｐ
ＥＤに懸濁したＬｉＣｌをＡＢＳ／ＳＭＡＭＭＡ混和物
に加えると、静電荷減衰能力が改善されることを示して
いる。実施例Ｃ−３〜１４は、ＬｉＣｌ量（％）が０か
ら１．５％に増加するにつれ、静電荷減衰能力も増加す
ることを示している。実施例１３及び１５はＰＥＤ量の
増加は静電荷減衰能力に好ましい影響を与え、素材の耐
衝撃性には影響しないことを示している。塩含量の高い
混和物から成形された素材は、表面にＬｉＣｌの相分離
結晶が現れることがわかった。このことから、これらの
素材の静電荷減衰が改善され、衝撃強さが低下したこと
を説明できる。
【００７５】実施例１６〜２０は最初に述べた好適な方
法を使用してポリマー成分量を変化させた時の、得られ
る素材の衝撃強さに及ぼす影響を示している。
【００７６】実施例１６〜２０は、一般に、好適な調製
法によってこれらの混和物を調製すると、上記実施例１
１〜１５について概説した方法に比べ、得られる素材の
ノッチ付きアイゾッド衝撃強さに良い影響をもたらすこ
とを示している。実施例１６〜１８はＡＢＳ量が減少す
ると、理解できるようにノッチ付きアイゾッド衝撃強さ
が僅かに低下することを示している。実施例１９は実施
例１７と比較して、実施例２０は実施例１８と比較し
て、ＰＥＤとＬｉＣｌの量が増加しても、ノッチ付きア
イゾッド衝撃強さが僅かに低下することを示している。
【００７７】実施例２１は良好な機械的特性と著しい電
荷減衰（％）（Ｔ＝１０秒）を示す最適な混和物を表わ
している。実施例２１はＡ−Ｃ可塑剤の代わりにＳ−１
６０を配合している。
【００７８】実施例Ｃ−４及び２２〜２４ 実施例Ｃ−４及び２２〜２４では、ＬｉＣｌの代わり
に、ある種のポリマー性塩を、以下の表４に示す配合に
従って評価した。
【００７９】
【表４】 表４ 実施例Ｃ−４及び２２〜２４の要約 実施例 Ｃ−４ 22 23 24 成分 （重量％） ＡＢＳ 35 35 35 35 ＳＡＮ 60 60 60 60 ＳＭＡＭＭＡ 5 5 5 5 添加剤 (pph) ＰＥＤ[6000] 15 15 15 15 ＰＳＳＳ − 2 − − ＰＡＡＳ − − 2 5 特性 引っ張り強さ(MPa) 33 24 24.12 24.1 引っ張り弾性率(GPa) 2.31 2.43 2.1 2.1 伸び率（％） 56 12 15 20 ＩＤＩ Ｅmax(J) 16.6 4.1 4 2.1 Ｅfail(J) 22 7.5 6.4 5.4 ノッチ付きアイゾッド 14.3 11.7 9.9 5.5 衝撃強さ( KJ/m2 ） ＨＤＴ,1.82MPa（℃） 82 81 80 81 ビカー軟化点,1kg（℃） 106 106 106 106 電荷減衰（％）（Ｔ＝10秒）15 67 79 81 対照Ｃ−４と比較して、実施例２２〜２４では使用した
どちらのポリマー性塩も迅速な電荷減衰に良好に作用し
た。これらの素材の耐衝撃性は低下したが、これらの特
性はいくつかの用途にとってはまだ許容範囲内であっ
た。
【００８０】実施例Ｃ−５及び２５〜２８ 実施例Ｃ−５及び２５〜２８では、ＬｉＣｌの代わり
に、いくつかの他の塩を評価した。結果を表５に示す。
【００８１】
【表５】 表５ 実施例Ｃ−５及び２５〜２８の要約 実施例 Ｃ−５ 25 26 27 28 成分 （重量％） ＡＢＳ 35 35 35 35 35 ＳＡＮ 60 60 60 60 60ＳＭＡＭＭＡ 5 5 5 5 5 添加剤 (pph) ＰＥＤ[6000] 13 13 13 13 13 塩（タイプ） LiCl Li0Ac Li2 C03 LiCF3 SO3 NaOAc （量） 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 特性 引っ張り強さ(MPa) 26.4 24.2 23.8 25.5 24.5 引っ張り弾性率(GPa) 1.55 1.42 1.46 1.48 1.39 伸び率（％） 85 120 93 69 129 曲げ強さ(MPa) 39.2 36.5 39 40.9 39.6 曲げ弾性率(GPa) 1.59 1.48 1.52 1.63 1.46 ＩＤＩ Ｅmax(J) 15.2 16.7 17 17.4 16.8 Ｅfail(J) 22.4 24.6 26.3 29 23.5 ノッチ付きアイゾッド 25.7 22.7 25.6 31.1 18.1 衝撃強さ( KJ/m2 ） ＨＤＴ（℃） 79 80 79 79 79 ビカー軟化点,1kg（℃） 103 104 104 102 103 電荷減衰（％） 98 71 77 98 87 （Ｔ＝10秒） 実施例２５〜２８はＬｉＣｌ以外の塩が、得られる混和
物の機械的特性を維持又は改善しながらも、同等の静電
荷減衰に作用する能力を有することを示す。最も顕著な
のは、トリフルオロメチルスルホン酸リチウム（トリフ
レート）塩を配合した実施例２７で、ＬｉＣｌを使用し
た対照Ｃ−５に匹敵する電荷減衰％を示すだけでなく、
衝撃強さが改善された混和物が得られる。
【００８２】実施例Ｃ−６及び２９〜３２ 実施例Ｃ−６及び２９〜３２では、非常に表面光沢のあ
る帯電防止性素材にするために、ＬｉＣｌと錯体形成し
た高分子量ＰＥＤをＡＢＳ／ＳＭＡＭＭＡとの溶融混和
に使用した。結果を表６に示す。
【００８３】
【表６】 表６ 実施例Ｃ−６及び２９〜３２の要約 実施例 Ｃ−６ 29 30 31 32 成分 （重量％） ＡＢＳ 35 35 35 35 35 ＳＡＮ 60 60 60 60 65ＳＭＡＭＭＡ 5 5 5 5 0 添加剤 (pph) ＰＥＤ[6000] 12 ＰＥＤ[12000] 12 ＰＥＤ[300/600K] 12 ＰＥＤ[100K] 7 7ＬｉＣｌ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 特性 ６０°光沢（％） 18 50 94 57 92 引っ張り強さ(MPa) 27.9 29.6 37 39 40.7 引っ張り弾性率(GPa) 2.18 2.21 2.44 2.37 2.57 伸び率（％） 43 37 5 25 7 曲げ強さ(MPa) 42.7 44.3 63.9 59.5 66.2 曲げ弾性率(GPa) 2 2.2 2.37 2.39 4 ＩＤＩ Ｅmax(J) 4.9 6.3 17.9 13 7.1 Ｅfail(J) 6 8.1 30.3 18 8.4 ノッチ付きアイゾッド 8.4 5.6 14.6 7.6 7.6 衝撃強さ( KJ/m2 ） ＨＤＴ（℃） 82 84 85 85 86 ビカー軟化点,1kg（℃） 105 106 107 106 107 電荷減衰（％） 93 98 81 88 89 （Ｔ＝ 5秒） 高い電荷減衰（％）（Ｔ＝５秒）が対照Ｃ−６及び実施
例２９〜３２において立証された。
【００８４】分子量６０００のＰＥＤを使用した対照Ｃ
−６は、もともと表面光沢のない素材を製造した。対称
的に、それぞれ分子量１２，０００及び１００，０００
のＰＥＤを使用した実施例２９及び３１では表面光沢は
増加し、５０／５０混合物である３００／６００Ｋ Ｐ
ＥＤを使用した実施例３０では９４％という非常に高い
表面光沢を達成した。更に、実施例３０の機械的強さ
（曲げ及び引っ張り）、ＩＤＩ及びノッチ付きアイゾッ
ド衝撃強さ及び熱特性は対照Ｃ−６より改善されてい
た。実施例３１及び３２は、本発明の“光沢のある”組
成物中にＳＭＡＭＭＡが存在しないと、光沢（％）は増
加するが、伸び率（％）とＩＤＩ強さが低下することを
示している。
【００８５】実施例３３〜３９ 実施例３３〜３８では、ＰＥＤ、ＰＥＧ、ＰＥＯ又はＰ
ＥＤＯと塩化リチウムを含む帯電防止性ナイロン６ホモ
ポリマー組成物の試験バーの静電荷減衰能力を試験し
た。実施例３９では、カプロラクトン組成物約１１．７
重量％を含み、塩化リチウムを使用したナイロン６のコ
ポリマー試験バーの静電荷減衰能力も試験した。
【００８６】
【表７】 表７ 実施例３３〜３９の 要約 実施例 33 34 35 36 37 38 39 成分 （重量％）Ｎ６ 100 100 100 100 100 100 88.3/1 1.7 ＊ 添加剤 (pph) ＰＥＤ[6000] − − − − − 13.2 − ＰＥＧ[10,000] − 13.2 − 26.3 − − − ＰＥＯ[300,000] 6.1 − − − − − − ＰＥＯ[100,000] − − − − 6.1 − − ＰＥＤＯ − − 13.2 − − − − ＬｉＣｌ 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 開始剤 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1触媒 15.8 15.8 15.8 15.8 15.8 15.8 15.8 特性 電荷減衰（％） 83.1 100 89.1 100 100 100 100（Ｔ＝10秒） ＊カプロラクタム８８．３重量％とカプロラクトン１
１．７重量％とを含む。
【００８７】高分子量ＰＥＯ（それぞれ分子量３００，
０００及び１００，０００）を使用した光沢のある実施
例３３と３７；ＰＥＧ（分子量１０，０００）を使用し
た光沢のある実施例３４と３６；ＰＥＤＯを使用した実
施例３５；ＰＥＤ（分子量６，０００）を使用した実施
例３８では、どれもＬｉＣｌとナイロン６ポリマー成分
を使用しており、比較的高い静電荷減衰能力を持つ組成
物が得られた。
【００８８】実施例３９は、ナイロン６コポリマー組成
物に塩化リチウムを添加するだけで、得られる組成物で
迅速に静電荷を減衰する作用が十分に得られることを示
している。
【００８９】実施例４０〜４１ 比較のためにここに包含するこれらの実施例には、本発
明の組成物で得られた静電荷減衰能力を示さない組成物
の例を示す。成形試料を混合法により調製した。組成物
とその電荷減衰特性を以下の表８に示す。
【００９０】
【表８】表８ 実施例４０〜４１の要約 実施例 40 41 成分 （重量％） ＡＢＳ 35 35 ＳＡＮ 60 60ＳＭＡＭＭＡ 5 5 添加物 (pph) ＰＥＯ[300,000] 12 12 ＭＧＳ 0.55 2.5 Ａ−Ｃ 0.5 0.5 Ｓ−１６０ 0.5 0.5Ｉ−１０７６ 0.2 0.2 特性 電荷減衰（％）（Ｔ＝10秒） 14.7 17. 2 比較例４０〜４１は、スチレン系ポリマー混和物におけ
る帯電防止剤として、それぞれ０．５５ｐｐｈ、２．５
ｐｐｈのステアリン酸マグネシウムを非機能化ポリエチ
レンオキシドと組み合わせて使用すると、静電荷減衰能
力が著しく減少した組成物になることを立証している。
これはステアリン酸マグネシウムがポリエチレンオキシ
ドと錯体形成できないことに、一部起因するのかもしれ
ない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ライオネル・ロジヤー・ステツビンス アメリカ合衆国、マサチユーセツツ・ 01007、ベルチアタウン、ボードマン・ロ ード・54 (72)発明者 キシヨーレ・ウデイピ アメリカ合衆国、マサチユーセツツ・ 01106、ロングメドウ、グレンブルツク・ レーン・66

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリエチレンオキシド、ポリプロピレン
    オキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシドと
    プロピレンオキシドとのコポリマー、ポリジメチルシロ
    キサンカルビノール末端を持つポリ（エチレンオキシド
    −ジメチルシロキサン−エチレンオキシド）ＡＢＡブロ
    ックコポリマー及びそれらの混和物から成る群から選択
    される機能化アルキレンオキシドポリマーであって、機
    能化アルキレンオキシドポリマーの官能基をヒドロキシ
    基、エポキシ基及びアミノ基から成る群から選択する機
    能化アルキレンオキシドポリマーと；任意に、機能化ア
    ルキレンオキシドポリマーと錯体形成可能な少量のアル
    カリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを含む熱可塑性ポ
    リマー用帯電防止剤。
  2. 【請求項２】 帯電防止剤が機能化アルキレンオキシド
    ポリマーである請求項１に記載の帯電防止剤。
  3. 【請求項３】 ａ．機能化アルキレンオキシドポリマー
    ９９．９〜９０重量％と； ｂ．機能化アルキレンオキシドポリマーと錯体形成可能
    なアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩０．１〜１０
    重量％とを含み； 成分（ａ）と（ｂ）との総和が１００重量％である請求
    項１に記載の帯電防止剤。
  4. 【請求項４】 機能化アルキレンオキシドポリマーの官
    能基がアミノ基である請求項１、２又は３に記載の帯電
    防止剤。
  5. 【請求項５】 アルキレンオキシドポリマーがポリエチ
    レンオキシドである請求項１、２又は３に記載の帯電防
    止剤。
  6. 【請求項６】 ポリエチレンオキシドの分子量が１０
    ０，０００以上である請求項５に記載の帯電防止剤。
  7. 【請求項７】 金属塩が塩化リチウム又はトリフルオロ
    メチルスルホン酸リチウムである請求項１又は３に記載
    の帯電防止剤。
  8. 【請求項８】 ａ．アミン機能化ポリエチレンオキシド
    ９９．９〜９０重量％と； ｂ．塩化リチウム又はトリフルオロメチルスルホン酸リ
    チウム０．１〜１０重量％とを含み； 成分（ａ）と（ｂ）との総和が１００重量％である請求
    項３に記載の帯電防止剤。
  9. 【請求項９】 ａ．ポリエチレンオキシド、ポリプロピ
    レンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシ
    ドとプロピレンオキシドとのコポリマー、ポリジメチル
    シロキサンカルビノール末端を持つポリ（エチレンオキ
    シド−ジメチルシロキサン−エチレンオキシド）ＡＢＡ
    ブロックコポリマー及びそれらの混和物から成る群から
    選択されるアルキレンオキシドポリマー９９．９〜９０
    重量％と； ｂ．アルキレンオキシドポリマーと錯体形成可能なアル
    カリ金属塩又はアルカリ土類金属塩０．１〜１０重量％
    とを含み； 成分（ａ）と（ｂ）との総和が１００重量％である熱可
    塑性ポリマー用帯電防止剤。
  10. 【請求項１０】 アルキレンオキシドポリマーがポリエ
    チレンオキシドである請求項９に記載の帯電防止剤。
  11. 【請求項１１】 金属塩が塩化リチウム又はトリフルオ
    ロメチルスルホン酸リチウムである請求項９に記載の帯
    電防止剤。
  12. 【請求項１２】 ａ．ポリエチレンオキシド９９．９〜
    ９０重量％と； ｂ．塩化リチウム又はトリフルオロメチルスルホン酸リ
    チウム０．１〜１０重量％とを含み； 成分（ａ）と（ｂ）との総和が１００重量％である請求
    項９に記載の帯電防止剤。
  13. 【請求項１３】 ａ．アミン機能化ポリエチレンオキシ
    ド９９．９〜９０重量％と； ｂ．塩化リチウム又はトリフルオロメチルスルホン酸リ
    チウム０．１〜１０重量％とを含み； 成分（ａ）と（ｂ）との総和が１００重量％である熱可
    塑性ポリマー用帯電防止剤。
  14. 【請求項１４】 ａ．熱可塑性ポリマー成分９５〜８０
    重量％と； ｂ．ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
    ポリブチレンオキシド、エチレンオキシドとプロピレン
    オキシドとのコポリマー、ポリジメチルシロキサンカル
    ビノール末端を持つポリ（エチレンオキシド−ジメチル
    シロキサン−エチレンオキシド）ＡＢＡブロックコポリ
    マー及びそれらの混和物から成る群から選択される機能
    化アルキレンオキシドポリマーであって、機能化アルキ
    レンオキシドポリマーの官能基をヒドロキシ基、エポキ
    シ基及びアミノ基から成る群から選択する機能化アルキ
    レンオキシドポリマーと；任意に、機能化アルキレンオ
    キシドポリマーと錯体形成可能な少量のアルカリ金属塩
    又はアルカリ土類金属塩とを含む帯電防止剤５〜２０重
    量％とを含み； 成分（ａ）と（ｂ）との総和が１００重量％である帯電
    防止性熱可塑性組成物。
  15. 【請求項１５】 ポリマー成分がスチレン系ポリマー、
    ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ
    ウレア、ポリウレタン及びそれらの混和物から成る群か
    ら選択される請求項１４に記載の帯電防止性熱可塑性組
    成物。
  16. 【請求項１６】 ポリマー成分がスチレン系ポリマーで
    ある請求項１５に記載の帯電防止性熱可塑性組成物。
  17. 【請求項１７】 スチレン系ポリマーがポリスチレン、
    スチレン−アクリロニトリルコポリマー、アクリロニト
    リル−ブタジエン−スチレンコポリマー、アクリロニト
    リル−スチレン−アクリレートコポリマー、メタクリレ
    ート−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−無
    水マレイン酸コポリマー、スチレン−メチルメタクリレ
    ートコポリマー、スチレン−無水マレイン酸−メチルメ
    タクリレートコポリマー及びそれらの混和物から成る群
    から選択される請求項１６に記載の帯電防止性熱可塑性
    組成物。
  18. 【請求項１８】 ポリマー成分がポリアミドである請求
    項１５に記載の帯電防止性熱可塑性組成物。
  19. 【請求項１９】 ポリアミドが、ナイロン６、ナイロン
    ６６、ナイロン４、ナイロン８、ナイロン１１、ナイロ
    ン１２、ナイロン６９、ナイロン６１０及びナイロン６
    １２を含むホモポリマーと、ナイロン６／６６、ナイロ
    ン６／１２、ナイロン６／６９及びラクタム−ラクトン
    コポリマーを含むコポリマーとから成る群から選択され
    る請求項１８に記載の帯電防止性熱可塑性組成物。
  20. 【請求項２０】 帯電防止剤が機能化アルキレンオキシ
    ドポリマーである請求項１４に記載の帯電防止性熱可塑
    性組成物。
  21. 【請求項２１】 帯電防止剤が： ａ．機能化アルキレンオキシドポリマー９９．９〜９０
    重量％と； ｂ．機能化アルキレンオキシドポリマーと錯体形成可能
    なアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩０．１〜１０
    重量％とを含み； 成分（ａ）と（ｂ）との総和が１００重量％である請求
    項１４に記載の帯電防止性熱可塑性組成物。
  22. 【請求項２２】 ａ．アクリロニトリル−ブタジエン−
    スチレンコポリマー９５〜８０重量％と； ｂ．（ｉ）アミン機能化ポリエチレンオキシド９９．９
    〜９０重量％と；（ｉｉ）塩化リチウム又はトリフルオ
    ロメチルスルホン酸リチウム０．１〜１０重量％とを含
    み；成分（ｉ）と（ｉｉ）との総和が１００重量％であ
    る帯電防止剤５〜２０重量％とを含み； 成分（ａ）と（ｂ）との総和が１００重量％である請求
    項１７に記載の帯電防止性熱可塑性組成物。
  23. 【請求項２３】 ａ．（ｉ）混和物総重量の９８〜８０
    重量％のアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポ
    リマーと；（ｉｉ）混和物総重量の２〜２０重量％のス
    チレン−無水マレイン酸コポリマーとを含み；成分
    （ｉ）と（ｉｉ）との総和が１００重量％であるスチレ
    ン系ポリマー混和物９５〜８０重量％と； ｂ．（ｉ）アミン機能化ポリエチレンオキシド９９．９
    〜９０重量％と；（ｉｉ）塩化リチウム又はトリフルオ
    ロメチルスルホン酸リチウム０．１〜１０重量％とを含
    み；成分（ｉ）と（ｉｉ）との総和が１００重量％であ
    る帯電防止剤５〜２０重量％とを含み； 成分（ａ）と（ｂ）との総和が１００重量％である請求
    項１７に記載の帯電防止性熱可塑性組成物。
  24. 【請求項２４】 遊離アミン対無水物のモル比が約１：
    ５である請求項２３に記載の帯電防止性熱可塑性組成
    物。
  25. 【請求項２５】 ａ．ナイロン６、９５〜８０重量％
    と； ｂ．（ｉ）アミン機能化ポリエチレンオキシド９９．９
    〜９０重量％と；（ｉｉ）塩化リチウム又はトリフルオ
    ロメチルスルホン酸リチウム０．１〜１０重量％とを含
    み；成分（ｉ）と（ｉｉ）との総和が１００重量％であ
    る帯電防止剤５〜２０重量％とを含み； 成分（ａ）と（ｂ）との総和が１００重量％である請求
    項１９に記載の帯電防止性熱可塑性組成物。
  26. 【請求項２６】 溶融混和工程中に、帯電防止剤をポリ
    マー成分に加える請求項１４に記載の帯電防止性熱可塑
    性組成物。
  27. 【請求項２７】 帯電防止剤が、ポリマー成分の共重合
    可能なモノマーと共重合されている請求項１４に記載の
    帯電防止性熱可塑性組成物。
  28. 【請求項２８】 ａ．ポリアミド９５〜８０重量％と； ｂ．アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含む帯電
    防止剤５〜２０重量％とを含み； 成分（ａ）と（ｂ）との総和が１００重量％である帯電
    防止性熱可塑性組成物。
  29. 【請求項２９】 ポリアミドが、ナイロン６、ナイロン
    ６６、ナイロン４、ナイロン８、ナイロン１１、ナイロ
    ン１２、ナイロン６９、ナイロン６１０及びナイロン６
    １２を含むホモポリマーと、ナイロン６／６６、ナイロ
    ン６／１２、ナイロン６／６９及びラクタム−ラクトン
    コポリマーを含むコポリマーとから成る群から選択され
    る請求項２８に記載の帯電防止性熱可塑性組成物。
  30. 【請求項３０】 ａ．カプロラクタム−カプロラクトン
    コポリマー９５〜８０重量％と； ｂ．塩化リチウム又はトリフルオロメチルスルホン酸リ
    チウム５〜２０重量％とを含み； 成分（ａ）と（ｂ）との総和が１００重量％である請求
    項２９に記載の帯電防止性熱可塑性組成物。
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