JPH04114061A

JPH04114061A - 高耐熱性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04114061A
Application number: JP23062390A
Authority: JP
Inventors: Masashi Sakamoto; 正史坂本
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-09-03
Filing date: 1990-09-03
Publication date: 1992-04-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、持続的な帯電防止性能を有する新規な高耐熱
性樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくいえば
、本発明は、高耐熱性樹脂とポリアミドエラストマーを
基本樹脂成分とし、高耐熱性と持続的な帯電防止性能と
を兼ね備え、例えば、電気・電子部品、家電部品、自動
車部品、機械部品などの各種部品の素材などとして好適
な高耐熱性樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、エンジニアリング樹脂、スーパーエンジニアリン
グ樹脂と呼ばれている高耐熱性樹脂は、優れた耐熱性、
高い強度、耐久性、摺動性などを有することから、例え
ば電気・電子機器分野、自動車分野、精密機器・産業機
器分野などにおいて、幅広く用いられている。

こうした中で、新しい用途の拡大とともに、使用する樹
脂の機能に対する要求も多様化してきており、その１つ
として、持続的な帯電防止性能が求められている。樹脂
成形品が静電気帯電すると、その表面にゴミやホコリが
付着して、外観をそこねるばかりでなく、例えば電子部
品などにおいては破損したり、誤作動するなど、機能上
重大な障害を引起こすことがあり、そのため帯電防止性
能の付与とその永続的な持続性の保持が、成形材料開発
の課題の１つとして要請されている。

ところで、一般に樹脂に対して帯電防止性能を付与する
には帯電防止剤を添加することが行われており、特に最
近では、その持続性保持の点から高分子帯電防止剤が注
目され、その使用が試みられている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、高耐熱性樹脂においては、添加する高分
子帯電防止剤は、単に帯電防止性能を付与するだけでは
十分ではなく、該樹脂の成形時や使用時における高温に
耐える性質を有することが必要であるが、これまで、こ
のような性質を十分に満たす高分子帯電防止剤は見い出
されていないのが実状である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、このような事情のもとで、成形温度が通常２
５０℃以上、多くは３００℃以上である高耐熱性樹脂に
ついて、持続的な帯電防止性能を付与し、かつ成形時や
成形品の使用時における熱安定性や耐熱劣化性に優れた
高耐熱性樹脂組成物を提供することを目的としてなされ
たものである。

本発明者は、前記の好ましい性質を有する高耐熱性樹脂
組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアミド
エラストマーを高耐熱性樹脂に所定の割合で配合するこ
とにより、上記目的が効率的に達成されることを見出し
、本発明に達した。

さらに有機電解質や無機電解質を添加することにより、
著しい帯電防止効果を示すことを見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）ガラス転移温度が２２０℃以上又は結晶融点が１
７０℃以上の高耐熱性樹脂７０〜９７重量％と、（Ｂ）
ポリアミドエラストマー３〜３０重量％からなることを
特徴とする高耐熱性樹脂組成物、及び該組成物１００重
量部に、有機電解質又は無機電解質の中から選ばれた少
なくとも１種の電解質０．０１〜ｌＯ重量部を含有する
ことを特徴とする高耐熱性樹脂組成物である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明組成物の（Ａ）成分として用いられる高耐熱性樹
脂は、ガラス転移温度が２２０℃以上又は結晶融点が１
７０℃以上である一般にエンジニアリング樹脂及びスー
パーエンジニアリング樹脂と呼ばれる樹脂であって、通
常２５０℃以上の成形温度を必要とする。このような高
耐熱性樹脂としては、例えばナイロン６、ナイロン６．
６、ナイロン６．１０などの脂肪族ポリアミド、キシリ
レンジアミンとアジピン酸などを原料とする芳香族ポリ
アミド、ポリエチレンテレフタレート、ボリブチレジチ
レフタレートなどの芳香族ポリエステル樹脂、ポリメチ
ルペンテン樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリエーテ
ルスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリ
アミドイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエー
テルエーテルケトン樹脂、ｐ−ヒドロキシベンゾイル基
を基本骨格にもつ高分子液晶樹脂及びこれらの樹脂を一
成分とするポリマーアロイなどが挙げられる。

本発明に用いる（Ｂ）ポリアミドエラストマーとしては
、ハードセグメントとしての炭素数が６以上のアミノカ
ルボン酸又はランダムもしくはｍ士ｎ≧１２のナイロン
ｍｎ塩（ａ）及びソフトセグメントとしては、ポリオー
ル、具体的にはポリ　（アルキレンオキシド）グリコー
ル（ｂ）から構成され、かつ（ａ）成分の全共重合体中
に占める比率が９５〜１０、好ましくは９０〜２０、さ
らに好ましくは８０〜３０重量％である。ここでいう炭
素数が６以上のアミノカルボン酸又はラクタムもしくは
ｍ＋ｎ≧１２のナイロンｍｎ塩（ａ）としては、ω−ア
ミノカプロン酸、ω−アミノエナンシト、ω−アミノカ
プリル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸等のアミノカルボン酸あるいはカプロラクタム、ラウ
ロラクタム等のラクタムやナイロン６．６．６．１０．
６．１２．１１，６、ＩＬＩｏ、　ｌＬ１２．１２，６
．１２．１０．１２．１２などのナイロン塩が挙げられ
る。ポリ　（アルキレンオキシド）グリコール（ｂ）と
しては、ポリエチレングリコール、ポリ　（１，２およ
び１．３プロピレンオキシド）グリコール、ポリ　（テ
トラメチレンオキシド）グリコール、ポリ　（ヘキサメ
チレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドのブロック又はランダム共重合体、エチ
レンオキシドとテトラヒドロフランのブロック又はラン
ダム共重合体などが挙げられる。このものの平均分子量
は５ｆ）０〜３，０００である。

本発明では、ポリ　（アルキレンオキンド）グリコール
の両末端をアミン化又はカルボキシル化しても良い。

（ａ）成分と（ｂ）成分の結合は、（ｂ）成分の末端基
に応じてエステル結合又はアミド結合が考えられる。

結合に応じてカルボン酸やジアミンなどの第３成分を用
いることができる。

具体的な合成法としては、例えば特公昭５６−４５４１
９号公報、特開昭５５−１３３４２４号公報などに開示
されている。

ジカルボン酸としては、炭素数４〜２０のものが考えら
れ、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレ
ン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカ
ルボン酸、ジフェニル−４，４−ジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナ
トリウムのような芳香族ジカルボン酸、■、４−シクコ
ヘキサンジカルボン酸、１．２−シクロへ牛サンジカル
ボン酸、シソクロへキシル−４，４−ジカルボン酸のご
とき脂環族ジカルボン酸およびこはく酸、シュウ酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸のごとき脂肪族ジ
カルボン酸を挙げることができる。

ジアミンとしては、芳香族、脂環族、脂肪族ジアミンが
用いられる。具体的には、脂肪族ジアミンとしては、ヘ
キサメチルジアミンが考えられる。

ポリアミドエラストマーの含有量としては、３〜３０重
量％の範囲にあることが必要であって、３重量％未満で
は十分な帯電防止効果が得られなく、３０重量％を超え
ると剛性が不足するようになる。

本発明の（Ａ）及び（Ｂ）成分からなる組成物に有機電
解質又は無機電解質の中から選ばれる少なくとも１種の
電解質を含有させることにより、帯電防止性はさらに向
上する。

このような効果を示す有機電解質としては、酸性基を有
する有機化合物若しくはその金属塩又は有機アンモニウ
ム塩若しくは有機ホスホニウム塩などが挙げられる。こ
の酸性基を有する有機化合物若しくはその金属塩として
は、例えばドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸、
ナフタリンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸とホルマ
リンの縮合物、ポリスチレンスルホン酸などの芳香族ス
ルホン酸、ラウリルスルホン酸などのアルキルスルホン
酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ポリアクリル酸などの
有機カルボン酸、亜リン酸ジフェニル、リン酸ジフェニ
ルなどの有機リン酸やそれらのアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩が挙げられる。

遊離酸の形でも効果を発現するが、好ましくはアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の塩の形で用いた方がよく、
例えばナトリウム、リチウム、カリウム、マグネシウム
、カルシウムの塩などが好ましい。

有機アンモニウム塩としては、例えばトリメチルオクチ
ルアンモニウムフロミド、トリメチルオクチルアンモニ
ウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムプロミド
、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、トリオクチ
ルメチルアンモニウムプロミドなどの四級アンモニウム
塩が挙げられ、有機ホスホニウム塩としては、例えばア
ミルトリフェニルホスホニウムフロミド、テトラブチル
ホスホニウムフロミドなどの四級ホスホニウム塩が挙げ
られる。

また、無機電解質としては、例えばＡｇＮＯ３，８ｅＳ
Ｏａ、ＣａＣｌ　ｚ、Ｃａ　（Ｎ（ｈ）　ｚ、ＣｄＣｊ
ｌ！　ｚ　、Ｃｄ（ＮＯｚ）ｚ、ＣｏｃＡｚ、ＣｒＣｊ
２．、Ｃｓ（／！、　ＣｕＣ４ｚ、ＣＬＩ　（ＮＯり　
ｚ、Ｃｕ５Ｏａ、ｐｅｃｌｚ、ＫＢｒ、　ＫＨｚＰＯａ
、ＫＳＣＮ、　ＫＮＯ３、ＬｉＣｌ！、、ＬｉＯＨ，Ｌ
ｉＮ（ｈ、ＭｇＣ１ｘ、Ｍｇ（Ｎ（ｈ）ｚ、Ｍｇ５Ｏ４
、ＭｎＣｆｆ１ｚ、ＭｎＳＯ４、ＮＨ，ＣＩ２、ＮＨ４
Ｎ０ｆｆ、（ＮＨ４）２ＳＯ４、ＮａＢｒ、　ＮａｚＣ
Ｏｉ、ＮａＨｚＰＯａ、ＮａＮＯ３、ＮｉＳＯ４、Ｐｂ
　（Ｎｏ：ｌ）　ｚ、ＰｒＣｆ３、ＲｂＣｆｆｉ、Ｒｂ
Ｎ０ｉ、Ｚｎ（ＮＯ３）ｔ、　ＺｎＳＯ４などが挙げら
れる。

これらの電解質の添加量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の
合計１００重量部に対し、０．０１〜１ｏｘｉ部、好ま
しくは０．１〜５重量部の範囲で選ばれる。この量が０
．０１市量部未満では添加物の効果が十分Ｓこ発揮され
ないし、１０重量部を超えると衝撃強度の低下、金型の
腐食、モールドデポジットの発現、外観の低下などの原
因となり好ましくない。

また、これらの電解質の中で、金型腐食性や外観の点か
ら有機電解質の方が無機電解質より好ましい。

本発明組成物には、本発明の目的をそこなわない範囲で
、所望に応じ各種添加成分、例えば顔料、染料、補強性
充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、核剤、滑剤、乾燥剤、
紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤、他の重合体などを、混
線過程や成形過程などの任意の過程において含有させる
ことができる。

本発明組成物は、前記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必
要に応じて各種添加成分からなる混合物または（Ａ）成
分、（Ｂ）成分（Ｃ）成分及び必要に応じて各種添加成
分から成る混合物を公知の方法、例えばバンバリーミキ
サ−ミキシングロール、−軸若しくは二軸の押出機など
を使用して混練する方法により調製することができる。

この際の混練温度は２５０〜３５０℃の範囲で行うのが
好ましい。

このようにして得られた本発明の高耐熱性樹脂組成物は
、一般に熱可塑性樹脂の成形に用いられている公知の方
法、例えば射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形
などの方法によって各種成形体に成形することができる
。

〔実施例〕

次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明ではこれらの例によってなんら限定されるもので
はない。

なお、実施例及び比較例で用いた高耐熱性樹脂及び低分
子電解質は次のとおりである。

車ナイロン６．６（ＰＡ６６）：レオナ１３００５　　（旭化成工業■製］本ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）　：サンペラ）　３１
５０Ｇ　　（旭化成工業■製、ＧＦ含有景１５−ｔ％〕寧ポリオキシメチレン樹脂（ＰＯＭ）　：ナナツク３０
１０　（旭化成工業■製〕本ポリエーテルスルホン樹脂
（ＰＥＳ）：ＶＩＣＴＲＥＸ　４１００Ｇ　（ＩＣＩ製
）＊ポリフェニレンスルフィト樹脂（ＰＰＳ）：ライト
ンＲ〜４（フィリンブス石油製、ＧＦ含有量４０−ｔ％
）傘ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ）　：ＰＥＢＡＸ　
４０１１　（ＡＴＯＣ）ＩＥＭ　ＪＡＰＡＮ社製）車重
解質（アルキルスルホンＨ−１　　（竹本油脂■製〕実施例１〜７、比較例１〜３高耐熱性樹脂及びポリアミドエラストマーを第１表に示
す割合で配合し、スクリュー径３０ｍｍの二軸押出機（
ＭＳ−３０型ナ力タニ機械製）を用い、スクリュー回転
数５０ｒｐｍ及び第１表に示す各シリンダー温度で、溶
融混線を行い、５ｋｇ／ｈｒの吐出量で組成物のペレッ
トを得た。

次に、このペレットを１００℃で５時間乾燥したのち、
第１表に示すシリンダー温度及び金型温度で射出成形を
行い、９０×５０×３ＩＩ１１の表面抵抗率測定用試験
片を作成した。

この成形品を２３℃、５０％ｆ？Ｉ（の条件で２４時間
状態調節したのち、東亜電波工業■製、極超絶縁計針〜
ＩＯＥ型を用い、表面抵抗率を測定し、初期値とした。

一方、該成形品を２３℃、５０％Ｒ）ｌの条件にて１０
０日間放置したのち、前記と同様にして表面抵抗率を測
定し、１００日後の値とした。

押出時、射出成形時の組成物の劣化状態は、押出時のス
トランドの発泡状態、前記射出成形試験片及びシリンダ
ー内で１０分間組成物を滞留させたのち、第３シヨツト
目の射出成形片の発泡状態、シルバーストリークスの発
生状態を目視で観察し、次の基準に従い判定した。

申ストランド状態Ｏ：発泡なし、Δ：若干発泡あり、×：発泡あり本成形片状態Ｏ：シルバストリークス、発泡なし、 △：シルバストリークスあり ×：発泡し、成形片得られずこれらの結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の高耐熱性樹脂組成物は、高耐熱性樹脂とポリア
ミドエラストマーとを基本樹脂成分とするものであって
、持続的な帯電防止性能を有するとともに、耐熱性に優
れていて、成形時や成形品の使用時において、熱劣化し
にくいなどの特徴を有し、例えば電気・電子部品、家電
部品、自動車部品、機械部品などの素材として好適に用
いられる。

特許出願人　　旭化成工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）ガラス転移温度が２２０℃以上又は結晶融点
が１７０℃以上の高耐熱性樹脂７０〜９７重量％と、（
Ｂ）ポリアミドエラストマー３〜３０重量％からなるこ
とを特徴とする樹脂組成物。２、（Ａ）ガラス転移温度が２２０℃以上又は結晶融点
が１７０℃以上の高耐熱性樹脂７０〜９７重量％と、（
Ｂ）ポリアミドエラストマー３〜３０重量％からなる樹
脂組成物１００重量部に、（Ｃ）有機電解質又は無機電解質の中から選ばれた少な
くとも１種の電解質０．０１〜１０重量部、を含有する
ことを特徴とする高耐熱性樹脂組成物。