JPH07188440A - ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH07188440A JPH07188440A JP5348685A JP34868593A JPH07188440A JP H07188440 A JPH07188440 A JP H07188440A JP 5348685 A JP5348685 A JP 5348685A JP 34868593 A JP34868593 A JP 34868593A JP H07188440 A JPH07188440 A JP H07188440A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin
- molecular weight
- weight
- average molecular
- gel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
リオレフィン微多孔膜及びそれを製造する方法を提供す
る。 【構成】 重量平均分子量が7×105 以上の成分を1重
量%以上含有し、重量平均分子量/数平均分子量が10〜
300 のポリオレフィン組成物からなり、膜厚方向に配向
度が変化しているポリオレフィン微多孔膜である。
Description
するポリオレフィン組成物からなる微多孔膜及びそれを
製造する方法に関し、特に突刺強度に優れたポリオレフ
ィン微多孔膜及びそれを製造する方法に関する。
レーター、電解コンデンサー用隔膜、各種フィルター、
透湿防水衣料、逆浸透濾過膜、限外濾過膜、精密濾過膜
等の各種用途に用いられている。
としては、例えば異種ポリマー等の微粉体からなる孔形
成剤をポリオレフィンに混合してミクロ分散させた後、
孔形成剤を抽出する混合抽出法、ポリオレフィン相を溶
媒でミクロ相分離することにより多孔構造とする相分離
法、異種固体がミクロ分散しているポリオレフィン成形
体に延伸などの歪を与えることにより、異種固体間を界
面破壊して空孔を生じさせて多孔化する延伸法などが用
いられている。しかし、これらの方法では通常分子量が
50万未満程度のポリオレフィンが用いられるため、延伸
による薄膜化及び高強度化には限界があった。
し得る超高分子量ポリオレフィンが開発され、これによ
る高強度の微多孔膜の製造が種々提案された。例えば特
開昭58-5228 号は、超高分子量ポリオレフィンを不揮発
性溶媒に溶解し、この溶液からゲル状の繊維またはフィ
ルムなどを成形し、この溶媒を含むゲル状フィルムを揮
発性溶剤で抽出処理した後、加熱延伸する方法を開示し
ている。しかしながら、不揮発性溶媒で高度に膨潤した
多孔性組織を有するゲル状フィルムは、2方向に延伸し
ようとしても、高配向の延伸ができず、網状組織の拡大
により破断し易く、得られるフィルムは強度が小さく、
また形成される孔径分布が大きくなるという欠点があっ
た。一方不揮発性溶媒を揮発性溶剤で抽出した後に乾燥
したゲル状フィルムは、網状組織が収縮緻密化するが、
揮発性溶剤の不均一な蒸発によりフィルム原反にそりが
発生し易く、また収縮緻密化により、高倍率の延伸がで
きないという欠点があった。
上の超高分子量ポリオレフィンを溶媒中で加熱溶解した
溶液からゲル状シートを成形し、前記ゲル状シート中の
溶媒量を脱溶媒処理により調整し、加熱延伸した後残留
溶媒を除去することにより、超高分子量ポリオレフィン
( ポリエチレン)の微多孔膜を製造する方法が種々提案
されている。
5×105 以上の超高分子量ポリエチレンを溶媒中で加熱
溶解した溶液からゲル状のシートを成形し、前記ゲル状
シートの溶媒量を10〜80重量%に脱溶媒処理し、次いで
加熱延伸した後残留溶媒を除去することにより、厚さが
10μm以下、破断強度が200 kg/cm2 以上、空孔率が30
%以上である超高分子量ポリエチレンの微多孔膜を製造
する方法を開示している。
5×105 以上のα−オレフィンの重合体の溶液からゲル
状物を形成し、前記ゲル状成形物をそれに含まれる溶媒
の少なくとも10重量%を除去して前記ゲル状成形物に含
まれる前記α−オレフィン重合体が10〜90重量%になる
ようにした後、前記α−オレフィン重合体の融点+10℃
以下の温度で延伸し、得られた延伸成形物に含まれる残
存溶媒を除去することを特徴とする微多孔膜の製造方法
を開示している。
量が5×105 以上のα−オレフィン重合体からなり、0.
001 〜1μmの平均孔径及び30〜90%の空孔率を有し、
1軸方向に2倍以上、面倍率で20倍以上延伸してなるこ
とを特徴とする微多孔膜を開示している。
×105 以上のポリエチレン溶液からゲル状成形物を成形
し、前記ゲル状成形物中の溶媒量を80重量%超で95重量
%以下の範囲とし、次いで120 ℃以下の温度で1軸方向
に2倍以上、面倍率で10倍以上延伸した後、残存溶媒を
除去することにより、100 リットル/m2 ・hr・atm以
上の純水透過速度と、50%以上のγ−グロブリンに対す
る阻止率を有するポリエチレン微多孔膜を製造する方法
を開示している。このポリエチレン微多孔膜は、通水性
に優れ、かつ蛋白質溶液等の分離に適した微細孔径を有
するものである。
子量が5×105 以上の超高分子量ポリオレフィンの溶液
を調製し、前記溶液をゲル化温度以下に急冷しながら、
ダイスより押し出してゲル状成形物中の前記超高分子量
ポリオレフィンの含有量を10〜90重量%にし、前記超高
分子量ポリオレフィンの融点+10℃以下の温度で延伸
し、しかる後残存溶媒を除去することを特徴とする方法
を開示している。この方法は、微多孔膜を10μmより厚
く製造することができるため、高い破断強度と、耐圧性
を要する用途等に好適な微多孔膜を得ることができる。
は、予備加熱や延伸時の加熱を、ポリオレフィン成形物
に温度分布が生じないように行うため、得られる微多孔
膜の膜厚方向の配向度はいずれも一定であった。しかし
ながら、このようなポリオレフィン微多孔膜は必ずしも
十分な突刺強度を有しないため、食品醗酵、医療、電子
などの分野で工業的に利用するには、さらに突刺強度に
優れたものが望まれている。
みならず、突刺強度にも優れたポリオレフィン微多孔膜
及びそれを製造する方法を提供することである。
の結果、本発明者らは、超高分子量成分を含有し、分子
量分布が広い(重量平均分子量/数平均分子量が大き
い)ポリオレフィン組成物からなるゲル状シートを、膜
厚方向に温度分布が生じるように加熱して延伸すれば、
膜厚方向に配向度が変化しているポリオレフィン微多孔
膜が得られ、かかるポリオレフィン微多孔膜は破断強度
のみならず、突刺強度にも優れていることを見出し、本
発明に想到した。
膜は、重量平均分子量が7×105 以上の成分を1重量%
以上含有し、重量平均分子量/数平均分子量が10〜300
のポリオレフィン組成物からなり、膜厚方向に配向度が
変化していることを特徴とする。
造する本発明の方法は、重量平均分子量が7×105 以上
の成分を1重量%以上含有し、重量平均分子量/数平均
分子量が10〜300 のポリオレフィン組成物をダイより押
出し、冷却してゲル状シートを形成した後、前記ゲル状
シートを膜厚方向に温度分布が生じるように加熱し、又
は加熱しながら延伸することを特徴とする。
7×105 以上の成分を1重量%以上含有するポリオレフ
ィン組成物からなる。
平均分子量が7×105 以上の成分が1重量%未満では、
延伸性の向上に寄与する超高分子量ポリオレフィンの分
子鎖の絡み合いが不十分となるので、強度を十分に向上
させるのが困難となる。一方、超高分子量成分の含有率
の上限は特に限定的ではないが、90重量%を超えると目
的とするポリオレフィン溶液の高濃度化の達成及び延伸
が困難となるため好ましくない。なお、上記ポリオレフ
ィン組成物は重量平均分子量が1×103 以下の成分を実
質的に含有しないのが好ましい。
分布(重量平均分子量/数平均分子量)は5〜300 、特
に5〜50であるのが好ましい。分子量分布が300 を超え
ると、延伸時に低分子量成分の破断が起こり膜全体の強
度が低下するため好ましくない。
オレフィン成分としては、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセンなどを重合し
た結晶性の単独重合体、2段重合体、又は共重合体及び
これらのブレンド物等が挙げられる。これらのうちでは
ポリプロピレン、ポリエチレン(特に高密度ポリエチレ
ン)及びこれらの組成物等が好ましい。このようなポリ
オレフィン成分は、下限として1×104 以上の重量平均
分子量を有するのが好ましい。重量平均分子量が1×10
4 未満のポリオレフィンを用いると、延伸時に破断が起
こりやすく、目的の微多孔膜が得られないので好ましく
ない。したがって重量平均分子量が1×104 以上7×10
5 未満のポリオレフィンを超高分子量ポリオレフィンに
配合するのが好ましい。
均分子量及び分子量分布を有していれば、リアクターブ
レンドによるもの(多段重合ポリオレフィン)であって
も、2種以上のポリオレフィンによる組成物であっても
よい。なお、リアクターブレンドの場合、例えば重量平
均分子量が7×105 以上の超高分子量成分を1重量%以
上含有し、かつ分子量分布(重量平均分子量/数平均分
子量)が5〜300 となるように、多段重合することによ
り製造することができる。多段重合法としては、二段重
合により、高分子量部分と低分子量部分とを製造する方
法を採用するのが好ましい。
有するポリオレフィン組成物には、必要に応じて、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤、顔料、
染料、無機充填材、抗菌剤、脱臭剤、遠赤外線放射剤な
どの各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加
することができる。
ポリオレフィン微多孔膜は、膜厚方向に配向度が変化し
ていることを特徴とする。その形態としては、(a) 微多
孔膜の両面部分の配向度が小さく、内部の配向度が大き
いもの、(b) 微多孔膜の両面部分の配向度が大きく、内
部の配向度が小さいもの、及び(c) 微多孔膜の片面部分
の配向度が大きく、その反対側の配向度が減少している
ものが挙げられる。
し、ポリオレフィン微多孔膜における最大の配向度と最
小の配向度との差は(Δnの差)0.0058〜0.0001である
のが好ましく、特に0.0050〜0.0002であるのが好まし
い。このように膜厚方向に配向度が変化していることに
より、破断強度のみならず、突刺強度にも優れた微多孔
膜となる。
は、空孔率が35〜95%であるのが好ましく、平均貫通孔
径が0.001 〜0.2 μmであるのが好ましい。膜厚は、用
途に応じて適宜選択しうるが、1〜50μmであるのが好
ましく、特に2〜40μmであるのが好ましい。
法について説明する。まず、重量平均分子量が7×105
以上の成分を1重量%以上含有し、重量平均分子量/数
平均分子量が10〜300 のポリオレフィン組成物を加熱溶
融する。溶融温度は、使用するポリオレフィンの種類に
よって異なるが、一般にポリオレフィンの融点+10℃〜
+120 ℃が好ましい。例えば、ポリエチレンの場合は+
130 ℃〜+260 ℃、特に+140 ℃〜+240 ℃であるのが
好ましく、ポリプロピレンの場合は+180 ℃〜+290
℃、特に+180 ℃〜+270 ℃であるのが好ましい。
をダイスから押し出して成形する。ここでは、長方形の
口金形状をしたシートダイスを用いるのが好ましい。シ
ートダイスを用いた場合のダイスギャップは通常0.1 〜
5mmであり、押出し成形時には140 〜250 ℃に加熱され
る。この際押し出し速度は、通常20〜30cm/分乃至2〜
3m/分である。
を、冷却してゲル状物に成形する。冷却は少なくともゲ
ル化温度以下まで行う。冷却方法としては、冷風、冷却
水、その他の冷却媒体に直接接触させる方法、冷媒で冷
却したロールに接触させる方法等を用いることができ
る。なおダイスから押し出された溶液は、冷却前あるい
は冷却中に、1〜10好ましくは1〜5の引取比で引き取
っても良い。引取比が10以上になるとネックインが大き
くなり、また延伸時に破断を起こしやすくなり好ましく
ない。
延伸するが、このとき、得られるポリオレフィン微多孔
膜の配向度を膜厚方向に変化させるために、図1に例示
するような加熱炉を使用する。加熱炉は、予熱炉1と、
延伸炉2と、固定炉3とからなり、各炉の上下にはエア
吹き出し口4が設けられ、側部にはエア吸入口(図示せ
ず)が設けられている。ポリオレフィンシート5は、予
熱炉1、延伸炉2及び固定炉3の中を順次通過し、各炉
における加熱エアによって温度制御されるとともに、延
伸炉2の中で延伸される。加熱エアは、吹き出し口4か
ら吹き出され、ポリオレフィンシート5に当たった後、
吸引口から吸引され、再度吹き出し口4に戻る。
微多孔膜には種々の形態があるが、まず、両面部分の配
向度が小さく、内部の配向度が大きいポリオレフィン微
多孔膜(a) を製造する方法を説明する。
熱炉1に導入し、上下からの加熱エアによって均一に予
備加熱する。この温度としては、ポリオレフィンの融点
−40℃〜融点−10℃が好ましく、特に融点−30℃〜融点
−10℃が好ましい。次いで、ポリオレフィンシート5を
延伸炉2に導入し、上下からの加熱エアによって、予備
加熱より高温・短時間で加熱しながら、延伸する。この
温度としては、ポリオレフィンの融点−20℃〜融点+10
℃が好ましく、特に融点−15℃〜融点+10℃が好まし
い。この高温加熱は、ポリオレフィンシート5の温度が
膜厚方向に均一にならないように、短時間で行う必要が
ある。
ンフレーション法、圧延法もしくはこれらの方法の組合
せによって行う。二軸延伸が好ましく、縦横同時延伸ま
たは逐次延伸のいずれでもよいが、特に同時二軸延伸が
好ましい。延伸倍率は原反の厚さによって異なるが、1
軸方向で少なくとも2倍以上、好ましくは3〜30倍、面
倍率で10倍以上、好ましくは15〜400 倍である。面倍率
が10倍未満では延伸が不十分で高弾性、高強度の微多孔
膜が得られない。一方、面倍率が400 倍を超えると、延
伸装置、延伸操作などの点で制約が生じる。
リオレフィンシート5を比較的低い温度にしておき、延
伸炉2での加熱を高温・短時間で行って延伸するため、
ポリオレフィン組成物の内部は低い温度のまま配向度が
大きく、一方表面部分は高温となって配向度が小さくな
る。ポリオレフィンシート5を延伸したら、固定炉3に
導入し、上下からの加熱エアによって延伸した状態に固
定する。
配向度が小さいポリオレフィン微多孔膜(b) は、予備加
熱によってポリオレフィンシート5を高温にしておき、
延伸炉2での加熱を低温・短時間で行う以外、(a) を製
造する方法と同様にして製造することができる。この場
合、予熱温度としてはポリオレフィンの融点−20℃〜融
点+10℃が好ましく、特に融点−15℃〜融点+10℃が好
ましい。また、延伸温度としては、ポリオレフィンの融
点−40℃〜融点−10℃が好ましく、特に融点−30℃〜融
点−10℃が好ましい。この方法によれば、ポリオレフィ
ン組成物の内部は高い温度のまま配向度が小さくなり、
一方表面部分は低温となって配向度が大きくなる。
対側の配向度が減少しているポリオレフィン微多孔膜
(c) を製造する方法を説明する。
1に導入し、(a) を製造する方法と同様に予備加熱す
る。次いで、ポリオレフィンシート5を延伸炉2に導入
し、上又下のいずれか一方からの加熱エアによって加熱
しながら、延伸する。あるいは、(b) を製造する方法と
同様に予備加熱した後、延伸炉2に導入し、上又下のい
ずれか一方からの加熱エアによって加熱しながら、延伸
する。この場合の加熱エアの温度としては、ポリオレフ
ィンの融点−20℃〜融点+10℃が好ましく、特に融点−
15℃〜融点+10℃が好ましい。
リオレフィンシート5を比較的低い(又は高い)温度に
しておき、延伸炉2で高温(又は低温)の加熱エアを片
面のみに短時間吹き付けて延伸するため、延伸炉2で加
熱エアが吹き付けられない側の配向度は小さく(又は大
きく)、吹き付けられる側の配向度は大きく(又は小さ
く)なる。
きく、その反対側の配向度が減少しているポリオレフィ
ン微多孔膜(c) が得られるが、予熱炉1での加熱エア
を、延伸炉2と同様に上又は下のいずれか一方からポリ
オレフィンシート5に吹き付けても得ることができる。
延伸態様において、ポリオレフィンシート5の予備加熱
温度及び延伸温度は、ポリオレフィンの融点−40〜融点
+10℃が好ましく、特に融点−30〜融点+10℃が好まし
い。加熱エアの風速は1〜50m/秒が好ましく、特に5
〜25m/秒が好ましい。また、加熱時間は1〜360 秒が
好ましく、特に5〜180 秒が好ましい。固定炉3におけ
るポリオレフィン延伸シートの固定温度は、ポリオレフ
ィンの融点〜融点−30℃が好ましく、特に融点〜融点−
20℃が好ましい。また、その加熱時間は1〜360 秒が好
ましく、特に10〜360 ℃が好ましい。
シートの延伸態様は、上記各条件を適宜選択し組み合わ
せて実施することができる。例えば、各種態様の膜厚方
向の温度分布は、予熱炉及び延伸炉の温度の高低に限ら
ず、加熱エアの風速の大小あるいは加熱時間の長短によ
っても調整することができる。
のポリオレフィン微多孔膜を製造する方法を説明した
が、本発明はこれに限定されることなく、本発明の思想
を逸脱しない限り、種々の変更を施すことができる。例
えば、予熱炉1を設けることなく、冷却したゲル状のポ
リオレフィンシート5を直ちに延伸炉2に導入し、高温
・短時間で片面のみ又は両面を加熱して、延伸してもよ
い。また、加熱エアを用いないで、遠赤外線による加熱
によってポリオレフィンゲル状シートに膜厚方向の温度
分布を生じさせてもよい。さらに、遠赤外線と加熱エア
とを組み合わせる方法であってもよい。
分子量分布が広い(重量平均分子量/数平均分子量が大
きい)ポリオレフィン組成物からなるゲル状シートを、
膜厚方向に温度分布が生じるように加熱・延伸してポリ
オレフィン微多孔膜を製造している。このようにして得
られる微多孔膜は膜厚方向に配向度が変化しており、破
断強度のみならず、突刺強度にも優れている。
は、必ずしも明らかではないが、温度分布を有するシー
トを延伸することで、低温部では配向度が高く、高温部
では多孔性に富む構造となっていると予想され、良好な
透気性を保ちながら強度、特に突刺強度を改善できると
考えられる。
における試験方法はつぎの通りである。 (1) 重量平均分子量及び分子量分布:ウォーターズ
(株)製のGPC 装置を用い、カラムに東ソー(株)製GM
H-6 、溶媒にO-ジクロルベンゼンを使用し、温度135
℃、流量1.0 ml/ 分にて、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー(GPC)法により測定。 (2) フィルムの厚さ:断面を走査型電子顕微鏡により測
定。 (3) 透気度:JIS P8117 に準拠して測定。100 ミリリッ
トルの空気が9.7 mmHgの加圧で、膜面積6.45cm2 を通過
するのに要する秒数(ガーレイ秒)。 (4) 引張強度:ASTM D882 に準拠して測定。 (5) 引張伸度:ASTM D882 に準拠して測定。 (6) 突刺強度:針先0.5 Rmm、1mmφの針で、固定した
微多孔膜(測定面積1cm2 )を突刺して、穴が開いた時
の荷重で示した。 (7) 突刺伸度:針先0.5 Rmm、1mmφの針で、固定した
微多孔膜(測定面積1cm2 )を突刺して、穴が開くまで
に伸びた長さで示した。 (8) 複屈折率:ポリオレフィン微多孔膜のサンプルの表
裏面に、粘着性の高いテープを付けて引き剥がすことに
よって、膜厚方向3層分のサンプルを得た。得られたサ
ンプルにシリコンオイルを均一にしみ込ませた後、傾斜
式自動複屈折計(KOBRA-21AD、KSシステムズ(株)社
製)により測定した。
エチレン(UHMWPE) 2重量部と、重量平均分子量(M
w)が6.8 ×105 のポリエチレン(PE)8重量部とを混合
したMw/Mn=16.8の原料樹脂と、流動パラフィン
(64cst/40℃) 90重量部とを混合し、ポリエチレン組成
物の混合液を調製した。次にこの混合液100重量部に、
2,6-ジ-t- ブチル-p- クレゾール (「BHT 」、住友化学
工業(株)製)0.125重量部と、テトラキス〔メチレン-3
-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシルフェニル)-プロピ
オネート〕メタン (「イルガノックス1010」、チバガイ
ギー製)0.25 重量部とを酸化防止剤として加えて混合し
た。この混合液を撹拌機付のオートクレーブに充填し
て、撹拌しながら10℃/hrで徐々に昇温し、均一な溶液
を得た。
イから200 ℃で押し出し、5℃の冷却ロールで引取なが
らゲル状シートを成形した。このゲル状シートを、図1
に示すような加熱炉に導入し、延伸速度0.5 m/分で7
×7倍に同時二軸延伸を行った。予熱炉、延伸炉及び固
定炉における加熱エアの温度及び風速、及び加熱時間を
表1に示す。
て、残留する流動パラフィンを抽出除去した後、乾燥さ
せてポリエチレン微多孔膜を得た。このポリエチレン微
多孔膜の膜厚、透気度、引張強度、引張伸度、突刺強度
及び突刺伸度の測定を行った。結果をあわせて表1に示
す。
他は同様にしてポリエチレン微多孔膜を得た。同様にし
て測定した結果を表1に示す。
例1〜9と同様にしてポリエチレン微多孔膜を製造し
た。延伸条件、及び得られたポリエチレン微多孔膜の膜
厚、透気度、引張強度、引張伸度、突刺強度及び突刺伸
度を測定した結果を表1に示す。
のポリエチレン微多孔膜は、従来法により製膜した比較
例1のポリエチレン微多孔膜と比べて引張強度及び突刺
強度に優れている。
超高分子量成分を含有し、分子量分布が広い(重量平均
分子量/数平均分子量が大きい)ポリオレフィン組成物
からなるゲル状シートを膜厚方向に温度分布が生じるよ
うに加熱して延伸しているので、得られる微多孔膜は、
膜厚方向に配向度が変化しており、破断強度のみなら
ず、突刺強度にも優れている。
ィン微多孔膜は、リチウム電池などの電池用セパレータ
ー、電解コンデンサー用隔膜、超精密濾過膜、限外濾過
膜、各種フィルター、透湿防水衣料用多孔質膜等の各種
用途に好適である。
とのできる加熱炉を示す概略図である。
Claims (2)
- 【請求項1】 重量平均分子量が7×105 以上の成分を
1重量%以上含有し、重量平均分子量/数平均分子量が
10〜300 のポリオレフィン組成物からなり、膜厚方向に
配向度が変化していることを特徴とするポリオレフィン
微多孔膜。 - 【請求項2】 重量平均分子量が7×105 以上の成分を
1重量%以上含有し、重量平均分子量/数平均分子量が
10〜300 のポリオレフィン組成物をダイより押出し、冷
却してゲル状シートを形成した後、前記ゲル状シートを
膜厚方向に温度分布が生じるように加熱し、又は加熱し
ながら延伸することを特徴とするポリオレフィン微多孔
膜の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34868593A JP3347854B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | ポリオレフィン微多孔膜、その製造方法、それを用いた電池用セパレーター及びフィルター |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34868593A JP3347854B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | ポリオレフィン微多孔膜、その製造方法、それを用いた電池用セパレーター及びフィルター |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07188440A true JPH07188440A (ja) | 1995-07-25 |
JP3347854B2 JP3347854B2 (ja) | 2002-11-20 |
Family
ID=18398673
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP34868593A Expired - Fee Related JP3347854B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | ポリオレフィン微多孔膜、その製造方法、それを用いた電池用セパレーター及びフィルター |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3347854B2 (ja) |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001192487A (ja) * | 2000-01-13 | 2001-07-17 | Tonen Chem Corp | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 |
JP2003082151A (ja) * | 2001-09-06 | 2003-03-19 | Tonen Chem Corp | 熱可塑性樹脂成形体の製造方法及びその熱可塑性樹脂成形体からなる微多孔膜 |
JP2003105122A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Tonen Chem Corp | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 |
US6918559B2 (en) | 2001-03-14 | 2005-07-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method of slitting a battery separator-use resin film object and such a battery separator-use resin film object |
JP2005343957A (ja) * | 2004-06-01 | 2005-12-15 | Tonen Chem Corp | ポリエチレン微多孔膜の製造方法並びにその微多孔膜及び用途 |
JP2007238822A (ja) * | 2006-03-09 | 2007-09-20 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 多孔性フィルム |
WO2007132943A1 (en) | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Tonen Chemical Corporation | Microporous polyolefin membrane, its production method, battery separator and battery |
WO2007132942A1 (en) | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Tonen Chemical Corporation | Microporous polyolefin membrane, its production method, battery separator and battery |
JP2011063025A (ja) * | 2010-10-04 | 2011-03-31 | Asahi Kasei E-Materials Corp | ポリオレフィン製微多孔膜 |
JP2013126765A (ja) * | 2013-02-04 | 2013-06-27 | Asahi Kasei E-Materials Corp | ポリオレフィン製微多孔膜 |
US8802273B2 (en) | 2005-09-16 | 2014-08-12 | Toray Battery Separator Film Co., Ltd | Microporous polyethylene membrane, its production method, and battery separator |
JP5938512B1 (ja) * | 2015-11-30 | 2016-06-22 | 住友化学株式会社 | 非水電解液二次電池用セパレータ、非水電解液二次電池用積層セパレータ、非水電解液二次電池用部材および非水電解液二次電池 |
CN106784523A (zh) * | 2015-11-30 | 2017-05-31 | 住友化学株式会社 | 非水电解液二次电池用间隔件、层叠间隔件、构件,非水电解液二次电池及多孔膜制造方法 |
WO2018187255A1 (en) | 2017-04-06 | 2018-10-11 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Separator for lithium-ion secondary battery |
WO2019103947A2 (en) | 2017-11-21 | 2019-05-31 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Separator for electric storage device |
JP2019139973A (ja) * | 2018-02-09 | 2019-08-22 | 住友化学株式会社 | 非水電解液二次電池 |
US10573867B2 (en) | 2015-11-30 | 2020-02-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing nonaqueous electrolyte secondary battery separator |
JP2023020701A (ja) * | 2021-07-30 | 2023-02-09 | 旭化成株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜 |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006137540A1 (ja) | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Tonen Chemical Corporation | ポリエチレン多層微多孔膜並びにそれを用いた電池用セパレータ及び電池 |
TWI451969B (zh) | 2005-07-15 | 2014-09-11 | 聚烯烴多層微多孔膜及電池用隔離材 | |
JP5202826B2 (ja) | 2005-08-04 | 2013-06-05 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | ポリエチレン微多孔膜及びその製造方法並びに電池用セパレータ |
EP1920920B1 (en) | 2005-08-25 | 2013-12-04 | Toray Battery Separator Film Co., Ltd. | Polyethylene multilayer microporous membrane, battery separator using same, and battery |
RU2418623C2 (ru) | 2005-09-28 | 2011-05-20 | Тонен Кемикал Корпорейшн | Способ получения микропористой полиэтиленовой мембраны и сепаратор аккумулятора |
US9492965B2 (en) | 2005-10-19 | 2016-11-15 | Toray Battery Separator Film Co., Ltd | Method for producing multi-layer, microporous polyolefin membrane |
WO2007049568A1 (ja) | 2005-10-24 | 2007-05-03 | Tonen Chemical Corporation | ポリオレフィン多層微多孔膜及びその製造方法並びに電池用セパレータ |
JP5250261B2 (ja) | 2005-11-01 | 2013-07-31 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜並びにそれを用いた電池用セパレータ及び電池 |
CN101313018A (zh) | 2005-11-24 | 2008-11-26 | 东燃化学株式会社 | 聚烯烃微多孔膜及其制造方法、以及电池用隔离件和电池 |
US20090042008A1 (en) | 2005-11-24 | 2009-02-12 | Tonen Chemical Corporation | Microporous polyolefin membrane, its production method, battery separator and battery |
JP5202816B2 (ja) | 2006-04-07 | 2013-06-05 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 |
US7807287B2 (en) | 2006-08-31 | 2010-10-05 | Tonen Chemical Corporation | Multi-layer, microporous membrane, battery separator and battery |
US7981536B2 (en) | 2006-08-31 | 2011-07-19 | Toray Tonen Specialty Separator Godo Kaisha | Microporous membrane, battery separator and battery |
EP2113363A1 (en) | 2008-04-24 | 2009-11-04 | Tonen Chemical Corporation | Process for protecting extrudate from process condensation |
EP2111908A1 (en) | 2008-04-24 | 2009-10-28 | Tonen Chemical Corporation | Microporous Membrane And Manufacturing Method |
EP2111914A1 (en) | 2008-04-24 | 2009-10-28 | Tonen Chemical Corporation | Multi-layer microporous membrane, battery separator and battery |
EP2113365A1 (en) | 2008-04-24 | 2009-11-04 | Tonen Chemical Corporation | Improved cross flow manifold extrusion die |
EP2111915A1 (en) | 2008-04-24 | 2009-10-28 | Tonen Chemical Corporation | Microporous polymeric membrane, battery separator and battery |
EP2111909A1 (en) | 2008-04-24 | 2009-10-28 | Tonen Chemical Corporation | Microporous Polyolefin Membrane And Manufacturing Method |
EP2113366A1 (en) | 2008-04-24 | 2009-11-04 | Tonen Chemical Corporation | Extrusion die and manifold system therefor |
EP2111911A1 (en) | 2008-04-24 | 2009-10-28 | Tonen Chemical Corporation | Multi-Layer Microporous Membrane, Battery Separator and Battery |
EP2111912A1 (en) | 2008-04-24 | 2009-10-28 | Tonen Chemical Corporation | Microporous polyolefin membrane and manufacturing method |
EP2111913A1 (en) | 2008-04-24 | 2009-10-28 | Tonen Chemical Corporation | Microporous membrane and manufacturing method |
EP2113362A1 (en) | 2008-04-24 | 2009-11-04 | Tonen Chemical Corporation | Coextrusion die and manifold system therefor |
US9744500B2 (en) | 2009-03-30 | 2017-08-29 | Toray Industries, Inc. | Microporous polymeric membranes, battery separators, and production methods therefor |
WO2013099607A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 |
JP5296917B1 (ja) | 2012-11-16 | 2013-09-25 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | 電池用セパレータ |
EP2958170A4 (en) | 2013-02-13 | 2016-08-17 | Toray Battery Separator Film | SEPARATOR FOR BATTERIES AND METHOD FOR MANUFACTURING SEPARATOR FOR BATTERIES |
KR102179766B1 (ko) * | 2013-04-22 | 2020-11-17 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층 다공질막과 그 제조 방법 및 전지용 세퍼레이터 |
JP6394596B2 (ja) | 2013-05-31 | 2018-09-26 | 東レ株式会社 | ポリオレフィン多層微多孔膜およびその製造方法 |
JP5495457B1 (ja) | 2013-08-30 | 2014-05-21 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | 電池用セパレータ及びその電池用セパレータの製造方法 |
EP3085531B1 (en) | 2014-05-30 | 2018-05-02 | Toray Industries, Inc. | Polyolefin multilayer microporous membrane and battery separator |
CN107405902B (zh) | 2014-06-20 | 2019-06-28 | 东丽株式会社 | 聚烯烃多层微多孔质膜、其制造方法和电池用隔膜 |
CN107250234B (zh) | 2014-12-26 | 2020-09-18 | 东丽株式会社 | 聚烯烃微多孔膜、其制造方法以及电池用隔膜 |
JP5969683B1 (ja) | 2015-11-30 | 2016-08-17 | 住友化学株式会社 | 非水電解液二次電池用セパレータ、非水電解液二次電池用積層セパレータ、非水電解液二次電池用部材および非水電解液二次電池 |
KR102299856B1 (ko) | 2017-03-07 | 2021-09-07 | 삼성에스디아이 주식회사 | 다공성 필름, 이를 포함하는 분리막 및 전기 화학 전지 |
EP3677625B1 (en) * | 2017-08-31 | 2021-12-08 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyolefin microporous membrane |
WO2019093184A1 (ja) | 2017-11-08 | 2019-05-16 | 東レ株式会社 | ポリオレフィン複合多孔質膜及びその製造方法、並びに電池用セパレータ及び電池 |
CN113631643B (zh) | 2019-03-29 | 2022-11-04 | 东丽株式会社 | 聚烯烃微多孔膜、电池用隔板及二次电池 |
-
1993
- 1993-12-27 JP JP34868593A patent/JP3347854B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001192487A (ja) * | 2000-01-13 | 2001-07-17 | Tonen Chem Corp | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 |
US6918559B2 (en) | 2001-03-14 | 2005-07-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method of slitting a battery separator-use resin film object and such a battery separator-use resin film object |
JP2003082151A (ja) * | 2001-09-06 | 2003-03-19 | Tonen Chem Corp | 熱可塑性樹脂成形体の製造方法及びその熱可塑性樹脂成形体からなる微多孔膜 |
JP2003105122A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Tonen Chem Corp | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 |
JP2005343957A (ja) * | 2004-06-01 | 2005-12-15 | Tonen Chem Corp | ポリエチレン微多孔膜の製造方法並びにその微多孔膜及び用途 |
US8802273B2 (en) | 2005-09-16 | 2014-08-12 | Toray Battery Separator Film Co., Ltd | Microporous polyethylene membrane, its production method, and battery separator |
JP2007238822A (ja) * | 2006-03-09 | 2007-09-20 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 多孔性フィルム |
WO2007132942A1 (en) | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Tonen Chemical Corporation | Microporous polyolefin membrane, its production method, battery separator and battery |
WO2007132943A1 (en) | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Tonen Chemical Corporation | Microporous polyolefin membrane, its production method, battery separator and battery |
JP2011063025A (ja) * | 2010-10-04 | 2011-03-31 | Asahi Kasei E-Materials Corp | ポリオレフィン製微多孔膜 |
JP2013126765A (ja) * | 2013-02-04 | 2013-06-27 | Asahi Kasei E-Materials Corp | ポリオレフィン製微多孔膜 |
CN106784523A (zh) * | 2015-11-30 | 2017-05-31 | 住友化学株式会社 | 非水电解液二次电池用间隔件、层叠间隔件、构件,非水电解液二次电池及多孔膜制造方法 |
US9508975B1 (en) | 2015-11-30 | 2016-11-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Nonaqueous electrolyte secondary battery separator, nonaqueous electrolyte secondary battery laminated separator, nonaqueous electrolyte secondary battery member, and nonaqueous electrolyte secondary battery |
JP5938512B1 (ja) * | 2015-11-30 | 2016-06-22 | 住友化学株式会社 | 非水電解液二次電池用セパレータ、非水電解液二次電池用積層セパレータ、非水電解液二次電池用部材および非水電解液二次電池 |
CN106784523B (zh) * | 2015-11-30 | 2018-06-29 | 住友化学株式会社 | 非水电解液二次电池用间隔件、层叠间隔件、构件,非水电解液二次电池及多孔膜制造方法 |
US10573867B2 (en) | 2015-11-30 | 2020-02-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing nonaqueous electrolyte secondary battery separator |
WO2018187255A1 (en) | 2017-04-06 | 2018-10-11 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Separator for lithium-ion secondary battery |
WO2019103947A2 (en) | 2017-11-21 | 2019-05-31 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Separator for electric storage device |
US11955662B2 (en) | 2017-11-21 | 2024-04-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Separator for electric storage device |
JP2019139973A (ja) * | 2018-02-09 | 2019-08-22 | 住友化学株式会社 | 非水電解液二次電池 |
JP2023020701A (ja) * | 2021-07-30 | 2023-02-09 | 旭化成株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3347854B2 (ja) | 2002-11-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3347854B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜、その製造方法、それを用いた電池用セパレーター及びフィルター | |
JP2657434B2 (ja) | ポリエチレン微多孔膜、その製造方法及びそれを用いた電池用セパレータ | |
US5051183A (en) | Microporous polyolefin membrane and method of producing same | |
EP1870430B1 (en) | Microporous polyolefin film and process for producing the same | |
JP2657430B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 | |
US20090079102A1 (en) | Method for producing microporous polyolefin membrane | |
JP3347835B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜の製造方法 | |
US20090008816A1 (en) | Method for producing microporous polyolefin membrane and microporous membrane | |
JPS63273651A (ja) | 超高分子量ポリエチレン微多孔膜の製造方法 | |
KR20010042791A (ko) | 폴리올레핀 미세다공성 막과 그의 제조방법 | |
US20090146334A1 (en) | Method for producing microporous polyolefin membrane and microporous membrane | |
JP3549290B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 | |
JPH07228718A (ja) | ポリオレフィン微多孔膜 | |
JPH0812799A (ja) | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 | |
JPH05222236A (ja) | ポリオレフィン微多孔膜の製造方法 | |
JP3072163B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜、その製造方法及びそれを用いた電池用セパレータ | |
JP3009495B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 | |
JPH09169867A (ja) | 微多孔膜及びその製造方法 | |
JP2657431B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 | |
JPH1192587A (ja) | ポリオレフィン微多孔膜の製造方法 | |
JPH093228A (ja) | ポリオレフィン微多孔膜の製造方法 | |
JPH05222237A (ja) | ポリオレフィン微多孔膜の製造方法 | |
JP3250894B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜の製造方法 | |
JP2657441B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜の製造方法 | |
JP2711633B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080906 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080906 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090906 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090906 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100906 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100906 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110906 Year of fee payment: 9 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110906 Year of fee payment: 9 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120906 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130906 Year of fee payment: 11 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130906 Year of fee payment: 11 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |