JPH0673151A - 硬質発泡合成樹脂の製造方法 - Google Patents
硬質発泡合成樹脂の製造方法Info
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- JPH0673151A JPH0673151A JP5176231A JP17623193A JPH0673151A JP H0673151 A JPH0673151 A JP H0673151A JP 5176231 A JP5176231 A JP 5176231A JP 17623193 A JP17623193 A JP 17623193A JP H0673151 A JPH0673151 A JP H0673151A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】硬質ポリウレタンフォームの製造。
【構成】オキシエチレン基含量３０重量％、水酸基価３
００のポリエーテルポリオール７０部、水酸基価７３０
のポリエーテルポリオール２０部、及びエチレングリコ
ール１０部を種々の発泡剤及び触媒の存在下、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネートと反応させ、硬質ポリ
ウレタンフォームを製造した。 【効果】高強度の硬質ウレタンフォームが得られる。
００のポリエーテルポリオール７０部、水酸基価７３０
のポリエーテルポリオール２０部、及びエチレングリコ
ール１０部を種々の発泡剤及び触媒の存在下、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネートと反応させ、硬質ポリ
ウレタンフォームを製造した。 【効果】高強度の硬質ウレタンフォームが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硬質ポリウレタンフォ
ームなどの硬質発泡合成樹脂を製造する方法に関し、詳
しくは、特定の活性水素化合物組成物を用いた硬質発泡
合成樹脂の製造方法に関する。
ームなどの硬質発泡合成樹脂を製造する方法に関し、詳
しくは、特定の活性水素化合物組成物を用いた硬質発泡
合成樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソシアネート基と反応しうる活性水素
含有官能基を２以上有する活性水素化合物とポリイソシ
アネート化合物とを触媒及び発泡剤の存在下に反応させ
て硬質発泡合成樹脂を製造することは、広く行われてい
る。
含有官能基を２以上有する活性水素化合物とポリイソシ
アネート化合物とを触媒及び発泡剤の存在下に反応させ
て硬質発泡合成樹脂を製造することは、広く行われてい
る。
【０００３】活性水素化合物としては、例えばポリヒド
ロキシ化合物やポリアミン化合物がある。得られる硬質
発泡合成樹脂としては、例えば硬質ポリウレタンフォー
ム、硬質ポリイソシアヌレートフォームなどがある。
ロキシ化合物やポリアミン化合物がある。得られる硬質
発泡合成樹脂としては、例えば硬質ポリウレタンフォー
ム、硬質ポリイソシアヌレートフォームなどがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来硬質ポリウレタン
フォームは平均水酸基価280 〜750 のポリヒドロキシ化
合物、触媒、発泡剤、及びその他充填剤を混合した原料
とポリイソシアネートを発泡させて製造されている。し
かし上記方法により得た硬質ポリウレタンフォームは圧
縮強度が必ずしも充分ではないため、ボード、スプレ
ー、サイジングなどとして用いる場合その適用範囲が制
限される欠点があった。
フォームは平均水酸基価280 〜750 のポリヒドロキシ化
合物、触媒、発泡剤、及びその他充填剤を混合した原料
とポリイソシアネートを発泡させて製造されている。し
かし上記方法により得た硬質ポリウレタンフォームは圧
縮強度が必ずしも充分ではないため、ボード、スプレ
ー、サイジングなどとして用いる場合その適用範囲が制
限される欠点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決べくなされたものであり、イソシアネート基と反応
しうる活性水素含有官能基を２以上有する活性水素化合
物とポリイソシアネート化合物を発泡剤及び触媒の存在
下で反応させて硬質発泡合成樹脂を製造する方法におい
て、活性水素化合物が、（ａ）２以上の水酸基を有しか
つ水酸基価1000以上のポリオール１〜50重量％及び
（ｂ）それ以外の活性水素化合物50〜99重量％からなる
ことを特徴とする硬質発泡合成樹脂の製造方法を提供す
る。
解決べくなされたものであり、イソシアネート基と反応
しうる活性水素含有官能基を２以上有する活性水素化合
物とポリイソシアネート化合物を発泡剤及び触媒の存在
下で反応させて硬質発泡合成樹脂を製造する方法におい
て、活性水素化合物が、（ａ）２以上の水酸基を有しか
つ水酸基価1000以上のポリオール１〜50重量％及び
（ｂ）それ以外の活性水素化合物50〜99重量％からなる
ことを特徴とする硬質発泡合成樹脂の製造方法を提供す
る。
【０００６】本発明の活性水素化合物は（ａ）の水酸基
価1000以上のポリオール3 〜20重量％及び他の活性水素
化合物80〜97重量％からなることが特に好ましい。
価1000以上のポリオール3 〜20重量％及び他の活性水素
化合物80〜97重量％からなることが特に好ましい。
【０００７】本発明における（ａ）水酸基価1000以上の
ポリオールとしては、1,4-ブタンジオール、1,3-ブタン
ジオール、プロピレングリコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、及びジグリセ
リンから選ばれる少なくとも１種を使用することが好ま
しい。特に、エチレングリコールが好ましい。
ポリオールとしては、1,4-ブタンジオール、1,3-ブタン
ジオール、プロピレングリコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、及びジグリセ
リンから選ばれる少なくとも１種を使用することが好ま
しい。特に、エチレングリコールが好ましい。
【０００８】本発明において上記水酸基価1000以上のポ
リオール以外に、イソシアネート基と反応しうる活性水
素含有官能基を２以上有する活性水素化合物（ｂ）とし
て水酸基やアミノ基を２以上有する化合物を使用する。
該活性水素化合物は１種、あるいは２種以上の混合物で
もよい。特に２以上の水酸基を有する化合物１種以上を
使用することが好ましい。
リオール以外に、イソシアネート基と反応しうる活性水
素含有官能基を２以上有する活性水素化合物（ｂ）とし
て水酸基やアミノ基を２以上有する化合物を使用する。
該活性水素化合物は１種、あるいは２種以上の混合物で
もよい。特に２以上の水酸基を有する化合物１種以上を
使用することが好ましい。
【０００９】２以上の水酸基を有する化合物としては、
広く使用されているポリオールが好ましいが、２以上の
フェノール性水酸基を有する化合物（例えばフェノール
樹脂初期縮合物）なども使用できる。
広く使用されているポリオールが好ましいが、２以上の
フェノール性水酸基を有する化合物（例えばフェノール
樹脂初期縮合物）なども使用できる。
【００１０】ポリオールとしてはポリエーテル系ポリオ
ール、ポリエステル系ポリオール、多価アルコール、水
酸基含有ジエン系ポリマーなどがある。特にポリエーテ
ル系ポリオールの１種以上のみからなることが好まし
い。
ール、ポリエステル系ポリオール、多価アルコール、水
酸基含有ジエン系ポリマーなどがある。特にポリエーテ
ル系ポリオールの１種以上のみからなることが好まし
い。
【００１１】ポリエーテル系ポリオールとしては多価ア
ルコール、糖類、アルカノールアミン等の脂肪族アミ
ン、芳香族アミン、その他のイニシエーターに環状エー
テル、特にプロピレンオキシドやエチレンオキシド、ブ
チレンオキシドを開環重合して得られるポリエーテル系
ポリオールが好ましい。
ルコール、糖類、アルカノールアミン等の脂肪族アミ
ン、芳香族アミン、その他のイニシエーターに環状エー
テル、特にプロピレンオキシドやエチレンオキシド、ブ
チレンオキシドを開環重合して得られるポリエーテル系
ポリオールが好ましい。
【００１２】上記イニシエーターとしては例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスルトール、ソルビトー
ル、シュークロース、エチレンジアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミンなどがある。特にシュー
クロース及び／又は脂肪族アミンが好ましい。
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスルトール、ソルビトー
ル、シュークロース、エチレンジアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミンなどがある。特にシュー
クロース及び／又は脂肪族アミンが好ましい。
【００１３】また、ポリオールとしてポリマーポリオー
ルあるいはグラフトポリオールと呼ばれる主にポリエー
テル系ポリオール中にビニルポリマーの微粒子が分散し
たポリオール組成物も使用できる。ポリエステル系ポリ
オールとしては多価アルコール、多価カルボン酸縮合系
のポリオールや環状エステル開環重合体型ポリオールが
ある。
ルあるいはグラフトポリオールと呼ばれる主にポリエー
テル系ポリオール中にビニルポリマーの微粒子が分散し
たポリオール組成物も使用できる。ポリエステル系ポリ
オールとしては多価アルコール、多価カルボン酸縮合系
のポリオールや環状エステル開環重合体型ポリオールが
ある。
【００１４】２以上のフェノール性水酸基を有する化合
物としてはフェノール類をアルカリ触媒の存在下で過剰
のホルムアルデヒド類と縮合結合させたレゾール型初期
縮合物、レゾール型初期縮合物を合成する際に、非水系
で反応させたベンジリックエーテル型初期縮合物、過剰
のフェノール類を酸触媒の存在下でホルムアルデヒド類
と反応させたノボラック型初期縮合物がある。
物としてはフェノール類をアルカリ触媒の存在下で過剰
のホルムアルデヒド類と縮合結合させたレゾール型初期
縮合物、レゾール型初期縮合物を合成する際に、非水系
で反応させたベンジリックエーテル型初期縮合物、過剰
のフェノール類を酸触媒の存在下でホルムアルデヒド類
と反応させたノボラック型初期縮合物がある。
【００１５】これらの初期縮合物の分子量は２００〜１
００００のものが好ましい。ここでフェノール類はとは
ベンゼン環を形成する骨格の１個以上の炭素原子が直接
水酸基と結合したものを意味し、その同一構造内に他の
置換結合基を有するものも含まれる。
００００のものが好ましい。ここでフェノール類はとは
ベンゼン環を形成する骨格の１個以上の炭素原子が直接
水酸基と結合したものを意味し、その同一構造内に他の
置換結合基を有するものも含まれる。
【００１６】フェノールの代表的なものとしてはフェノ
ール、クレゾール、ビスフェノールＡ、レゾルシノール
などがある。また、ホルムアルデヒド類は特に限定しな
いがホルマリン、パラホルムアルデヒドが好ましい。
ール、クレゾール、ビスフェノールＡ、レゾルシノール
などがある。また、ホルムアルデヒド類は特に限定しな
いがホルマリン、パラホルムアルデヒドが好ましい。
【００１７】上記ポリオール、あるいはポリオールの混
合物の水酸基価は約２０以上、１０００未満が好まし
い。特に１８０〜８００、最も好ましくは２８０〜７５
０のものから目的に応じて選択されることが好ましい。
合物の水酸基価は約２０以上、１０００未満が好まし
い。特に１８０〜８００、最も好ましくは２８０〜７５
０のものから目的に応じて選択されることが好ましい。
【００１８】本発明において（ａ）水酸基価1000以上の
ポリオールによる発泡体強度向上を効果的に引き出すた
めには、水酸基価1000以上のポリオール以外の活性水素
化合物（ｂ）として、特にエチレンオキシドを多く反応
させて得られたポリエーテルポリオールを使用すること
が好ましい。
ポリオールによる発泡体強度向上を効果的に引き出すた
めには、水酸基価1000以上のポリオール以外の活性水素
化合物（ｂ）として、特にエチレンオキシドを多く反応
させて得られたポリエーテルポリオールを使用すること
が好ましい。
【００１９】特に、オキシエチレン基含量5 〜40重量％
のポリエーテルポリオールの使用が好ましい。オキシエ
チレン基含量5 〜40重量％のポリエーテルポリオールを
使用する場合は（ｂ）の活性水素化合物に対して５重量
％以上、特に１０重量％以上の使用が好ましい。しか
し、このポリオールの使用は必須ではない。
のポリエーテルポリオールの使用が好ましい。オキシエ
チレン基含量5 〜40重量％のポリエーテルポリオールを
使用する場合は（ｂ）の活性水素化合物に対して５重量
％以上、特に１０重量％以上の使用が好ましい。しか
し、このポリオールの使用は必須ではない。
【００２０】本発明は発泡剤として水を使用することが
好ましい。その使用量は全活性水素化合物に対して１〜
１０重量％が好ましい。また、本発明における技術は水
を単独の発泡剤として使用する処方にも使用できるが、
発泡剤として低沸点ハロゲン化炭化水素を併用すること
が好ましい。
好ましい。その使用量は全活性水素化合物に対して１〜
１０重量％が好ましい。また、本発明における技術は水
を単独の発泡剤として使用する処方にも使用できるが、
発泡剤として低沸点ハロゲン化炭化水素を併用すること
が好ましい。
【００２１】低沸点ハロゲン炭化水素としては、ＣＣｌ
3 Ｆ（Ｒ−１１），ＣＣｌ2 Ｆ2 （Ｒ−１２），ＣＨＣ
ｌＦ2 （Ｒ−２２），ＣＣｌ2 ＦＣＣｌＦ2 （Ｒ−１１
３），ＣＣｌＦ2 ＣＣｌＦ2 （Ｒ−１１４），ＣＣｌＦ
2 ＣＦ3 （Ｒ−１１５），ＣＨＣｌ2 ＣＦ3 （Ｒ−１２
３），ＣＨＣｌＦＣＣｌＦ2 （Ｒ−１２３ａ），ＣＣｌ
2 ＦＣＨ3 （Ｒ−１４１ｂ），ＣＣｌＦ2 ＣＨ3 （Ｒ−
１４２ｂ），ＣＨＣｌ2 ＣＦ2 ＣＦ3 （Ｒ−２２５ｃ
ａ），ＣＨＣｌＦＣＦ2 ＣＣｌＦ2 （Ｒ−２２５ｃ
ｂ），ＣＨＣｌＦＣＦ2 ＣＨＦ2 （Ｒ−２３５ｃａ），
ＣＣｌ2 ＦＣＦ2 ＣＨ3 （Ｒ−２４３ｃｃ），ＣＨ2 Ｃ
ｌＣＦ2 ＣＨＦ2 （Ｒ−２４４ｃａ），ＣＨＣｌＦＣＦ
2 ＣＨ2 Ｆ（Ｒ−２４４ｃｂ）などの含塩素含フッ素炭
化水素；ＣＦ4（Ｒ−１４），ＣＨ2 Ｆ2 （Ｒ−３
２），ＣＨＦ2 ＣＦ3 （Ｒ−１２５），ＣＦ3 ＣＨ3
（Ｒ−１４３ａ），ＣＨＦ2 ＣＨ3 （Ｒ−１５２ａ），
ＣＦ3 −ＣＦ3（Ｒ−１１６），ＣＦ3 ＣＨＦＣＨＦ2
（Ｒ−２３６ｅａ），ＣＦ3 ＣＨＦＣＨ2 Ｆ（Ｒ−２４
５ｅｂ），ＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 Ｆ（Ｒ２４５ｃａ），
ＣＦ3 ＣＨＦＣＨ3 （Ｒ−２５４ｅｂ），ＣＦ3 ＣＨ2
ＣＨ2 Ｆ（Ｒ−２５４ｆｂ），ＣＨ2 ＦＣＦ2 ＣＨ2 Ｆ
（Ｒ−２５４ｃａ），ＣＨＦ2 ＣＨＦＣＨ2 Ｆ（Ｒ−２
５４ｅａ），ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ3 （Ｒ−２１８），ＣＦ
3 ＣＨＦＣＨＦＣＦ3 ，ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 Ｆ，
ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＦＣＨＦ2 ，ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2ＣＨ3
，ＣＦ3 ＣＨＦＣＨ2 ＣＦ3 ，ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 Ｃ
ＨＦ2 ，ＣＦ3 ＣＨ（ＣＦ3 ）ＣＨ3 ，ＣＨ3 ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＨＦ2 ，ＣＨ2 ＦＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＨ2 Ｆ，Ｃ
Ｆ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＦ3 ，ＣＨ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ
2 ，ＣＨ3 ＣＨ（ＣＦ3 ）ＣＨ2 Ｆ，ＣＨ3 ＣＨ（ＣＦ
3 ）ＣＨＦ2 ，ＣＨ3 ＣＦ（ＣＨＦ2 ）ＣＨＦ2 ，ＣＦ
3 ＣＨ2 ＣＦ2 ＣＨ3 ，ＣＦ3 ＣＨＦＣＨＦＣＨ3 ，Ｃ
Ｆ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 ，ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ3 ，ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2ＣＦ2 ＣＦ3 ，ＣＦ3
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 ，ｃｙｃｌｏ−
Ｃ6 Ｆ12，Ｃ6 Ｆ6 などの含フッ素炭化水素がある。
3 Ｆ（Ｒ−１１），ＣＣｌ2 Ｆ2 （Ｒ−１２），ＣＨＣ
ｌＦ2 （Ｒ−２２），ＣＣｌ2 ＦＣＣｌＦ2 （Ｒ−１１
３），ＣＣｌＦ2 ＣＣｌＦ2 （Ｒ−１１４），ＣＣｌＦ
2 ＣＦ3 （Ｒ−１１５），ＣＨＣｌ2 ＣＦ3 （Ｒ−１２
３），ＣＨＣｌＦＣＣｌＦ2 （Ｒ−１２３ａ），ＣＣｌ
2 ＦＣＨ3 （Ｒ−１４１ｂ），ＣＣｌＦ2 ＣＨ3 （Ｒ−
１４２ｂ），ＣＨＣｌ2 ＣＦ2 ＣＦ3 （Ｒ−２２５ｃ
ａ），ＣＨＣｌＦＣＦ2 ＣＣｌＦ2 （Ｒ−２２５ｃ
ｂ），ＣＨＣｌＦＣＦ2 ＣＨＦ2 （Ｒ−２３５ｃａ），
ＣＣｌ2 ＦＣＦ2 ＣＨ3 （Ｒ−２４３ｃｃ），ＣＨ2 Ｃ
ｌＣＦ2 ＣＨＦ2 （Ｒ−２４４ｃａ），ＣＨＣｌＦＣＦ
2 ＣＨ2 Ｆ（Ｒ−２４４ｃｂ）などの含塩素含フッ素炭
化水素；ＣＦ4（Ｒ−１４），ＣＨ2 Ｆ2 （Ｒ−３
２），ＣＨＦ2 ＣＦ3 （Ｒ−１２５），ＣＦ3 ＣＨ3
（Ｒ−１４３ａ），ＣＨＦ2 ＣＨ3 （Ｒ−１５２ａ），
ＣＦ3 −ＣＦ3（Ｒ−１１６），ＣＦ3 ＣＨＦＣＨＦ2
（Ｒ−２３６ｅａ），ＣＦ3 ＣＨＦＣＨ2 Ｆ（Ｒ−２４
５ｅｂ），ＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 Ｆ（Ｒ２４５ｃａ），
ＣＦ3 ＣＨＦＣＨ3 （Ｒ−２５４ｅｂ），ＣＦ3 ＣＨ2
ＣＨ2 Ｆ（Ｒ−２５４ｆｂ），ＣＨ2 ＦＣＦ2 ＣＨ2 Ｆ
（Ｒ−２５４ｃａ），ＣＨＦ2 ＣＨＦＣＨ2 Ｆ（Ｒ−２
５４ｅａ），ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ3 （Ｒ−２１８），ＣＦ
3 ＣＨＦＣＨＦＣＦ3 ，ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 Ｆ，
ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＦＣＨＦ2 ，ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2ＣＨ3
，ＣＦ3 ＣＨＦＣＨ2 ＣＦ3 ，ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 Ｃ
ＨＦ2 ，ＣＦ3 ＣＨ（ＣＦ3 ）ＣＨ3 ，ＣＨ3 ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＨＦ2 ，ＣＨ2 ＦＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＨ2 Ｆ，Ｃ
Ｆ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＦ3 ，ＣＨ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ
2 ，ＣＨ3 ＣＨ（ＣＦ3 ）ＣＨ2 Ｆ，ＣＨ3 ＣＨ（ＣＦ
3 ）ＣＨＦ2 ，ＣＨ3 ＣＦ（ＣＨＦ2 ）ＣＨＦ2 ，ＣＦ
3 ＣＨ2 ＣＦ2 ＣＨ3 ，ＣＦ3 ＣＨＦＣＨＦＣＨ3 ，Ｃ
Ｆ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 ，ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ3 ，ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2ＣＦ2 ＣＦ3 ，ＣＦ3
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 ，ｃｙｃｌｏ−
Ｃ6 Ｆ12，Ｃ6 Ｆ6 などの含フッ素炭化水素がある。
【００２２】その他にも塩化メチレンなどのフッ素原子
を含まないハロゲン化炭化水素や、前記以外の含フッ素
ハロゲン化炭化水素、ブタン、ヘキサン、シクロペンタ
ン、イソペンタンなどの低沸点炭化水素、空気や窒素な
どの不活性ガスがある。これらの発泡剤は単独で使用さ
れることは勿論、 組み合わせて使用することも可能であ
る。
を含まないハロゲン化炭化水素や、前記以外の含フッ素
ハロゲン化炭化水素、ブタン、ヘキサン、シクロペンタ
ン、イソペンタンなどの低沸点炭化水素、空気や窒素な
どの不活性ガスがある。これらの発泡剤は単独で使用さ
れることは勿論、 組み合わせて使用することも可能であ
る。
【００２３】本発明におけるハロゲン化炭化水素系発泡
剤の使用量は、活性水素化合物に対して５〜150 重量
％、特に５〜60重量％程度が適当である。
剤の使用量は、活性水素化合物に対して５〜150 重量
％、特に５〜60重量％程度が適当である。
【００２４】ポリイソシアネート化合物としてはイソシ
アネート基を２以上有する芳香族系、脂環族系、あるい
は脂肪族系のポリイソシアネート及びそれらを変性して
得られる変性ポリイソシアネートがある。ポリイソシア
ネート化合物は１種を使用してもよいし、２種以上の混
合物を使用してもよい。
アネート基を２以上有する芳香族系、脂環族系、あるい
は脂肪族系のポリイソシアネート及びそれらを変性して
得られる変性ポリイソシアネートがある。ポリイソシア
ネート化合物は１種を使用してもよいし、２種以上の混
合物を使用してもよい。
【００２５】具体的には、例えばトリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネート（通称：クルードＭＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポ
リイソシアネートやそれらのプレポリマー型変性体、ヌ
レート変性体、ウレア変性体などがある。
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネート（通称：クルードＭＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポ
リイソシアネートやそれらのプレポリマー型変性体、ヌ
レート変性体、ウレア変性体などがある。
【００２６】活性水素化合物とポリイソシアネート化合
物を反応させる際、通常触媒の使用が必要とされる。触
媒としては、活性水素含有基とイソシアネート基の反応
を促進させる有機スズ化合物などの金属化合物系触媒
や、トリエチレンジアミンなどの３級アミン触媒が使用
されうる。また、カルボン酸金属塩などのイソシアネー
ト基どうしを反応させる多量化触媒が目的に応じて使用
されうる。
物を反応させる際、通常触媒の使用が必要とされる。触
媒としては、活性水素含有基とイソシアネート基の反応
を促進させる有機スズ化合物などの金属化合物系触媒
や、トリエチレンジアミンなどの３級アミン触媒が使用
されうる。また、カルボン酸金属塩などのイソシアネー
ト基どうしを反応させる多量化触媒が目的に応じて使用
されうる。
【００２７】さらに、良好な気泡を形成するための整泡
剤も多くの場合使用される。整泡剤としては、例えばシ
リコーン系整泡剤や含フッ素化合物系整泡剤などがあ
る。その他、任意に使用しうる配合剤としては、例えば
充填剤、安定剤、着色剤、難燃剤などがある。
剤も多くの場合使用される。整泡剤としては、例えばシ
リコーン系整泡剤や含フッ素化合物系整泡剤などがあ
る。その他、任意に使用しうる配合剤としては、例えば
充填剤、安定剤、着色剤、難燃剤などがある。
【００２８】本発明の硬質発泡合成樹脂の密度が200kg/
m3以下であることが好ましい。このような範囲の密度を
有する場合において特にその強度が発揮される。また、
本発明は、強度を必要とする硬質ポリウレタンフォー
ム、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォーム、その
他の硬質フォームの製造において有用である。特に、本
発明の硬質発泡合成樹脂はその強度によりスプレーフォ
ーム用、連続生産ラミネートボードフォーム用、又は連
続生産サイジングフォーム用に最適である。
m3以下であることが好ましい。このような範囲の密度を
有する場合において特にその強度が発揮される。また、
本発明は、強度を必要とする硬質ポリウレタンフォー
ム、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォーム、その
他の硬質フォームの製造において有用である。特に、本
発明の硬質発泡合成樹脂はその強度によりスプレーフォ
ーム用、連続生産ラミネートボードフォーム用、又は連
続生産サイジングフォーム用に最適である。
【００２９】以下に、 実施例により本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００３０】
【実施例】下記のポリオールを使用して、本発明の特定
の発泡剤の発泡評価を行った。 ポリオールＡ：シユークロースとトリエタノールアミン
にプロピレンオキシドを反応させた水酸基価300 のポリ
エーテルポリオール。 ポリオールＢ：シュークロースとトリエタノールアミン
にプロピレンオキシド、エチレンオキシドを反応させた
エチレンオキシドに基づく単位を30重量％含有する、水
酸基価300 のポリエーテルポリオール。 ポリオールＣ：ソルビトールとトリエタノールアミンに
にプロピレンオキシド、エチレンオキシドを反応させた
エチレンオキシドに基づく単位を10重量％含有する、水
酸基価380 のポリエーテルポリオール。 ポリオールＤ：エチレンジアミンにプロピレンオキシド
を反応させた水酸基価730 のポリエーテルポリオール。
の発泡剤の発泡評価を行った。 ポリオールＡ：シユークロースとトリエタノールアミン
にプロピレンオキシドを反応させた水酸基価300 のポリ
エーテルポリオール。 ポリオールＢ：シュークロースとトリエタノールアミン
にプロピレンオキシド、エチレンオキシドを反応させた
エチレンオキシドに基づく単位を30重量％含有する、水
酸基価300 のポリエーテルポリオール。 ポリオールＣ：ソルビトールとトリエタノールアミンに
にプロピレンオキシド、エチレンオキシドを反応させた
エチレンオキシドに基づく単位を10重量％含有する、水
酸基価380 のポリエーテルポリオール。 ポリオールＤ：エチレンジアミンにプロピレンオキシド
を反応させた水酸基価730 のポリエーテルポリオール。
【００３１】ポリオールＥ：エチレングリコール。 ポリオールＦ：1,4-ブタンジオール。 ポリオールＧ：1,3-ブタンジオール。 ポリオールＨ：プロピレングリコール。 ポリオールＩ：ジエチレングリコール。 ポリオールＪ：グリセリン。 ポリオールＫ：ジグリセリン。
【００３２】発泡評価は次のように行った。 比較例とし
てポリオールＡ80重量部、及びポリオールＤ20重量部に
対して、シリコーン系整泡剤（東レシリコーン社製：商
品名「SH-193」）1.5 重量部、 触媒としてN,N-ジメチル
シクロヘキシルアミンをゲルタイムが約30秒となるため
の必要量、ならびに表１、３、５、７及び９に示す種類
と重量部数の発泡剤を加えた混合液と、その活性水素基
に対して1.05当量のイソシアネート基を含む量のポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート（日本ポリウレタン
工業社製：商品名「MR-200」）を、 液温20℃で混合し、
200mm × 200mm× 200mmの木製のボックス内に投入し、
発泡させ評価した。 評価結果を表１、３、５、７及び９
に示す。
てポリオールＡ80重量部、及びポリオールＤ20重量部に
対して、シリコーン系整泡剤（東レシリコーン社製：商
品名「SH-193」）1.5 重量部、 触媒としてN,N-ジメチル
シクロヘキシルアミンをゲルタイムが約30秒となるため
の必要量、ならびに表１、３、５、７及び９に示す種類
と重量部数の発泡剤を加えた混合液と、その活性水素基
に対して1.05当量のイソシアネート基を含む量のポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート（日本ポリウレタン
工業社製：商品名「MR-200」）を、 液温20℃で混合し、
200mm × 200mm× 200mmの木製のボックス内に投入し、
発泡させ評価した。 評価結果を表１、３、５、７及び９
に示す。
【００３３】実施例として表１〜１０に示す種類と重量
部数のポリオール、ならびに発泡剤を使用し、比較例と
同様に発泡させ評価した。発泡評価の結果を表１〜１０
に示す。
部数のポリオール、ならびに発泡剤を使用し、比較例と
同様に発泡させ評価した。発泡評価の結果を表１〜１０
に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】
【表５】
【００３９】
【表６】
【００４０】
【表７】
【００４１】
【表８】
【００４２】
【表９】
【００４３】
【表１０】
【００４４】
【発明の効果】本発明は、水酸基価が1000以上の活性水
素化合物を用いることにより強度の高い硬質ウレタンフ
ォームを得ることができるという効果を有する。
素化合物を用いることにより強度の高い硬質ウレタンフ
ォームを得ることができるという効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (7)
- 【請求項１】イソシアネート基と反応しうる活性水素含
有官能基を２以上有する活性水素化合物とポリイソシア
ネート化合物を発泡剤及び触媒の存在下で反応させて硬
質発泡合成樹脂を製造する方法において、活性水素化合
物が、（ａ）２以上の水酸基を有しかつ水酸基価1000以
上のポリオール１〜50重量％及び（ｂ）それ以外の活性
水素化合物50〜99重量％からなることを特徴とする硬質
発泡合成樹脂の製造方法。 - 【請求項２】（ａ）のポリオールが、1,4-ブタンジオー
ル、1,3-ブタンジオール、プロピレングリコール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、
及びジグリセリンから選ばれる少なくとも１種である、
請求項１の製造方法。 - 【請求項３】（ａ）のポリオールが、 エチレングリコー
ルである、請求項２の製造方法。 - 【請求項４】（ｂ）の活性水素化合物がシュークロース
及び／又は脂肪族アミンをイニシエーターとしてアルキ
レンオキシドを開環重合させて得られるポリエーテルポ
リオールである、請求項１の製造方法。 - 【請求項５】（ｂ）の活性水素化合物としてオキシエチ
レン基含量5 〜40重量％のポリエーテルポリオールを
（ｂ）の活性水素化合物中５重量％以上使用する、請求
項１の製造方法。 - 【請求項６】活性水素化合物が、（ａ）のポリオール3
〜20重量％及び（ｂ）の活性水素化合物80〜97重量％か
らなる、請求項１の製造方法。 - 【請求項７】硬質発泡合成樹脂がスプレーフォーム用、
連続生産ラミネートボードフォーム用、又は連続生産サ
イジングフォーム用である、請求項１の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17623193A JP3340192B2 (ja) | 1992-06-24 | 1993-06-23 | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19009592 | 1992-06-24 | ||
| JP4-190095 | 1992-06-24 | ||
| JP17623193A JP3340192B2 (ja) | 1992-06-24 | 1993-06-23 | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0673151A true JPH0673151A (ja) | 1994-03-15 |
| JP3340192B2 JP3340192B2 (ja) | 2002-11-05 |
Family
ID=26497234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17623193A Expired - Fee Related JP3340192B2 (ja) | 1992-06-24 | 1993-06-23 | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3340192B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006152218A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-06-15 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | 硬質ポリウレタンフォーム用原料組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2006152217A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-06-15 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | 硬質ポリウレタンフォーム用原料組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2009084411A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2013224368A (ja) * | 2012-04-23 | 2013-10-31 | Hitachi Appliances Inc | 硬質ウレタンフォーム用プレミックスポリオール組成物及びそれを用いた硬質ウレタンフォーム |
| KR101867064B1 (ko) * | 2017-11-24 | 2018-06-14 | (주)유원플렛폼 | 폴리우레탄폼 |
-
1993
- 1993-06-23 JP JP17623193A patent/JP3340192B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP4531539B2 (ja) * | 2004-12-01 | 2010-08-25 | 旭有機材工業株式会社 | 硬質ポリウレタンフォーム用原料組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP4684635B2 (ja) * | 2004-12-01 | 2011-05-18 | 旭有機材工業株式会社 | 硬質ポリウレタンフォーム用原料組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2009084411A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3340192B2 (ja) | 2002-11-05 |
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