JPH11189645A - ポリエーテルポリオールの製造方法、および、硬質発泡合成樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリエーテルポリオールの製造方法、および、硬質発泡合成樹脂の製造方法Info
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- JPH11189645A JPH11189645A JP9359780A JP35978097A JPH11189645A JP H11189645 A JPH11189645 A JP H11189645A JP 9359780 A JP9359780 A JP 9359780A JP 35978097 A JP35978097 A JP 35978097A JP H11189645 A JPH11189645 A JP H11189645A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】寸法安定性、圧縮強度にすぐれた硬質発泡合成
樹脂に適したポリエーテルポリオールの製法。 【解決手段】フェノール類、フェノール類の１．３５〜
３．０倍モルのアルデヒド、および、アルデヒドの１．
１〜３．０倍モルのアルカノールアミンを反応させた
後、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシ
ドを、合量でフェノール類１モルに対し２．８モル以上
付加する、ポリエーテルポリオールの製造方法。
樹脂に適したポリエーテルポリオールの製法。 【解決手段】フェノール類、フェノール類の１．３５〜
３．０倍モルのアルデヒド、および、アルデヒドの１．
１〜３．０倍モルのアルカノールアミンを反応させた
後、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシ
ドを、合量でフェノール類１モルに対し２．８モル以上
付加する、ポリエーテルポリオールの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエーテルポリ
オールの製造方法、および、硬質ポリウレタンフォーム
などの発泡合成樹脂を製造する方法に関する。
オールの製造方法、および、硬質ポリウレタンフォーム
などの発泡合成樹脂を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオール類とポリイソシアネート化合
物とを触媒および発泡剤の存在下に反応させて発泡合成
樹脂を製造することは、広く行われている。得られる発
泡合成樹脂としては、例えばポリウレタンフォーム、ポ
リイソシアヌレートフォーム、ポリウレアフォームなど
がある。
物とを触媒および発泡剤の存在下に反応させて発泡合成
樹脂を製造することは、広く行われている。得られる発
泡合成樹脂としては、例えばポリウレタンフォーム、ポ
リイソシアヌレートフォーム、ポリウレアフォームなど
がある。
【０００３】上記発泡合成樹脂を製造するための発泡剤
としては、種々の化合物が知られているが、主にはトリ
クロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）が使用されてき
た。また、通常ＣＦＣ−１１とともにさらに水が併用さ
れていた。さらに、フロス法などで発泡を行う場合に
は、これらとともにより低沸点の（常温常圧下で気体
の）ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）が併用
されていた。
としては、種々の化合物が知られているが、主にはトリ
クロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）が使用されてき
た。また、通常ＣＦＣ−１１とともにさらに水が併用さ
れていた。さらに、フロス法などで発泡を行う場合に
は、これらとともにより低沸点の（常温常圧下で気体
の）ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）が併用
されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来広く使用されてい
たＣＦＣ−１１やＣＦＣ−１２などの大気中できわめて
安定なクロロフルオロカーボンは、分解されないまま大
気層上空のオゾン層にまで達して、そこで紫外線などの
作用により分解され、その分解物がオゾン層を破壊する
のではないかと考えられるようになった。発泡剤として
上記のようなクロロフルオロカーボンを使用した場合に
も、その一部が大気中に漏出するため、その使用はオゾ
ン層破壊の原因の一部になるのではないかと危惧されて
いる。
たＣＦＣ−１１やＣＦＣ−１２などの大気中できわめて
安定なクロロフルオロカーボンは、分解されないまま大
気層上空のオゾン層にまで達して、そこで紫外線などの
作用により分解され、その分解物がオゾン層を破壊する
のではないかと考えられるようになった。発泡剤として
上記のようなクロロフルオロカーボンを使用した場合に
も、その一部が大気中に漏出するため、その使用はオゾ
ン層破壊の原因の一部になるのではないかと危惧されて
いる。
【０００５】そこで、分子中に水素原子を有することか
ら大気上空のオゾン層到達前に分解し、危険性が少ない
と考えられる、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）や１，１−ジクロロ
−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、クロロ
ジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）等のヒドロクロロ
フルオロカーボンが発泡剤として提案され、使用が広ま
っている。さらに発泡剤として機能しうる沸点を有し、
オゾン層破壊のおそれのない化合物として、ヒドロクロ
ロフルオロカーボンの代わりにヒドロフルオロカーボン
や、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびこ
れらの化合物の異性体などの炭化水素がある。
ら大気上空のオゾン層到達前に分解し、危険性が少ない
と考えられる、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）や１，１−ジクロロ
−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、クロロ
ジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）等のヒドロクロロ
フルオロカーボンが発泡剤として提案され、使用が広ま
っている。さらに発泡剤として機能しうる沸点を有し、
オゾン層破壊のおそれのない化合物として、ヒドロクロ
ロフルオロカーボンの代わりにヒドロフルオロカーボン
や、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびこ
れらの化合物の異性体などの炭化水素がある。
【０００６】これらの化合物は環境に優しい発泡剤とし
て使用できるが、これらを発泡剤として使用して得られ
る発泡合成樹脂は、従来のＣＦＣ−１１使用の発泡合成
樹脂と比較すると、物性の低下がみられる。特に、低温
での寸法安定性の劣化、圧縮強度の低下が顕著である。
そして、発泡合成樹脂の性能を維持するためには、密度
を上げる必要が生じるため、物性の低下のみならず、密
度を上げることによるコストアップも重要な問題となっ
てくる。
て使用できるが、これらを発泡剤として使用して得られ
る発泡合成樹脂は、従来のＣＦＣ−１１使用の発泡合成
樹脂と比較すると、物性の低下がみられる。特に、低温
での寸法安定性の劣化、圧縮強度の低下が顕著である。
そして、発泡合成樹脂の性能を維持するためには、密度
を上げる必要が生じるため、物性の低下のみならず、密
度を上げることによるコストアップも重要な問題となっ
てくる。
【０００７】一方、フェノール類、アルデヒドおよびア
ルカノールアミンをマンニッヒ縮合反応させて得られる
反応生成物を利用して製造されるポリオール類は、その
機械的強度と難燃性という２つの利点から、高く評価さ
れ、これまでも硬質発泡合成樹脂用の原料として一分野
を占めてきた。そのようなポリオールとしては、例え
ば、特公昭４７−３５３１９、特公平１−６０４６３、
特開平８−３０１９６３、特開平８−３０１８２０に記
載されているポリオールがある。
ルカノールアミンをマンニッヒ縮合反応させて得られる
反応生成物を利用して製造されるポリオール類は、その
機械的強度と難燃性という２つの利点から、高く評価さ
れ、これまでも硬質発泡合成樹脂用の原料として一分野
を占めてきた。そのようなポリオールとしては、例え
ば、特公昭４７−３５３１９、特公平１−６０４６３、
特開平８−３０１９６３、特開平８−３０１８２０に記
載されているポリオールがある。
【０００８】しかしこれらマンニッヒ縮合反応を利用し
た、従来のポリオールを用いた場合、得られる発泡合成
樹脂は、寸法安定性が充分ではない、またはポリオール
の粘度が高いことにより、発泡時に原料の混合性不良が
生じ、操作性が悪い問題があった。
た、従来のポリオールを用いた場合、得られる発泡合成
樹脂は、寸法安定性が充分ではない、またはポリオール
の粘度が高いことにより、発泡時に原料の混合性不良が
生じ、操作性が悪い問題があった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の課題を解
決すべくなされた下記の発明である。フェノール類、ア
ルデヒドおよびアルカノールアミンを反応させた後、得
られる反応生成物にアルキレンオキシドを付加してポリ
エーテルポリオールを製造する方法において、フェノー
ル類１モルに対しアルデヒドの使用割合が１．３５〜
３．０モルであり、アルデヒド１モルに対しアルカノー
ルアミンの使用割合が１．１〜３．０モルの割合であ
り、アルキレンオキシドの付加量がフェノール類１モル
に対し２．８モル以上であり、かつ、該アルキレンオキ
シドがプロピレンオキシド単独、ブチレンオキシド単独
またはプロピレンオキシドとブチレンオキシドの両方で
あることを特徴とする、ポリエーテルポリオールの製造
方法。
決すべくなされた下記の発明である。フェノール類、ア
ルデヒドおよびアルカノールアミンを反応させた後、得
られる反応生成物にアルキレンオキシドを付加してポリ
エーテルポリオールを製造する方法において、フェノー
ル類１モルに対しアルデヒドの使用割合が１．３５〜
３．０モルであり、アルデヒド１モルに対しアルカノー
ルアミンの使用割合が１．１〜３．０モルの割合であ
り、アルキレンオキシドの付加量がフェノール類１モル
に対し２．８モル以上であり、かつ、該アルキレンオキ
シドがプロピレンオキシド単独、ブチレンオキシド単独
またはプロピレンオキシドとブチレンオキシドの両方で
あることを特徴とする、ポリエーテルポリオールの製造
方法。
【００１０】本発明におけるフェノール類としては、フ
ェノールまたは１つ以上の置換基を有する置換フェノー
ルが挙げられ、置換フェノールが特に好ましい。置換基
のないフェノールを使用した場合には、高温でフェノー
ル類のアルデヒドによる樹脂化が起こるので、好ましく
ない。
ェノールまたは１つ以上の置換基を有する置換フェノー
ルが挙げられ、置換フェノールが特に好ましい。置換基
のないフェノールを使用した場合には、高温でフェノー
ル類のアルデヒドによる樹脂化が起こるので、好ましく
ない。
【００１１】置換フェノールにおける置換基としては、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン
原子などが挙げられる。アルキル基が好ましく、炭素数
１〜１５のアルキル基がより好ましい。置換基としてア
ルキル基を有する、アルキルフェノールとしては、クレ
ゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、オクチ
ルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール
等が挙げられる。炭素数８以上のアルキル基を有するア
ルキルフェノールが好ましく、ノニルフェノールが特に
好ましい。
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン
原子などが挙げられる。アルキル基が好ましく、炭素数
１〜１５のアルキル基がより好ましい。置換基としてア
ルキル基を有する、アルキルフェノールとしては、クレ
ゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、オクチ
ルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール
等が挙げられる。炭素数８以上のアルキル基を有するア
ルキルフェノールが好ましく、ノニルフェノールが特に
好ましい。
【００１２】本発明におけるアルデヒドとしては、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ドなどが挙げられ、ホルムアルデヒドが特に好ましい。
ホルムアルデヒドはどのような形で使用してもよく、ホ
ルマリン水溶液、メタノール溶液、パラホルムアルデヒ
ドとして使用できるが、これらの場合、使用量は、ホル
ムアルデヒド換算のモル数で計算する。
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ドなどが挙げられ、ホルムアルデヒドが特に好ましい。
ホルムアルデヒドはどのような形で使用してもよく、ホ
ルマリン水溶液、メタノール溶液、パラホルムアルデヒ
ドとして使用できるが、これらの場合、使用量は、ホル
ムアルデヒド換算のモル数で計算する。
【００１３】本発明におけるアルカノールアミンとして
は、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミンな
どがある。ジアルカノールアミンが好ましく、ジエタノ
ールアミン、ジプロパノールアミンなどがあり、ジエタ
ノールアミンが特に好ましい。
は、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミンな
どがある。ジアルカノールアミンが好ましく、ジエタノ
ールアミン、ジプロパノールアミンなどがあり、ジエタ
ノールアミンが特に好ましい。
【００１４】本発明において、フェノール類、アルデヒ
ドおよびアルカノールアミンをマンニッヒ縮合反応によ
り反応させる。
ドおよびアルカノールアミンをマンニッヒ縮合反応によ
り反応させる。
【００１５】アルデヒドの使用割合は、フェノール類１
モルに対し１．３５〜３．０モルであり、１．３５〜
２．０モルが好ましく、１．４〜１．７モルが特に好ま
しい。アルデヒドが１．３５モル未満であると、マンニ
ッヒ縮合反応により得られる反応生成物の平均官能基数
が小さくなり、このため、得られるポリエーテルポリオ
ールを硬質発泡合成樹脂の製造に使用する場合、硬質発
泡合成樹脂の架橋が不充分となり、低密度発泡合成樹脂
では収縮しやすくなる。アルデヒドが３．０モル超であ
ると未反応のアルデヒドが残存しやすい。また、フェノ
ール類の分子間架橋が起こって粘度が高くなり、硬質発
泡合成樹脂の原料として使用すると、原料の混合性不良
が生じやすい。
モルに対し１．３５〜３．０モルであり、１．３５〜
２．０モルが好ましく、１．４〜１．７モルが特に好ま
しい。アルデヒドが１．３５モル未満であると、マンニ
ッヒ縮合反応により得られる反応生成物の平均官能基数
が小さくなり、このため、得られるポリエーテルポリオ
ールを硬質発泡合成樹脂の製造に使用する場合、硬質発
泡合成樹脂の架橋が不充分となり、低密度発泡合成樹脂
では収縮しやすくなる。アルデヒドが３．０モル超であ
ると未反応のアルデヒドが残存しやすい。また、フェノ
ール類の分子間架橋が起こって粘度が高くなり、硬質発
泡合成樹脂の原料として使用すると、原料の混合性不良
が生じやすい。
【００１６】アルカノールアミンの使用割合は、アルデ
ヒド１モルに対し１．１〜３．０モルであり、１．１〜
２．０モルであることが好ましく、１．１〜１．８モル
であることが特に好ましい。３．０モル超であると、マ
ンニッヒ縮合反応時、未反応のアルカノールアミンが多
く残存する。このため平均官能基数が小さくなり、得ら
れるポリエーテルポリオールを硬質発泡合成樹脂の製造
に使用すると、発泡合成樹脂の架橋が不充分となり、低
密度発泡合成樹脂では収縮しやすくなる。１．１モル未
満であると、未反応のホルムアルデヒドが残り、低密度
発泡合成樹脂では収縮しやすくなる。また、フェノール
類の分子間架橋が起きて粘度が高くなり、硬質発泡合成
樹脂の原料として使用すると、原料の混合性不良が生じ
やすい。
ヒド１モルに対し１．１〜３．０モルであり、１．１〜
２．０モルであることが好ましく、１．１〜１．８モル
であることが特に好ましい。３．０モル超であると、マ
ンニッヒ縮合反応時、未反応のアルカノールアミンが多
く残存する。このため平均官能基数が小さくなり、得ら
れるポリエーテルポリオールを硬質発泡合成樹脂の製造
に使用すると、発泡合成樹脂の架橋が不充分となり、低
密度発泡合成樹脂では収縮しやすくなる。１．１モル未
満であると、未反応のホルムアルデヒドが残り、低密度
発泡合成樹脂では収縮しやすくなる。また、フェノール
類の分子間架橋が起きて粘度が高くなり、硬質発泡合成
樹脂の原料として使用すると、原料の混合性不良が生じ
やすい。
【００１７】本発明において上記割合のフェノール類、
アルデヒドおよびアルカノールアミンを混合し、５０℃
〜１５０℃、好ましくは８０℃〜１３０℃の温度で加熱
することにより反応させることが好ましい。混合方法と
しては、フェノール類およびアルカノールアミンの混合
物にアルデヒドを混合させる方法が好ましい。
アルデヒドおよびアルカノールアミンを混合し、５０℃
〜１５０℃、好ましくは８０℃〜１３０℃の温度で加熱
することにより反応させることが好ましい。混合方法と
しては、フェノール類およびアルカノールアミンの混合
物にアルデヒドを混合させる方法が好ましい。
【００１８】マンニッヒ縮合反応により水が生成するの
で、また、ホルマリン水溶液を使用した場合には反応生
成物中に水が存在するので、適切な方法で反応生成物か
ら水を除去することが好ましい。水を除去する工程は、
アルキレンオキシドを付加させる工程の前でも後でも行
うことができ、アルキレンオキシドを付加させる工程の
前に行うことが好ましい。
で、また、ホルマリン水溶液を使用した場合には反応生
成物中に水が存在するので、適切な方法で反応生成物か
ら水を除去することが好ましい。水を除去する工程は、
アルキレンオキシドを付加させる工程の前でも後でも行
うことができ、アルキレンオキシドを付加させる工程の
前に行うことが好ましい。
【００１９】マンニッヒ縮合反応による反応生成物に付
加するアルキレンオキシドの付加量は、マンニッヒ縮合
反応に使用したフェノール類１モルに対して２．８モル
以上であり、４モル以上が好ましい。２２モル以下が好
ましく、１０モル以下がより好ましく、７モル以下が特
に好ましい。得られるポリエーテルポリオールの水酸基
価は２００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好まし
く、３５０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好
ましい。
加するアルキレンオキシドの付加量は、マンニッヒ縮合
反応に使用したフェノール類１モルに対して２．８モル
以上であり、４モル以上が好ましい。２２モル以下が好
ましく、１０モル以下がより好ましく、７モル以下が特
に好ましい。得られるポリエーテルポリオールの水酸基
価は２００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好まし
く、３５０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好
ましい。
【００２０】２．８モル未満であると、生成するポリエ
ーテルポリオールの水酸基価および粘度が高くなり、硬
質発泡合成樹脂の原料として使用すると、原料の混合性
不良が生じる。２２モル超であると、得られるポリエー
テルポリオールを硬質発泡合成樹脂の製造に使用する場
合、発泡合成樹脂が収縮しやすくなる。
ーテルポリオールの水酸基価および粘度が高くなり、硬
質発泡合成樹脂の原料として使用すると、原料の混合性
不良が生じる。２２モル超であると、得られるポリエー
テルポリオールを硬質発泡合成樹脂の製造に使用する場
合、発泡合成樹脂が収縮しやすくなる。
【００２１】本発明において使用するアルキレンオキシ
ドはプロピレンオキシド単独、ブチレンオキシド単独ま
たはプロピレンオキシドとブチレンオキシドの両方であ
る。付加するアルキレンオキシドとしてエチレンオキシ
ドを併用すると、フォーム強度が低下し、低密度ではフ
ォームが収縮しやすくなるため、エチレンオキシドは併
用しないことが必要である。
ドはプロピレンオキシド単独、ブチレンオキシド単独ま
たはプロピレンオキシドとブチレンオキシドの両方であ
る。付加するアルキレンオキシドとしてエチレンオキシ
ドを併用すると、フォーム強度が低下し、低密度ではフ
ォームが収縮しやすくなるため、エチレンオキシドは併
用しないことが必要である。
【００２２】プロピレンオキシドとブチレンオキシドを
併用する場合は、別々に付加してもよく混合して付加し
てもよい。ブチレンオキシドとしては１，２−ブチレン
オキシド、２，３−ブチレンオキシドが挙げられる。ア
ルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド単独が
特に好ましい。
併用する場合は、別々に付加してもよく混合して付加し
てもよい。ブチレンオキシドとしては１，２−ブチレン
オキシド、２，３−ブチレンオキシドが挙げられる。ア
ルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド単独が
特に好ましい。
【００２３】プロピレンオキシドおよび／またはブチレ
ンオキシドのみからなるアルキレンオキシドの付加反応
は、５０℃〜１３０℃、好ましくは８０℃〜１４０℃の
温度で行うことが好ましい。上記の方法で製造したポリ
エーテルポリオールの２５℃における粘度は、５００ポ
アズ以下が好ましく、３００ポアズ以下が特に好まし
い。
ンオキシドのみからなるアルキレンオキシドの付加反応
は、５０℃〜１３０℃、好ましくは８０℃〜１４０℃の
温度で行うことが好ましい。上記の方法で製造したポリ
エーテルポリオールの２５℃における粘度は、５００ポ
アズ以下が好ましく、３００ポアズ以下が特に好まし
い。
【００２４】上記の方法で製造したポリエーテルポリオ
ールは、ポリウレタンの原料として使用できる。発泡合
成樹脂の原料として適し、特に硬質発泡合成樹脂の原料
として適する。本発明は上記ポリエーテルポリオールを
使用した下記の硬質発泡合成樹脂の製造方法をも提供す
る。
ールは、ポリウレタンの原料として使用できる。発泡合
成樹脂の原料として適し、特に硬質発泡合成樹脂の原料
として適する。本発明は上記ポリエーテルポリオールを
使用した下記の硬質発泡合成樹脂の製造方法をも提供す
る。
【００２５】ポリオール類とポリイソシアネート化合物
を発泡剤の存在下で反応させて硬質発泡合成樹脂を製造
する方法において、ポリオール類の少なくとも一部が、
上記製造方法により製造したポリエーテルポリオールで
あることを特徴とする硬質発泡合成樹脂の製造方法。
を発泡剤の存在下で反応させて硬質発泡合成樹脂を製造
する方法において、ポリオール類の少なくとも一部が、
上記製造方法により製造したポリエーテルポリオールで
あることを特徴とする硬質発泡合成樹脂の製造方法。
【００２６】硬質発泡合成樹脂としては、ポリウレタン
フォーム、ポリイソシアヌレートフォーム、ポリウレア
フォームなどがある。本発明はポリウレタンフォームの
製造方法に特に適する。
フォーム、ポリイソシアヌレートフォーム、ポリウレア
フォームなどがある。本発明はポリウレタンフォームの
製造方法に特に適する。
【００２７】本発明の上記ポリエーテルポリオールはマ
ンニッヒ縮合反応による反応生成物を残基として有し、
該残基はポリオール類とポリイソシアネートとの触媒作
用を有すると考えられる。したがって、反応性の高いポ
リオール原料が要求される硬質発泡合成樹脂の原料とし
て特に適する。具体的にはスプレーフォーム用、連続生
産ボードフォーム用、または連続生産サイディングフォ
ーム用に特に適する。
ンニッヒ縮合反応による反応生成物を残基として有し、
該残基はポリオール類とポリイソシアネートとの触媒作
用を有すると考えられる。したがって、反応性の高いポ
リオール原料が要求される硬質発泡合成樹脂の原料とし
て特に適する。具体的にはスプレーフォーム用、連続生
産ボードフォーム用、または連続生産サイディングフォ
ーム用に特に適する。
【００２８】上記硬質発泡合成樹脂の製造方法におい
て、ポリオール類として、本発明における上記ポリエー
テルポリオールを単独で使用できる。また、他のポリオ
ール類を併用してもよい。全ポリオール類における上記
ポリエーテルポリオールの割合は、２０〜１００重量％
が好ましく、５０〜１００重量％が特に好ましい。併用
しうるポリオール類としては、次に挙げるポリエーテル
系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、多価アルコ
ール、水酸基含有ジエン系ポリマーなどがある。
て、ポリオール類として、本発明における上記ポリエー
テルポリオールを単独で使用できる。また、他のポリオ
ール類を併用してもよい。全ポリオール類における上記
ポリエーテルポリオールの割合は、２０〜１００重量％
が好ましく、５０〜１００重量％が特に好ましい。併用
しうるポリオール類としては、次に挙げるポリエーテル
系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、多価アルコ
ール、水酸基含有ジエン系ポリマーなどがある。
【００２９】ポリエーテル系ポリオールとしては、多価
アルコール、糖類、脂肪族アミン、芳香族アミンまたは
これらに少量のアルキレンオキシドを付加して得られる
比較的低分子量のポリエーテルポリオールをイニシエー
タとして、アルキレンオキシドを付加して得られるポリ
エーテルポリオールが好ましい。
アルコール、糖類、脂肪族アミン、芳香族アミンまたは
これらに少量のアルキレンオキシドを付加して得られる
比較的低分子量のポリエーテルポリオールをイニシエー
タとして、アルキレンオキシドを付加して得られるポリ
エーテルポリオールが好ましい。
【００３０】上記イニシエータとしては、例えば、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、シュークロース、エチレンジアミン、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トルエンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等、
がある。アルキレンオキシドとしては、プロピレンオキ
シド、エチレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ
る。
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、シュークロース、エチレンジアミン、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トルエンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等、
がある。アルキレンオキシドとしては、プロピレンオキ
シド、エチレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ
る。
【００３１】また、本発明における上記マンニッヒ縮合
反応による反応生成物と上記イニシエータを混合した混
合イニシエータにプロピレンオキシドとブチレンオキシ
ドを付加させることもできる。
反応による反応生成物と上記イニシエータを混合した混
合イニシエータにプロピレンオキシドとブチレンオキシ
ドを付加させることもできる。
【００３２】ポリエステル系ポリオールとしては、多価
アルコールと多価カルボン酸縮合系のポリオールや環状
エステル開環重合体系のポリオールなどがある。多価ア
ルコールとしては、ジオールが好ましく、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールなどが挙げられる。多価カ
ルボン酸としてはジカルボン酸が好ましく、アジピン
酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸などが挙げられる。環状エステルとしてはカプロラク
トンなどが挙げられる。
アルコールと多価カルボン酸縮合系のポリオールや環状
エステル開環重合体系のポリオールなどがある。多価ア
ルコールとしては、ジオールが好ましく、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールなどが挙げられる。多価カ
ルボン酸としてはジカルボン酸が好ましく、アジピン
酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸などが挙げられる。環状エステルとしてはカプロラク
トンなどが挙げられる。
【００３３】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シュ
ークロース、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、が挙げられる。
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シュ
ークロース、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、が挙げられる。
【００３４】さらに、ポリマーポリオールまたはグラフ
トポリオールと呼ばれる主にポリエーテル系ポリオール
中にビニルポリマーの微粒子が分散したポリオール組成
物を使用することもできる。
トポリオールと呼ばれる主にポリエーテル系ポリオール
中にビニルポリマーの微粒子が分散したポリオール組成
物を使用することもできる。
【００３５】これら併用しうるポリオール類の平均水酸
基価は１００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。３０
０〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
基価は１００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。３０
０〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
【００３６】本発明においてはさらに、ポリオール類以
外の活性水素化合物を少量併用してもよい。併用しうる
活性水素化合物としては、ポリアミンや２個以上のフェ
ノール性水酸基を有する化合物（例えば、フェノール樹
脂初期縮合物）などが挙げられる。これらの使用量はポ
リオール類１００重量部に対して、２０重量部以下であ
ることが好ましく、１０重量部以下であることが特に好
ましい。
外の活性水素化合物を少量併用してもよい。併用しうる
活性水素化合物としては、ポリアミンや２個以上のフェ
ノール性水酸基を有する化合物（例えば、フェノール樹
脂初期縮合物）などが挙げられる。これらの使用量はポ
リオール類１００重量部に対して、２０重量部以下であ
ることが好ましく、１０重量部以下であることが特に好
ましい。
【００３７】ポリアミン類としてはエチレンジアミン、
モノエタノールアミントルエンジアミン、ジフェニルメ
タンジアミン等、がある。２個以上のフェノール性水酸
基を有する化合物としては、フェノール類をアルカリ触
媒の存在下で過剰のホルムアルデヒドと縮合結合させた
レゾール型初期縮合物、このレゾール型初期縮合物を合
成する際に非水系で反応させたベンジリック型初期縮合
物、過剰のフェノール類を酸触媒の存在下でホルムアル
デヒドと反応させたノボラック型初期縮合物などがあ
る。これらの初期縮合物の分子量は、２００〜１０００
０程度のものが好ましい。
モノエタノールアミントルエンジアミン、ジフェニルメ
タンジアミン等、がある。２個以上のフェノール性水酸
基を有する化合物としては、フェノール類をアルカリ触
媒の存在下で過剰のホルムアルデヒドと縮合結合させた
レゾール型初期縮合物、このレゾール型初期縮合物を合
成する際に非水系で反応させたベンジリック型初期縮合
物、過剰のフェノール類を酸触媒の存在下でホルムアル
デヒドと反応させたノボラック型初期縮合物などがあ
る。これらの初期縮合物の分子量は、２００〜１０００
０程度のものが好ましい。
【００３８】本発明は発泡剤として水を使用することが
好ましい。水を使用する場合の使用量はポリオール類１
００重量部に対して０．２〜１０重量部が好ましい。ま
た本発明においては、発泡剤として水のみを使用しても
よく、発泡剤として水と低沸点ハロゲン化炭化水素とを
併用してもよい。
好ましい。水を使用する場合の使用量はポリオール類１
００重量部に対して０．２〜１０重量部が好ましい。ま
た本発明においては、発泡剤として水のみを使用しても
よく、発泡剤として水と低沸点ハロゲン化炭化水素とを
併用してもよい。
【００３９】低沸点ハロゲン化炭化水素としては、特に
限定しないがＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、
クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、
１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１
４２ｂ）、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２５ｃａ）、１，
３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパン（ＨＣＦＣ−２２５ｃｂ）、ペンタフルオロエタ
ン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２−トリフルオロエタ
ン（ＨＦＣ−１４３）、１，１，１−トリフルオロエタ
ン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン
（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１，１，２，
２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｃ
ａ）、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）、１，１，１，４，４，４−
ヘキサフルオロブタン（ＨＦＣ−３５６ｍｆｆ）等が挙
げられる。
限定しないがＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、
クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、
１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１
４２ｂ）、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２５ｃａ）、１，
３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパン（ＨＣＦＣ−２２５ｃｂ）、ペンタフルオロエタ
ン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２−トリフルオロエタ
ン（ＨＦＣ−１４３）、１，１，１−トリフルオロエタ
ン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン
（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１，１，２，
２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｃ
ａ）、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）、１，１，１，４，４，４−
ヘキサフルオロブタン（ＨＦＣ−３５６ｍｆｆ）等が挙
げられる。
【００４０】その他にも塩化メチレン等のフッ素を含ま
ないハロゲン化炭化水素や、ブタン、シクロペンタン、
ｎ−ペンタン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン等炭素数
１０以下の炭化水素、空気や窒素、炭酸ガス等の不活性
ガスも発泡剤として併用できる。水以外の発泡剤の使用
量は、ポリオール類１００重量部に対して１〜５０重量
部であることが好ましい。
ないハロゲン化炭化水素や、ブタン、シクロペンタン、
ｎ−ペンタン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン等炭素数
１０以下の炭化水素、空気や窒素、炭酸ガス等の不活性
ガスも発泡剤として併用できる。水以外の発泡剤の使用
量は、ポリオール類１００重量部に対して１〜５０重量
部であることが好ましい。
【００４１】ポリイソシアネート化合物としては、イソ
シアネート基を平均して２個以上有する芳香族系、脂環
族系、または脂肪族系のポリイソシアネート、それら２
種以上の混合物、およびそれらを変性して得られる変性
ポリイソシアネートがある。具体的には、例えばトリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（通称ク
ルードＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
トなどのポリイソシアネートやそれらのプレポリマー型
変性体、ヌレート変性体、ウレア変性体などがある。
シアネート基を平均して２個以上有する芳香族系、脂環
族系、または脂肪族系のポリイソシアネート、それら２
種以上の混合物、およびそれらを変性して得られる変性
ポリイソシアネートがある。具体的には、例えばトリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（通称ク
ルードＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
トなどのポリイソシアネートやそれらのプレポリマー型
変性体、ヌレート変性体、ウレア変性体などがある。
【００４２】ポリオール類等の活性水素化合物とポリイ
ソシアネート化合物を反応させる際、通常、触媒の使用
が必要とされる。触媒としては、活性水素含有基とイソ
シアネート基の反応を促進させる有機スズ化合物、有機
鉛化合物などの金属化合物系触媒やトリエチレンジアミ
ンなどの３級アミン触媒などが使用され得る。また、カ
ルボン酸金属塩などのイソシアネート基どうしを反応さ
せる多量化触媒も目的に応じて使用されうる。
ソシアネート化合物を反応させる際、通常、触媒の使用
が必要とされる。触媒としては、活性水素含有基とイソ
シアネート基の反応を促進させる有機スズ化合物、有機
鉛化合物などの金属化合物系触媒やトリエチレンジアミ
ンなどの３級アミン触媒などが使用され得る。また、カ
ルボン酸金属塩などのイソシアネート基どうしを反応さ
せる多量化触媒も目的に応じて使用されうる。
【００４３】さらに、良好な気泡を形成するための整泡
剤も多くの場合使用される。整泡剤としては、例えばシ
リコーン系整泡剤や含フッ素化合物系整泡剤などがあ
る。その他、任意に使用しうる配合剤としては、例えば
充填剤、安定剤、着色剤、難燃剤などがある。
剤も多くの場合使用される。整泡剤としては、例えばシ
リコーン系整泡剤や含フッ素化合物系整泡剤などがあ
る。その他、任意に使用しうる配合剤としては、例えば
充填剤、安定剤、着色剤、難燃剤などがある。
【００４４】
【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。例１〜３はポリオールの製造の実施例、例４〜７
はポリオール製造の比較例である。例８〜１２、例１９
〜２３および例３０〜３４は硬質合成発泡樹脂製造の実
施例であり、例１３〜１８、例２４〜２９および例３５
〜４０は硬質合成発泡樹脂製造の比較例である。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。例１〜３はポリオールの製造の実施例、例４〜７
はポリオール製造の比較例である。例８〜１２、例１９
〜２３および例３０〜３４は硬質合成発泡樹脂製造の実
施例であり、例１３〜１８、例２４〜２９および例３５
〜４０は硬質合成発泡樹脂製造の比較例である。
【００４５】［例１］５Ｌの反応器にノニルフェノール
（以下ＮＰＨと略す）１０１８ｇ（４．６モル）、とジ
エタノールアミン（以下ＤＥＡと略す）１１６４ｇ（１
１．１モル）を入れた後、反応器内の空気を窒素で置換
した後、７０℃で３０分混合撹拌した。ついで、９２％
のパラホルムアルデヒド２１１ｇ（ホルムアルデヒド換
算で６．５モル）を加え、再度反応器内の窒素置換を行
い、７０℃で１時間反応させた。その後１２０℃に昇温
させて３時間反応させた。
（以下ＮＰＨと略す）１０１８ｇ（４．６モル）、とジ
エタノールアミン（以下ＤＥＡと略す）１１６４ｇ（１
１．１モル）を入れた後、反応器内の空気を窒素で置換
した後、７０℃で３０分混合撹拌した。ついで、９２％
のパラホルムアルデヒド２１１ｇ（ホルムアルデヒド換
算で６．５モル）を加え、再度反応器内の窒素置換を行
い、７０℃で１時間反応させた。その後１２０℃に昇温
させて３時間反応させた。
【００４６】反応終了後、１２０℃にて２００ｍｍＨｇ
まで減圧脱水し、残存水分量を約１重量％とした。得ら
れた反応生成物にプロピレンオキシド（以下ＰＯと略
す）１６０７ｇ（２７．７モル）を１２０℃の温度で供
給して反応させ、ポリオールＡを得た。ポリオールＡの
分析結果は、水酸基価が４９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５℃
における粘度が９０ポアズであった。
まで減圧脱水し、残存水分量を約１重量％とした。得ら
れた反応生成物にプロピレンオキシド（以下ＰＯと略
す）１６０７ｇ（２７．７モル）を１２０℃の温度で供
給して反応させ、ポリオールＡを得た。ポリオールＡの
分析結果は、水酸基価が４９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５℃
における粘度が９０ポアズであった。
【００４７】［例２〜７］各原料の使用量（単位：モ
ル）を表１のとおりにする以外は例１と同様に行い、ポ
リオールＢ〜Ｇを得た。なお、「ＢＯ」は１，２−ブチ
レンオキシド、「ＥＯ」は、エチレンオキシドを示す。
また、９２％のパラホルムアルデヒドにおけるホルムア
ルデヒドのモル数を換算したものを「ＦＡ」の欄に表示
した。さらに、「水酸基価」の単位はｍｇＫＯＨ／ｇで
あり、「粘度」は２５℃における粘度を示し、単位はポ
アズである。
ル）を表１のとおりにする以外は例１と同様に行い、ポ
リオールＢ〜Ｇを得た。なお、「ＢＯ」は１，２−ブチ
レンオキシド、「ＥＯ」は、エチレンオキシドを示す。
また、９２％のパラホルムアルデヒドにおけるホルムア
ルデヒドのモル数を換算したものを「ＦＡ」の欄に表示
した。さらに、「水酸基価」の単位はｍｇＫＯＨ／ｇで
あり、「粘度」は２５℃における粘度を示し、単位はポ
アズである。
【００４８】
【表１】
【００４９】［発泡評価１］発泡評価は次のように行っ
た。すなわち、表２〜４に示すポリオールＡ〜Ｇ１００
重量部に対し、シリコーン系整泡剤２重量部、表２〜４
に示す重量部の水（発泡剤）、触媒としてトリエチレン
ジアミン溶液（ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ、エアプロダクト
アンドケミカルズ社製）をゲルタイムが４５秒となるた
めの必要量、難燃剤としてトリス（２−クロロプロピ
ル）ホスフェート（ＴＭＣＰＰ、大八化学社製）１０重
量部、表２〜４に示す種類と重量部の発泡剤からなるポ
リオール混合液（Ｘ）を調合した。
た。すなわち、表２〜４に示すポリオールＡ〜Ｇ１００
重量部に対し、シリコーン系整泡剤２重量部、表２〜４
に示す重量部の水（発泡剤）、触媒としてトリエチレン
ジアミン溶液（ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ、エアプロダクト
アンドケミカルズ社製）をゲルタイムが４５秒となるた
めの必要量、難燃剤としてトリス（２−クロロプロピ
ル）ホスフェート（ＴＭＣＰＰ、大八化学社製）１０重
量部、表２〜４に示す種類と重量部の発泡剤からなるポ
リオール混合液（Ｘ）を調合した。
【００５０】次いでこれに、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネート（ミリオネートＭＲ−２００、日本ポリ
ウレタン工業社製）を、イソシアネートインデックス＝
１１０となるよう、液温２０℃で混合し、縦２００ｍｍ
×横２００ｍｍ×高さ２００ｍｍの木製のボックス内に
投入し、発泡させた。使用した発泡剤は、発泡剤ａ：Ｈ
ＣＦＣ−１４１ｂ、発泡剤ｂ：ＨＣＦＣ−２２、発泡剤
ｃ：ＨＦＣ−１３４ａ、発泡剤ｄ：ＨＦＣ−２４５ｆａ
である。
イソシアネート（ミリオネートＭＲ−２００、日本ポリ
ウレタン工業社製）を、イソシアネートインデックス＝
１１０となるよう、液温２０℃で混合し、縦２００ｍｍ
×横２００ｍｍ×高さ２００ｍｍの木製のボックス内に
投入し、発泡させた。使用した発泡剤は、発泡剤ａ：Ｈ
ＣＦＣ−１４１ｂ、発泡剤ｂ：ＨＣＦＣ−２２、発泡剤
ｃ：ＨＦＣ−１３４ａ、発泡剤ｄ：ＨＦＣ−２４５ｆａ
である。
【００５１】密度（単位：ｋｇ／ｍ3 ）、縦方向および
高さ方向の圧縮強度（単位：ｋｇ／ｃｍ2 ）を評価し、
結果を表に示した。また、−２０℃で４８時間放置後の
寸法収縮率（低温収縮度）または、常温で４８時間放置
後の寸法収縮率（常温収縮度）を測定した。低温収縮度
または常温収縮度（単位：％）を表２〜４に示した。さ
らに、フォーム混合性、すなわち、ポリオール混合液と
イソシアネートとの混合性を評価した。均一に混合した
場合に○、均一に混合せず、ムラなどが生じた場合を
×、とした。
高さ方向の圧縮強度（単位：ｋｇ／ｃｍ2 ）を評価し、
結果を表に示した。また、−２０℃で４８時間放置後の
寸法収縮率（低温収縮度）または、常温で４８時間放置
後の寸法収縮率（常温収縮度）を測定した。低温収縮度
または常温収縮度（単位：％）を表２〜４に示した。さ
らに、フォーム混合性、すなわち、ポリオール混合液と
イソシアネートとの混合性を評価した。均一に混合した
場合に○、均一に混合せず、ムラなどが生じた場合を
×、とした。
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
【表４】
【００５５】［発泡評価２］次に例８〜１２、例１９〜
２３、例３０〜３４において、ポリオール混合液（Ｘ）
に、さらに２−エチルヘキサン酸鉛（鉛２０％、商品名
ニッカオクチックス鉛２０％、日本化学産業社製）を、
液温５℃でのライズタイムが１５秒となるための必要量
を加えて、ポリオール混合液（Ｙ）とした。ポリオール
混合液（Ｙ）とポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト（Ｃ−１１３０、日本ポリウレタン工業社製）とをガ
スマー社製発泡機を用いて液温４５℃、気温５℃の下、
スプレー発泡したところ、良好なスプレー状態を示し、
得られた硬質ポリウレタンフォームは、圧縮強度、寸法
安定性、フォーム混合性とも問題ないレベルであった。
２３、例３０〜３４において、ポリオール混合液（Ｘ）
に、さらに２−エチルヘキサン酸鉛（鉛２０％、商品名
ニッカオクチックス鉛２０％、日本化学産業社製）を、
液温５℃でのライズタイムが１５秒となるための必要量
を加えて、ポリオール混合液（Ｙ）とした。ポリオール
混合液（Ｙ）とポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト（Ｃ−１１３０、日本ポリウレタン工業社製）とをガ
スマー社製発泡機を用いて液温４５℃、気温５℃の下、
スプレー発泡したところ、良好なスプレー状態を示し、
得られた硬質ポリウレタンフォームは、圧縮強度、寸法
安定性、フォーム混合性とも問題ないレベルであった。
【００５６】
【発明の効果】本発明で製造されるポリエーテルポリオ
ールを使用すれば、オゾン層破壊のおそれのあるＣＦＣ
−１１などのクロロフルオロカーボンを実質的に使用す
ることなく、低温／常温における寸法安定性、圧縮強度
に優れた硬質発泡合成樹脂を製造できる。本発明の硬質
発泡合成樹脂はスプレーフォーム用、連続生産ボードフ
ォーム用、連続生産サイディングフォーム用としても適
する。
ールを使用すれば、オゾン層破壊のおそれのあるＣＦＣ
−１１などのクロロフルオロカーボンを実質的に使用す
ることなく、低温／常温における寸法安定性、圧縮強度
に優れた硬質発泡合成樹脂を製造できる。本発明の硬質
発泡合成樹脂はスプレーフォーム用、連続生産ボードフ
ォーム用、連続生産サイディングフォーム用としても適
する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｇ 18/50 101:00） (72)発明者 福田 博樹 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番地２ 旭硝子株式会社内 (72)発明者 武安 弘光 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番地２ 旭硝子株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】フェノール類、アルデヒドおよびアルカノ
ールアミンを反応させた後、得られる反応生成物にアル
キレンオキシドを付加してポリエーテルポリオールを製
造する方法において、フェノール類１モルに対しアルデ
ヒドの使用割合が１．３５〜３．０モルであり、アルデ
ヒド１モルに対しアルカノールアミンの使用割合が１．
１〜３．０モルの割合であり、アルキレンオキシドの付
加量がフェノール類１モルに対し２．８モル以上であ
り、かつ、該アルキレンオキシドがプロピレンオキシド
単独、ブチレンオキシド単独またはプロピレンオキシド
とブチレンオキシドの両方であることを特徴とする、ポ
リエーテルポリオールの製造方法。 - 【請求項２】アルデヒドの使用割合が、フェノール類１
モルに対し１．３５〜２．０モルである、請求項１に記
載の製造方法。 - 【請求項３】アルカノールアミンの使用割合が、アルデ
ヒド１モルに対し１．１〜２．０モルである、請求項１
または２に記載の製造方法。 - 【請求項４】ポリオール類とポリイソシアネート化合物
を発泡剤の存在下で反応させて硬質発泡合成樹脂を製造
する方法において、ポリオール類の少なくとも一部が、
請求項１、２または３に記載の製造方法により製造した
ポリエーテルポリオールであることを特徴とする硬質発
泡合成樹脂の製造方法。 - 【請求項５】硬質発泡合成樹脂がスプレーフォーム用、
連続生産ボードフォーム用、または連続生産サイディン
グフォーム用である、請求項４に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35978097A JP4402179B2 (ja) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | ポリエーテルポリオールの製造方法、および、硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35978097A JP4402179B2 (ja) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | ポリエーテルポリオールの製造方法、および、硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007131522A Division JP4775318B2 (ja) | 2007-05-17 | 2007-05-17 | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11189645A true JPH11189645A (ja) | 1999-07-13 |
| JP4402179B2 JP4402179B2 (ja) | 2010-01-20 |
Family
ID=18466256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35978097A Expired - Fee Related JP4402179B2 (ja) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | ポリエーテルポリオールの製造方法、および、硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4402179B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005206819A (ja) * | 2003-12-22 | 2005-08-04 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
| WO2010147091A1 (ja) | 2009-06-16 | 2010-12-23 | 旭硝子株式会社 | ポリエーテルポリオールの製造方法、およびこれを用いた硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
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