JPH0670285B2 - 補強用ポリエステル繊維材料 - Google Patents
補強用ポリエステル繊維材料Info
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- JPH0670285B2 JPH0670285B2 JP60273083A JP27308385A JPH0670285B2 JP H0670285 B2 JPH0670285 B2 JP H0670285B2 JP 60273083 A JP60273083 A JP 60273083A JP 27308385 A JP27308385 A JP 27308385A JP H0670285 B2 JPH0670285 B2 JP H0670285B2
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- fiber material
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- polyester fiber
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- reinforcing
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，含リン芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸
とから誘導されるアリレート単位を有するサーモトロピ
ック液晶性コポリエステル繊維からなる補強用ポリエス
テル繊維材料に関するものである。
とから誘導されるアリレート単位を有するサーモトロピ
ック液晶性コポリエステル繊維からなる補強用ポリエス
テル繊維材料に関するものである。
（従来の技術） 熱可塑性樹脂にガラス繊維等の無機短繊維を含有させて
成形し，繊維強化プラスチックとすることは従来より一
般に行われている（例えば，特開昭57−34152号公報参
照）。
成形し，繊維強化プラスチックとすることは従来より一
般に行われている（例えば，特開昭57−34152号公報参
照）。
また，最近では熱収縮率の小さいナイロン６やポリエチ
レンテレフタレートの繊維を熱可塑性樹脂の強化材とし
て使う提案がなされている（ポリマーダイジェスト,198
5年４月号29〜34頁）。
レンテレフタレートの繊維を熱可塑性樹脂の強化材とし
て使う提案がなされている（ポリマーダイジェスト,198
5年４月号29〜34頁）。
（発明が解決しようとする問題点） 一般に，熱可塑性樹脂からなる補強用繊維材料は引張弾
性率が低く，乾熱収縮率が大きいという欠点を有してお
り，引張強度や衝撃強度に対する補強効果が不十分であ
るという問題点が残されていた。
性率が低く，乾熱収縮率が大きいという欠点を有してお
り，引張強度や衝撃強度に対する補強効果が不十分であ
るという問題点が残されていた。
本発明は，このような欠点のない熱可塑性樹脂からなる
補強用繊維材料を提供しようとするものである。
補強用繊維材料を提供しようとするものである。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは，上記の目的を達成するために鋭意研究の
結果，特定の構造を有するサーモトロピック液晶性コポ
リエステルからなる短繊維を補強材料とすることにより
この目的が達成されることを見出し，本発明に到達し
た。
結果，特定の構造を有するサーモトロピック液晶性コポ
リエステルからなる短繊維を補強材料とすることにより
この目的が達成されることを見出し，本発明に到達し
た。
すなわち，本発明の要旨は，次のとおりである。
主鎖を構成する単位の５〜95モル％が下記構造式（Ｉ）
で表される単位であるサーモトロピック液晶性を有する
コポリエステルからなる極限粘度が0.5以上の繊維であ
って，直径が100μ以下，長さと直径の比が100〜10,000
であることを特徴とする補強用ポリエステル繊維材料。
で表される単位であるサーモトロピック液晶性を有する
コポリエステルからなる極限粘度が0.5以上の繊維であ
って，直径が100μ以下，長さと直径の比が100〜10,000
であることを特徴とする補強用ポリエステル繊維材料。
〔Ar1は３価の芳香族基を示す。ただし，芳香環は置換
基を有していてもよい。〕 本発明において，繊維は必ずしも円形断面である必要は
なく，直径（ｄ）とは，次式で定義されるものである。
基を有していてもよい。〕 本発明において，繊維は必ずしも円形断面である必要は
なく，直径（ｄ）とは，次式で定義されるものである。
本発明の繊維を形成するコポリエステルは，前記構造式
（Ｉ）で表される単位を５〜95モル％，好ましくは10〜
80モル％，より好ましくは20〜40モル％含有するサーモ
トロピック液晶性を有するコポリエステルで，良好な溶
融紡糸性を有するものであり，通常，融点が350℃以
下，好ましくは300℃以下のものである。構造式（Ｉ）
で表される単位が多すぎると強度が低下して補強効果が
不充分となり，一方，少なすぎると融点が高くなりすぎ
て溶融紡糸が困難となる。
（Ｉ）で表される単位を５〜95モル％，好ましくは10〜
80モル％，より好ましくは20〜40モル％含有するサーモ
トロピック液晶性を有するコポリエステルで，良好な溶
融紡糸性を有するものであり，通常，融点が350℃以
下，好ましくは300℃以下のものである。構造式（Ｉ）
で表される単位が多すぎると強度が低下して補強効果が
不充分となり，一方，少なすぎると融点が高くなりすぎ
て溶融紡糸が困難となる。
構造式（Ｉ）におけるAr1としては，ベンゼン環及びナ
フタリン環が最も好ましい。また，構造式（Ｉ）におい
て芳香環の水素原子は炭素原子数１〜20のアルキル基，
アリール基，アルコキシ基，アリロキシ基もしくはハロ
ゲン原子で置換されていてもよい。
フタリン環が最も好ましい。また，構造式（Ｉ）におい
て芳香環の水素原子は炭素原子数１〜20のアルキル基，
アリール基，アルコキシ基，アリロキシ基もしくはハロ
ゲン原子で置換されていてもよい。
構造式（Ｉ）の単位は，含リン芳香族ジオール成分と芳
香族ジカルボン酸成分とから誘導されるものである。
香族ジカルボン酸成分とから誘導されるものである。
含リン芳香族ジオールの具体例としては，次の式（ａ）
〜（ｄ）で表されるものが挙げられるが，特に好ましい
ものは，式（ａ）及び式（ｂ）で表されるものである。
〜（ｄ）で表されるものが挙げられるが，特に好ましい
ものは，式（ａ）及び式（ｂ）で表されるものである。
芳香族ジカルボン酸としては，テレフタル酸（TPA）及
びイソフタル酸（IPA）が好適であり,TPAとIPAとをモル
比で100:0〜0:100,好ましくは100:0〜50:50,最適には10
0:0〜80:20の割合で用いるのが適当である。
びイソフタル酸（IPA）が好適であり,TPAとIPAとをモル
比で100:0〜0:100,好ましくは100:0〜50:50,最適には10
0:0〜80:20の割合で用いるのが適当である。
構造式（Ｉ）の単位とともにコポリエステルを形成する
第２の単位は，構造式（Ｉ）の単位とともに溶融紡糸性
の良好なサーモトロピック液晶性を有するコポリエステ
ルを形成するものであればよいが，下記構造式（II）で
示されるオキシカルボン酸残基からなる単位及び下記構
造式（III）で示されるアリレート単位が好ましく，特
に前者が好ましい。
第２の単位は，構造式（Ｉ）の単位とともに溶融紡糸性
の良好なサーモトロピック液晶性を有するコポリエステ
ルを形成するものであればよいが，下記構造式（II）で
示されるオキシカルボン酸残基からなる単位及び下記構
造式（III）で示されるアリレート単位が好ましく，特
に前者が好ましい。
−Ｏ−Ar2−CO− （II） −Ｏ−Ar3−Ｏ−OC−Ar4−CO− （III） ここで,Ar2,Ar3,Ar4は２価の芳香族基を示し、具体的に
は，ベンゼン環及びナフタリン環が好ましく，ベンゼン
環及びナフタリン環の水素原子は炭素原子数１〜20のア
ルキル基，アリール基，アルコキシ基，アリロキシ基も
しくはハロゲン原子で置換されていてもよい。
は，ベンゼン環及びナフタリン環が好ましく，ベンゼン
環及びナフタリン環の水素原子は炭素原子数１〜20のア
ルキル基，アリール基，アルコキシ基，アリロキシ基も
しくはハロゲン原子で置換されていてもよい。
これらの具体例としては,4−ヒドロキシ安息香酸残基,6
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸残基，ハイドロキノンテ
レフタレート残基，ハイドロキノンイソフタレート残
基,1.4−ナフトハイドロキノンテレフタレート残基,2.6
−ナフトハイドロキノンテレフタレート残基，レゾルシ
ンテレフタレート残基等が挙げられるが，最も好ましい
ものは,4−ヒドロキシ安息香酸残基である。
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸残基，ハイドロキノンテ
レフタレート残基，ハイドロキノンイソフタレート残
基,1.4−ナフトハイドロキノンテレフタレート残基,2.6
−ナフトハイドロキノンテレフタレート残基，レゾルシ
ンテレフタレート残基等が挙げられるが，最も好ましい
ものは,4−ヒドロキシ安息香酸残基である。
また，溶融紡糸性の良好なサーモトロピック液晶性コポ
リエステルを形成する範囲で，上記以外の成分を共重合
してもよく，そのような共重合成分としては,4.4′−ジ
ヒドロキシジフェニル，ナフタル酸,2.2−ビス（４−カ
ルボキシフェニル）プロパン，ビス（４−カルボキシフ
ェニル）メタン，ビス（４−カルボキシフェニル）エー
テル，エチレングリコール，シクロヘキサンジメタノー
ル，ペンタエリスリトール等が挙げられる。
リエステルを形成する範囲で，上記以外の成分を共重合
してもよく，そのような共重合成分としては,4.4′−ジ
ヒドロキシジフェニル，ナフタル酸,2.2−ビス（４−カ
ルボキシフェニル）プロパン，ビス（４−カルボキシフ
ェニル）メタン，ビス（４−カルボキシフェニル）エー
テル，エチレングリコール，シクロヘキサンジメタノー
ル，ペンタエリスリトール等が挙げられる。
本発明の繊維を形成する，好ましいコポリエステルの一
例として，構造式（Ｉ）で表される単位が前記式（ａ）
で示される9.10−ジヒドロ−９−オキサ−10−（２′.
5′−ジヒドロキシフェニル）ホスファフェナントレン
−10−オキシド（PHQ）とTPA/IPAとから誘導される単
位，構造式（II）で表される単位が４−ヒドロキシ安息
香酸（4HBA）残基からなる単位であるコポリエステルに
ついて，その製造法の一例を説明する。
例として，構造式（Ｉ）で表される単位が前記式（ａ）
で示される9.10−ジヒドロ−９−オキサ−10−（２′.
5′−ジヒドロキシフェニル）ホスファフェナントレン
−10−オキシド（PHQ）とTPA/IPAとから誘導される単
位，構造式（II）で表される単位が４−ヒドロキシ安息
香酸（4HBA）残基からなる単位であるコポリエステルに
ついて，その製造法の一例を説明する。
（イ）TPA/IPAからなる酸成分とPHQのジアセテート体
（PHQ−Ａ）からなるジオール成分と4HBAのアセテート
体（4HBA−Ａ）からなるオキシカルボン酸成分とをヒド
ロキシル基とカルボキシル基とが当量となる量（及び好
ましくは同時に全カルボキシル基の量の0.01〜0.25倍当
量の無水酢酸）もしくは（ロ）TPA/IPAからなる酸成分
とPHQからなるジオール成分と4HBAからなるオキシカル
ボン酸成分とをヒドロキシル基とカルボキシル基とが当
量となる量及び全カルボキシル基の量の1.05〜1.25倍当
量の無水酢酸を反応器に仕込み，常圧下,150℃程度の温
度で約２時間程度エステル化反応もしくは酸交換反応さ
せる。その後順次昇温し，必要なら減圧しながら酢酸を
溜出させ，酸交換反応させる。その後，最終的に通常25
0〜350℃の温度下,1トル未満の高減圧下に数十分〜数時
間，溶融相又は固相で重縮合反応させることによって，
本発明の繊維を形成するコポリエステルを得ることがで
きる。
（PHQ−Ａ）からなるジオール成分と4HBAのアセテート
体（4HBA−Ａ）からなるオキシカルボン酸成分とをヒド
ロキシル基とカルボキシル基とが当量となる量（及び好
ましくは同時に全カルボキシル基の量の0.01〜0.25倍当
量の無水酢酸）もしくは（ロ）TPA/IPAからなる酸成分
とPHQからなるジオール成分と4HBAからなるオキシカル
ボン酸成分とをヒドロキシル基とカルボキシル基とが当
量となる量及び全カルボキシル基の量の1.05〜1.25倍当
量の無水酢酸を反応器に仕込み，常圧下,150℃程度の温
度で約２時間程度エステル化反応もしくは酸交換反応さ
せる。その後順次昇温し，必要なら減圧しながら酢酸を
溜出させ，酸交換反応させる。その後，最終的に通常25
0〜350℃の温度下,1トル未満の高減圧下に数十分〜数時
間，溶融相又は固相で重縮合反応させることによって，
本発明の繊維を形成するコポリエステルを得ることがで
きる。
通常，重縮合反応には触媒が用いられるが，本発明にお
けるコポリエステルの製造には，各種金属化合物及び有
機スルホン酸化合物の中から選ばれた１種以上の化合物
が用いられる。
けるコポリエステルの製造には，各種金属化合物及び有
機スルホン酸化合物の中から選ばれた１種以上の化合物
が用いられる。
かかる金属化合物としては，アンチモン，チタン，ゲル
マニウム，スズ，亜鉛，アルミニウム，マグネシウム，
カルシウム，マンガン，ナトリウムあるいはコバルト等
の化合物が用いられ，一方，有機スルホン酸化合物とし
ては，スルホサリチル酸,o−スルホ安息香酸無水物等の
化合物を用いられる。特に好ましいものは，ジメチルス
ズマレエートやｏ−スルホ安息香酸無水物である。
マニウム，スズ，亜鉛，アルミニウム，マグネシウム，
カルシウム，マンガン，ナトリウムあるいはコバルト等
の化合物が用いられ，一方，有機スルホン酸化合物とし
ては，スルホサリチル酸,o−スルホ安息香酸無水物等の
化合物を用いられる。特に好ましいものは，ジメチルス
ズマレエートやｏ−スルホ安息香酸無水物である。
触媒の添加量は，ポリエステルの構成単位１モルに対し
通常0.1×10-4〜100×10-4モル，好ましくは0.5×10-4
〜50×10-4モル，最適には１×10-4〜10×10-4モルが適
当である。
通常0.1×10-4〜100×10-4モル，好ましくは0.5×10-4
〜50×10-4モル，最適には１×10-4〜10×10-4モルが適
当である。
なお，重縮合反応の過程でポリエステルの構成単位の種
類によっては固化し，固相状態となる場合もあるし，溶
融状態のまま重縮合できる場合もある。
類によっては固化し，固相状態となる場合もあるし，溶
融状態のまま重縮合できる場合もある。
本発明におけるコポリエステルは，繊維にした状態で，
極限粘度〔η〕が0.5以上であることが必要であり，好
ましくは1.0〜10.0,最適には3.0〜6.0である。〔η〕が
この範囲より小さいと耐熱性を始めとする各種の物理
的，機械的特性値が劣り，一方，〔η〕がこの範囲より
大きいと溶融粘度が高くなりすぎて流動性等が損なわれ
たり，融点が高くなりすぎて紡糸温度を著しく高くしな
ければならなくなったりして好ましくない。
極限粘度〔η〕が0.5以上であることが必要であり，好
ましくは1.0〜10.0,最適には3.0〜6.0である。〔η〕が
この範囲より小さいと耐熱性を始めとする各種の物理
的，機械的特性値が劣り，一方，〔η〕がこの範囲より
大きいと溶融粘度が高くなりすぎて流動性等が損なわれ
たり，融点が高くなりすぎて紡糸温度を著しく高くしな
ければならなくなったりして好ましくない。
このようにして得たコポリエステルを，汎用の紡糸装
置，例えば，ポリエチレンテレフタレート用の紡糸装置
を用いて，常法に従って，紡糸温度290〜350℃，紡糸速
度50〜1,000m/minで多孔（500孔程度）紡糸口金を用い
て溶融紡出し，数万〜数百万デニール程度の未延伸サブ
トウとし，集束後，必要に応じて熱延伸し，所定の長さ
にカットすることにより本発明の補強用繊維材料が得ら
れる。
置，例えば，ポリエチレンテレフタレート用の紡糸装置
を用いて，常法に従って，紡糸温度290〜350℃，紡糸速
度50〜1,000m/minで多孔（500孔程度）紡糸口金を用い
て溶融紡出し，数万〜数百万デニール程度の未延伸サブ
トウとし，集束後，必要に応じて熱延伸し，所定の長さ
にカットすることにより本発明の補強用繊維材料が得ら
れる。
本発明の補強用繊維材料は，直径が100μ以下で，長さ
と直径の比（l/d）が100〜10,000であるという要件を満
足することが必要である。これらの要件が満足されない
と補強材料として用いた時の補強効果が不十分となる。
と直径の比（l/d）が100〜10,000であるという要件を満
足することが必要である。これらの要件が満足されない
と補強材料として用いた時の補強効果が不十分となる。
すなわち，直径が100μを超えたり,l/dが100〜10,000の
範囲から外れたりすると，内部収縮応力が加わった時に
生じる母材の剪断応力に耐えられなくなり，実質上補強
効果が発現しないのである。
範囲から外れたりすると，内部収縮応力が加わった時に
生じる母材の剪断応力に耐えられなくなり，実質上補強
効果が発現しないのである。
また，本発明の補強用繊維材料は，さらに引張強度が5g
/d以上，伸度が20％以下,150℃における乾熱収縮率が10
％以下であるという特性を同時に満足することが優れた
補強効果を奏する上で特に好ましい。これらの特性が満
足されないと，成形品を二次加工する場合に，クラック
を生じるといったように，補強効果に不都合が生じるこ
とがある。
/d以上，伸度が20％以下,150℃における乾熱収縮率が10
％以下であるという特性を同時に満足することが優れた
補強効果を奏する上で特に好ましい。これらの特性が満
足されないと，成形品を二次加工する場合に，クラック
を生じるといったように，補強効果に不都合が生じるこ
とがある。
本発明の補強用繊維材料を用いて，繊維強化プラスチッ
クを得ようとする場合，その添加量は通常３〜50重量％
程度とするのが適当である。
クを得ようとする場合，その添加量は通常３〜50重量％
程度とするのが適当である。
また，ガラス繊維とハイブリッドして用いることも好適
である。
である。
本発明の補強用繊維材料を用いて繊維強化プラスチック
とするに好適な被補強用母材としては，加熱硬化時の温
度が130℃程度以下の熱硬化性樹脂，例えば，不飽和ポ
リエステル樹脂，ジアリルフタレート樹脂，フェノール
樹脂，エポキシ樹脂，ユリア樹脂及びメラミン樹脂等が
挙げられる。
とするに好適な被補強用母材としては，加熱硬化時の温
度が130℃程度以下の熱硬化性樹脂，例えば，不飽和ポ
リエステル樹脂，ジアリルフタレート樹脂，フェノール
樹脂，エポキシ樹脂，ユリア樹脂及びメラミン樹脂等が
挙げられる。
（作用） 本発明の補強用ポリエステル繊維材料は，高引張強度，
高引張弾性率及び低乾熱収縮率を有しているため，補強
用繊維材料として用いた時に，極めて顕著な補強効果を
奏するのである。
高引張弾性率及び低乾熱収縮率を有しているため，補強
用繊維材料として用いた時に，極めて顕著な補強効果を
奏するのである。
（実施例） 次に，実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
〔η〕は，フェノールと四塩化エタンとの等重量混合溶
媒を用い,20℃で測定した溶液粘度から求めた。
媒を用い,20℃で測定した溶液粘度から求めた。
融点は，パーキンエルマー社製DSC−２型示差走査熱量
計を用いて測定した。
計を用いて測定した。
強伸度はJIS L2511に準拠して測定し，乾熱収縮率は150
±１℃の空気中，無緊張の状態で自由収縮させ，収縮し
た長さのもとの長さに対する割合（％）として求めた。
±１℃の空気中，無緊張の状態で自由収縮させ，収縮し
た長さのもとの長さに対する割合（％）として求めた。
また，サーモトロピック液晶性は，ホットステージ付Le
itz偏光顕微鏡で確認した。
itz偏光顕微鏡で確認した。
実施例１ 反応装置にPHQ−Ａと4HBA−Ａと無水酢酸をモル比で2.
5:7.5:2及びPHQ−Ａと等モルのTPAを仕込み，触媒とし
てジメチルスズマレエートをポリエステルの構成単位１
モルに対し４×10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150
℃で２時間混合しながら反応させた。この反応物を常圧
下,250℃で２時間，さらに,50トルとして,260℃で２時
間反応させた。次いで，この反応物を0.1トルの減圧
下，順次昇温して反応を行い，最終的に320℃まで温度
を上げて，合計３時間溶融重合した。
5:7.5:2及びPHQ−Ａと等モルのTPAを仕込み，触媒とし
てジメチルスズマレエートをポリエステルの構成単位１
モルに対し４×10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150
℃で２時間混合しながら反応させた。この反応物を常圧
下,250℃で２時間，さらに,50トルとして,260℃で２時
間反応させた。次いで，この反応物を0.1トルの減圧
下，順次昇温して反応を行い，最終的に320℃まで温度
を上げて，合計３時間溶融重合した。
得られたコポリエステルは，〔η〕5.41,融点303℃で，
色調の良い液晶性コポリエステルであった。
色調の良い液晶性コポリエステルであった。
このコポリエステルを紡糸温度320℃，紡糸速度100m/mi
nで溶融紡糸して20万デニール（単糸直径ｄは第１表に
示す）の未延伸サブトウとし，集束後，延伸することな
く，第１表に示したl/dとなるようにカットして短繊維
とした。（紡糸条件あるいはカット長等を適宜変更する
ことにより，第１表に示した特性の補強用短繊維を得
た。） 得られた短繊維を，中性洗剤で通常の脱脂処理し，洗浄
後，その特性を測定した結果を第１表に示す。
nで溶融紡糸して20万デニール（単糸直径ｄは第１表に
示す）の未延伸サブトウとし，集束後，延伸することな
く，第１表に示したl/dとなるようにカットして短繊維
とした。（紡糸条件あるいはカット長等を適宜変更する
ことにより，第１表に示した特性の補強用短繊維を得
た。） 得られた短繊維を，中性洗剤で通常の脱脂処理し，洗浄
後，その特性を測定した結果を第１表に示す。
また，ビニルエステル樹脂100重量部に対し，前記補強
用ポリエステル短繊維20重量部を添加し，硬化触媒とし
てベンゾイルパーオキサイドを配合したプリミックスを
硬化温度93℃で硬化させ,ASTM D638に規定されている引
張試験用１号ダンベル試験片ならびにASTM D256に規定
されている衝撃試験片を成形し，成形品（FRP）の特性
を評価した。
用ポリエステル短繊維20重量部を添加し，硬化触媒とし
てベンゾイルパーオキサイドを配合したプリミックスを
硬化温度93℃で硬化させ,ASTM D638に規定されている引
張試験用１号ダンベル試験片ならびにASTM D256に規定
されている衝撃試験片を成形し，成形品（FRP）の特性
を評価した。
実施例２ 反応装置にPHQとレゾルシン（RS）と4HBAと無水酢酸を
モル比で3:1:6:15及びPHQとRSの和と等モルのTPA/IPA
（モル比90/10）を仕込み，触媒としてジメチルスズマ
レエートをポリエステルの構成単位１モルに対し４×10
-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間混合し
ながら反応させた。この反応物を減圧下,250℃で２時
間，さらに,50トルとして,260℃で２時間反応させた。
モル比で3:1:6:15及びPHQとRSの和と等モルのTPA/IPA
（モル比90/10）を仕込み，触媒としてジメチルスズマ
レエートをポリエステルの構成単位１モルに対し４×10
-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間混合し
ながら反応させた。この反応物を減圧下,250℃で２時
間，さらに,50トルとして,260℃で２時間反応させた。
次いで，この反応物を0.1トルの減圧下，順次昇温して
反応を行い，最終的に310℃まで温度を上げて，合計５
時間溶融重合した。
反応を行い，最終的に310℃まで温度を上げて，合計５
時間溶融重合した。
得られたコポリエステルは，〔η〕2.99,融点296℃で，
色調の良い液晶性コポリエステルであった。
色調の良い液晶性コポリエステルであった。
このコポリエステルから実施例１と同様にして補強用繊
維材料を得て，実施例１と同様な試験を行った。
維材料を得て，実施例１と同様な試験を行った。
実施例３ 反応装置にPHQとハイドロキノン（HQ）と4HBAと無水酢
酸をモル比で4:1:5:18及びPHQとHQの和と等モルのTPA/I
PA（モル比80/20）を仕込み，触媒としてジメチルスズ
マレエートをポリエステルの構成単位１モルに対し４×
10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間混合
しながら反応させた。この反応物を常圧下,250℃で２時
間，さらに,50トルとして,260℃で２時間反応させた。
次いで，この反応物を0.1トルの減圧下，順次昇温して
反応を行い，最終的に320℃まで温度を上げて，合計４
時間溶融重合した。
酸をモル比で4:1:5:18及びPHQとHQの和と等モルのTPA/I
PA（モル比80/20）を仕込み，触媒としてジメチルスズ
マレエートをポリエステルの構成単位１モルに対し４×
10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,150℃で２時間混合
しながら反応させた。この反応物を常圧下,250℃で２時
間，さらに,50トルとして,260℃で２時間反応させた。
次いで，この反応物を0.1トルの減圧下，順次昇温して
反応を行い，最終的に320℃まで温度を上げて，合計４
時間溶融重合した。
得られたコポリエステルは，〔η〕2.25,融点312℃で，
色調の良い液晶性コポリエステルであった。
色調の良い液晶性コポリエステルであった。
このコポリエステルから実施例１と同様にして補強用繊
維材料を得て，実施例１と同様な試験を行った。
維材料を得て，実施例１と同様な試験を行った。
比較例１〜３ 実施例１で得たコポリエステルから第１表に示した直径
ｄ及びl/dを有する補強用繊維材料を実施例１と同様に
して製造し，その補強効果を試験した。
ｄ及びl/dを有する補強用繊維材料を実施例１と同様に
して製造し，その補強効果を試験した。
実施例４〜６ 実施例１においてPHQ−Ａの代わりに前記の構造式
（ｂ），（ｃ），（ｄ）の有機リン化合物のジアセテー
ト体を用いた以外は，実施例１と同様にして補強用繊維
材料を得て，実施例１と同様な試験を行った。
（ｂ），（ｃ），（ｄ）の有機リン化合物のジアセテー
ト体を用いた以外は，実施例１と同様にして補強用繊維
材料を得て，実施例１と同様な試験を行った。
参考例１ 反応装置に，ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレ
ート及びその低重合体（BHET）を予備重合したものと4H
BA−Ａとをモル比が4:6となるように仕込み，触媒とし
て三酸化アンチモンをポリエステルの構成単位１モルに
対し２×10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,250℃で１
時間混合しながら反応させた。この反応物をさらに50ト
ルとして,260℃で２時間反応させた。次いで，この反応
物を0.1トルの減圧下，順次昇温して反応を行い，最終
的に290℃まで温度を上げて，合計３時間溶融重合し
た。
ート及びその低重合体（BHET）を予備重合したものと4H
BA−Ａとをモル比が4:6となるように仕込み，触媒とし
て三酸化アンチモンをポリエステルの構成単位１モルに
対し２×10-4モル加え，窒素雰囲気下，常圧,250℃で１
時間混合しながら反応させた。この反応物をさらに50ト
ルとして,260℃で２時間反応させた。次いで，この反応
物を0.1トルの減圧下，順次昇温して反応を行い，最終
的に290℃まで温度を上げて，合計３時間溶融重合し
た。
得られたコポリエステルは，〔η〕0.70,融点212℃で，
色調の良い液晶性コポリエステルであった。
色調の良い液晶性コポリエステルであった。
このコポリエステルから実施例１と同様にして補強用繊
維材料を製造し，その補強効果を試験した。
維材料を製造し，その補強効果を試験した。
参考例２ テレフタル酸ジクロリド／イソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が50/50の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液と
ビスフェノール（BA）のアルカリ水溶液とから，界面重
合法により〔η〕0.66のポリアリレートを製造した。
ル比が50/50の混合酸ジクロリドの塩化メチレン溶液と
ビスフェノール（BA）のアルカリ水溶液とから，界面重
合法により〔η〕0.66のポリアリレートを製造した。
このポリアリレートから，紡糸温度を390℃とした以外
は実施例１と同様にして補強用繊維材料を製造し，その
補強効果を試験した。
は実施例１と同様にして補強用繊維材料を製造し，その
補強効果を試験した。
以上の各例の結果をまとめて第１表に示す。
（発明の効果） 本発明によれば，次のような優れた特性の補強用繊維材
料が提供される。
料が提供される。
（１）耐熱性と物理的，機械的強度に優れたポリエステ
ル繊維で形成されているので，補強用繊維材料として用
いた時に，極めて顕著な補強効果を奏する。
ル繊維で形成されているので，補強用繊維材料として用
いた時に，極めて顕著な補強効果を奏する。
（２）成形性に優れ，特別の装置を必要とすることなく
汎用の成形機で成形できる。
汎用の成形機で成形できる。
（３）ポリエステルの側鎖にリン原子を有しているの
で，極めて難燃性に優れている。
で，極めて難燃性に優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−219230（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−10526（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−139698（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−112520（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−84952（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−41934（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−109551（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−15021（ＪＰ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】主鎖を構成する単位の５〜95モル％が下記
構造式（Ｉ）で表される単位であるサーモトロピック液
晶性を有するコポリエステルからなる極限粘度が0.5以
上の繊維であって，直径が100μ以下，長さと直径の比
が100〜10,000であることを特徴とする補強用ポリエス
テル繊維材料。 〔Ar1は３価の芳香族基を示す。ただし，芳香環は置換
基を有していてもよい。〕 - 【請求項２】コポリエステルが構造式（Ｉ）で表される
単位５〜95モル％と下記構造式（II）で表される単位95
〜５モル％とからなるものである特許請求の範囲第１項
記載の補強用ポリエステル繊維材料。 −Ｏ−Ar2−CO− （II） 〔Ar2は２価の芳香族基を示す。〕 - 【請求項３】構造式（Ｉ）で表される単位が下記構造式
で表されるものである特許請求の範囲第１項又は第２項
記載の補強用ポリエステル繊維材料。 - 【請求項４】構造式（Ｉ）で表される単位が下記構造式
で表されるものである特許請求の範囲第１項又は第２項
記載の補強用ポリエステル繊維材料。 - 【請求項５】構造式（II）で表される単位が４−ヒドキ
シ安息香酸残基である特許請求の範囲第２項，第３項又
は第４項記載の補強用ポリエステル繊維材料。 - 【請求項６】引張強度が5g/d以上，伸度が20％以下,150
℃における乾熱収縮率が10％以下である特許請求の範囲
第１項，第２項，第３項又は第４項記載の補強用ポリエ
ステル繊維材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60273083A JPH0670285B2 (ja) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | 補強用ポリエステル繊維材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60273083A JPH0670285B2 (ja) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | 補強用ポリエステル繊維材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62133114A JPS62133114A (ja) | 1987-06-16 |
| JPH0670285B2 true JPH0670285B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=17522904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60273083A Expired - Lifetime JPH0670285B2 (ja) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | 補強用ポリエステル繊維材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0670285B2 (ja) |
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| WO2014045971A1 (ja) * | 2012-09-21 | 2014-03-27 | Dic株式会社 | バルクモールディングコンパウンド及びそれを用いて得られる成形品 |
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| JPS6055545B2 (ja) * | 1976-03-11 | 1985-12-05 | 帝人株式会社 | 樹脂組成物 |
| JPS54139698A (en) * | 1978-04-21 | 1979-10-30 | Teijin Ltd | Polyarylate and its preparation |
| US4256624A (en) * | 1979-07-02 | 1981-03-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of undergoing melt processing |
| JPS56112520A (en) * | 1980-02-01 | 1981-09-04 | Toyo Boseki | Fiber structure having fire retardant property |
| US4325903A (en) * | 1980-07-15 | 1982-04-20 | Celanese Corporation | Processing of melt processible liquid crystal polymer by control of thermal history |
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| JPH0635687B2 (ja) * | 1985-12-03 | 1994-05-11 | 日本エステル株式会社 | ポリエステル繊維 |
-
1985
- 1985-12-04 JP JP60273083A patent/JPH0670285B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62133114A (ja) | 1987-06-16 |
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