WO2014045971A1 - バルクモールディングコンパウンド及びそれを用いて得られる成形品 - Google Patents

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道成 兼本
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Dic株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/046—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with synthetic macromolecular fibrous material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • B29C70/10—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres
    • B29C70/12—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of short length, e.g. in the form of a mat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/06—Unsaturated polyesters

Definitions

  • the present invention relates to a bulk molding compound that can be used for manufacturing various molded products such as bathroom members such as a bathtub and building interior and exterior members such as a wash bowl and a counter.
  • fiber reinforced plastic has conventionally had excellent corrosion resistance and boiling resistance, is lightweight, and can be used for the manufacture of a molded product having a complicated shape with high strength and high rigidity, for example, a bathroom member such as a bathtub, It is widely used for industrial parts such as panel tanks and ships.
  • the fiber reinforced plastic can be generally produced by shaping a molding material such as a sheet molding compound or a bulk molding compound into a predetermined shape by a press molding method.
  • a molding material that can be used for the production of the fiber reinforced plastic
  • a radical curable molding material comprising a polymerizable unsaturated monomer-containing thermosetting resin, an inorganic filler, an inorganic fiber reinforcing material, and an organic fiber reinforcing material.
  • the inorganic fiber reinforcement has an average fiber length of 3 mm or less and the organic fiber reinforcement has an average fiber length of 4 mm or more (see, for example, Patent Document 1).
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a bulk molding compound that can be used for manufacturing a molded article having a level of impact resistance that does not cause deformation or cracking due to external impact.
  • the decrease in impact resistance may be caused by the organic fiber reinforcement being scratched by an inorganic fiber reinforcement or other additives. I thought and examined it. As a result, if the bulk molding compound contains a fiber material containing an organic fiber (a) obtained by using a compound having an aromatic cyclic structure and a resin having an unsaturated double bond, the above problem is solved. I found out that I can do it.
  • this invention contains that the fiber material (A) containing the organic fiber (a) obtained using the compound which has an aromatic cyclic structure, and resin (B) which has an unsaturated double bond.
  • the present invention relates to a characteristic bulk molding compound and a molded product obtained by molding the same.
  • the bulk molding compound of the present invention can impart impact resistance superior to conventional molded products, it can be used for flooring materials, wall materials, bathtubs, wash bowls, various counters, and the like.
  • the bulk molding compound of the present invention comprises a fiber material (A) containing an organic fiber (a) obtained by using a compound having an aromatic cyclic structure, a resin (B) having an unsaturated double bond, and According to the present invention, other components are contained.
  • the fiber material (A) used in the present invention contains at least an organic fiber (a) obtained by using a compound having an aromatic cyclic structure, and has excellent resistance to a molded product finally obtained. Gives impact. Especially, since the said organic fiber (a) is hard to cause the abrasion etc. by the influence of another fiber material and various additives, it is hard to cause the fall of the impact resistance etc. of a molded article.
  • the organic fiber (a) for example, those obtained using polyarylate resin, aramid resin, polyparaphenylene benzobisoxazole and the like can be used.
  • the use of a polyarylate resin or an aramid resin is preferable for producing a molded article having even more excellent impact resistance, and it is more preferable to use a polyarylate resin.
  • the organic fiber (a) is preferably one having a fiber length in the range of 0.5 mm to 10 mm in order to produce a molded article having further excellent impact resistance. More preferably, is used.
  • the organic fiber (a) is preferably contained in the range of 50% by mass to 100% by mass, more preferably in the range of 80% by mass to 100% by mass, with respect to the entire fiber material (A). It is more preferable to use in the range of 100% by mass to 100% by mass, and it is particularly preferable to use the range of 99% by mass to 100% by mass in order to produce a molded article having further excellent impact resistance.
  • fiber material (A) in addition to the organic fiber (a), glass fiber or carbon fiber can be used as necessary.
  • the glass fiber or carbon fiber preferably has a fiber length in the range of 0.1 mm to 15 mm, and more preferably in the range of 0.3 mm to 6 mm.
  • the amount of the glass fiber or carbon fiber used is preferably in the range of 0% by mass to 20% by mass with respect to the entire fiber material (A) in order to produce a molded article having further excellent impact resistance.
  • the range of 0% by mass to 5% by mass is more preferable, the range of 0% by mass to 1% by mass is more preferable, and the range of 0% by mass is particularly preferable.
  • the fiber material (A) is preferably contained in the range of 10% by mass to 40% by mass with respect to the total solid content of the resin (B) having an unsaturated double bond described later, and is preferably 15% by mass to 30%. More preferably, it is contained in the range of mass%.
  • the resin (B) having an unsaturated double bond used in the present invention for example, an unsaturated polyester resin, a urethane acrylate resin, a vinyl ester resin or the like can be used alone or in combination of two or more.
  • an unsaturated polyester resin or a vinyl ester resin alone or in combination in order to produce a molded article having even more excellent impact resistance.
  • the unsaturated polyester resin for example, those obtained by reacting a polyhydric alcohol and a polyvalent carboxylic acid by a conventionally known method can be used.
  • the unsaturated polyester resin may be dissolved in advance in a polymerizable unsaturated monomer described later.
  • polyhydric alcohol and polyhydric carboxylic acid those conventionally known can be used.
  • the polyhydric alcohol for example, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, polypropylene glycol and the like can be used.
  • said polyvalent carboxylic acid maleic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, a phthalic acid etc. can be used, for example.
  • the vinyl ester resin for example, an epoxy acrylate obtained by reacting an epoxy resin with an unsaturated monobasic acid such as (meth) acrylic acid can be used.
  • the vinyl ester resin may be dissolved in advance in a polymerizable unsaturated monomer described later.
  • Examples of the epoxy resin include bisphenol A type, bisphenol F type, naphthalene type, flame retardant type, and tertiary butyl catechol type epoxy resin.
  • Examples of the phenol resin include water-soluble, water-dispersible, organic solvent-soluble types such as a resol type and a novolac type resin.
  • the resin (B) having an unsaturated double bond is preferably contained in the range of 10% by mass to 30% by mass, and in the range of 15% by mass to 25% by mass with respect to the entire bulk molding compound of the present invention. More preferably it is included.
  • the resin (B) having an unsaturated double bond is preferably a resin previously dissolved in a polymerizable unsaturated monomer.
  • polymerizable unsaturated monomer examples include vinyl monomers such as styrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate.
  • vinyl monomers such as styrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate.
  • (Meth) acrylic monomers can be used. Of these, butyl methacrylate and styrene are preferably used.
  • the polymerizable unsaturated monomer is preferably used in the range of 25% by mass to 50% by mass with respect to the total solid content of the resin (B).
  • the bulk molding compound of the present invention may contain other components as required in addition to the fiber material (A) and the resin (B).
  • a filler for example, a filler, a curing agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a thickener, a release agent and the like can be used.
  • the filler examples include silica sand, cement, kaolin, clay, aluminum hydroxide, bentonite, talc, silica, fine powder silica, titanium dioxide, carbon black, graphite, iron oxide, and a silane coupling agent. it can.
  • the filler is preferably contained in the range of 50% by mass to 500% by mass, and more preferably in the range of 100% by mass to 400% by mass with respect to the total solid content of the resin (B). .
  • the curing agent is selected from, for example, thermosetting agents composed of diacyl peroxides, peroxyesters, ketone peroxides, alkylperesters, and carbonates, ultraviolet curing agents, and electron beam curing agents.
  • thermosetting agents composed of diacyl peroxides, peroxyesters, ketone peroxides, alkylperesters, and carbonates
  • ultraviolet curing agents and electron beam curing agents.
  • the light stabilizer for example, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) 2H-benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5) can be used.
  • Benzophenone UV absorbers such as ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2′-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate; [2,2′-thiobis (4-t-octylphenolate) 2-ethylhexylamine metal complex-based ultraviolet absorber such as nickel can be used.
  • Examples of the ultraviolet absorber include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2, 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate, 4- (3- (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) -1- (2- (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) ethyl) -2,2,6
  • a hindered amine light stabilizer such as 1,6-tetramethylpiperidine can be used.
  • the thickener for example, conventionally known magnesium oxide can be used.
  • the thickener is preferably used in the range of 0.5% by mass to 2% by mass with respect to the total amount of the resin (B).
  • the mold release agent for example, higher fatty acids such as stearic acid, higher fatty acid salts such as stearic zinc, alkyl phosphate esters, or a mixture of a surfactant and a copolymer can be used.
  • the bulk molding compound of the present invention is a mixture of the fiber material (A), the resin (B) or a polymerizable unsaturated monomer solution thereof, and various additives such as a filler, if necessary. Can be manufactured.
  • the bulk molding compound obtained by the above method can be molded into a desired shape by a molding method such as a press molding method or an injection molding method, and a molded product having a large and complicated shape by adopting the press molding method. It is preferable because it is easy to obtain.
  • the press molding method is preferably performed under a temperature condition of 100 ° C. to 160 ° C.
  • the molded product obtained by using the bulk molding compound of the present invention has high strength such as excellent impact resistance, so it can be used for flooring, wall materials, bathtubs, wash bowls, various counters, etc. Can be used.
  • Example 1 Sandoma PB-306 [Unsaturated polyester resin manufactured by DH Material Co., Ltd., solid content 70% by mass] 80 parts by mass and Exdoma VP-650 [DH Material Co., Ltd.] as the resin (B) having an unsaturated double bond Company mixture of vinyl ester resin, solid content 75% by mass] 20 parts by mass, 5 parts by mass of styrene, 1.2 parts by mass of Perhexa HC [hardener made by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.], Tinuvin 123 [manufactured by Ciba Japan The light stabilizer] 0.5 parts by mass, Tinuvin 384-2 UV absorber manufactured by Ciba Japan Inc.] 0.5 parts by mass, 4 parts by mass of zinc stearate as a release agent were added and sufficiently stirred and mixed.
  • the molding material is placed in a mold having dimensions of 300 mm in length and 300 mm in width, and is heated and cured for 6 minutes by applying a pressure of 100 tons at a mold temperature of an upper mold of 135 ° C. and a lower mold of 110 ° C.
  • a molded product made of a cured product having a plate shape of 300 mm ⁇ width 300 mm ⁇ thickness 6 mm was obtained.
  • the molding material is placed in a SMC molding bath mold having a rib / boss structure on the bottom surface, and molding pressure is set at an upper mold (product surface) 135 ° C. and a lower mold (back surface) 110 ° C.
  • the molded article which consists of a bathtub was manufactured by heat-hardening for 8 minutes at 9.8 MPa.
  • the ribs and bosses on the bottom of the bathtub are filled with a molding material consisting of bulk molding compound, and the bathtub surface is excellent in smoothness and has a very high commercial value. It was.
  • Example 2 Example 1 except that the amount of chopped strands (length: 6 mm) of Vectran HT2.8T [polyarylate resin fiber manufactured by Kuraray Co., Ltd.] was changed from 14.2 parts by weight to 18.5 parts by weight.
  • the molded product which consists of a flat-shaped hardened
  • Example 3 Example 1 except that the amount of chopped strand (length: 6 mm) of Vectran HT2.8T [polyarylate resin fiber manufactured by Kuraray Co., Ltd.] was changed from 14.2 parts by mass to 25.1 parts by mass The molded product which consists of a flat-shaped hardened
  • Example 4 Further, a molded product composed of a plate-shaped cured product and a bathtub was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by mass of milled fiber having a length of 0.3 mm was used.
  • test piece was prepared by cutting a molded product made of a plate-shaped cured product having a length of 300 mm, a width of 300 mm, and a thickness of 6 mm into a width of 15 mm and a length of 120 mm.
  • the bending strength and bending elastic modulus of the test piece were measured by a method based on JIS K7017.
  • the impact resistance of the test piece was measured based on the flatwise method in the Charpy impact property test defined in JIS K7111.
  • Organic fiber content in Tables 1 and 2 represents the mass ratio of the organic fiber (a) to the entire fiber material (A).

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Abstract

　本発明は、芳香族環式構造を有する化合物を用いて得られる有機繊維（ａ）を含む繊維材料（Ａ）と、不飽和二重結合を有する樹脂（Ｂ）とを含有することを特徴とするバルクモールディングコンパウンド、並びにそれを成形して得られる成形品及び浴室部材を提供するものである。本発明のバルクモールディングコンパウンドを用いて得られる成形品は、外部からの衝撃による変形やひび割れ等を引き起こさないレベルの耐衝撃性を備えたものとなる。

Description

バルクモールディングコンパウンド及びそれを用いて得られる成形品
　本発明は、例えば浴槽等の浴室部材や、洗面ボウル、カウンター等の建築内外装部材をはじめとする様々な成形品の製造に使用可能なバルクモールディングコンパウンドに関する。
　繊維強化プラスチックは、従来から優れた耐蝕性、耐煮沸性を有し、軽量で、高強度及び高剛性を備えた複雑な形状の成形品の製造に使用できることから、例えば浴槽等の浴室部材、パネルタンク等の工業部材あるいは船艇等の用途に幅広く使用されている。
　前記繊維強化プラスチックは、一般に、シートモールディングコンパウンドやバルクモールディングコンパウンド等の成形材料を、プレス成形法によって所定の形状に賦形することによって製造することができる。
　前記繊維強化プラスチックの製造に使用可能な成形材料としては、例えば重合性不飽和単量体含有熱硬化性樹脂、無機充填材、無機繊維強化材、有機繊維強化材からなるラジカル硬化系成形材料において、無機繊維強化材が平均繊維長３ｍｍ以下で、有機繊維強化材が平均繊維長４ｍｍ以上で構成されていることを特徴とする成形材料が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
　しかし、前記成形材料では、最終的に得られる成形品の強度を十分に向上できないため、外部からの衝撃によって、ひび割れや変形等を引き起こす場合があった。
特開２００１－２６１９２４号公報
　本発明が解決しようとする課題は、外部からの衝撃による変形やひび割れ等を引き起こさないレベルの耐衝撃性を備えた成形品の製造に使用可能なバルクモールディングコンパウンドを提供することである。
　本発明者等は、前記課題を解決すべく検討するなかで、前記耐衝撃性の低下は、無機繊維強化材やその他の添加剤によって有機繊維強化材が擦傷することによって引き起こされるのではないかと考え、検討をすすめた。その結果、芳香族環式構造を有する化合物を用いて得られる有機繊維（ａ）を含む繊維材料と、不飽和二重結合を有する樹脂とを含有するバルクモールディングコンパウンドであれば、前記課題を解決できることを見出した。
　すなわち、本発明は、芳香族環式構造を有する化合物を用いて得られる有機繊維（ａ）を含む繊維材料（Ａ）と、不飽和二重結合を有する樹脂（Ｂ）とを含有することを特徴とするバルクモールディングコンパウンド及びそれを成形して得られる成形品に関するものである。
　本発明のバルクモールディングコンパウンドであれば、従来の成形品よりも優れた耐衝撃性を付与できることから、例えば床材や壁材、浴槽、洗面ボウル、各種カウンター等のに使用することができる。
　本発明のバルクモールディングコンパウンドは、芳香族環式構造を有する化合物を用いて得られる有機繊維（ａ）を含む繊維材料（Ａ）と、不飽和二重結合を有する樹脂（Ｂ）と、必要に応じてその他の成分を含有することを特徴とする。
　本発明で使用する繊維材料（Ａ）は、少なくとも芳香族環式構造を有する化合物を用いて得られる有機繊維（ａ）を含有するものであって、最終的に得られる成形品に優れた耐衝撃性を付与する。なかでも、前記有機繊維（ａ）は、他の繊維材料や各種添加剤の影響による擦傷等を引き起こしにくいことから、成形品の耐衝撃性等の低下を引き起こしにくい。
　前記有機繊維（ａ）としては、例えばポリアリレート樹脂やアラミド樹脂、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール等を用いて得られるものを使用することができる。なかでも、ポリアリレート樹脂またはアラミド樹脂を使用することが、より一層優れた耐衝撃性を備えた成形品を製造するうえで好ましく、ポリアリレート樹脂を使用することがより好ましい。
　前記有機繊維（ａ）は、より一層耐衝撃性に優れた成形品を製造するうえで、０．５ｍｍ～１０ｍｍの範囲の繊維長のものを使用することが好ましく、３ｍｍ～８ｍｍの範囲のものを使用することがより好ましい。
　前記有機繊維（ａ）は、繊維材料（Ａ）全体に対して５０質量％～１００質量％の範囲で含まれることが好ましく、８０質量％～１００質量％の範囲であることがより好ましく、９５質量％～１００質量％の範囲で使用することがさらに好ましく、９９質量％～１００質量％の範囲であることが、より一層耐衝撃性に優れた成形品を製造するうえで特に好ましい。
　前記繊維材料（Ａ）としては、前記有機繊維（ａ）の他に、必要に応じてガラス繊維や炭素繊維を使用することができる。
　前記ガラス繊維や炭素繊維としては、０．１ｍｍ～１５ｍｍの範囲の繊維長のものを使用することが好ましく、０．３ｍｍ～６ｍｍの範囲のものを使用することがより好ましい。
　前記ガラス繊維や炭素繊維の使用量は、より一層耐衝撃性に優れた成形品を製造するうえで、繊維材料（Ａ）全体に対して０質量％～２０質量％の範囲であることが好ましく、０質量％～５質量％の範囲であることがより好ましく、０質量％～１質量％の範囲であることがさらに好ましく、０質量％であることが特に好ましい。
　前記繊維材料（Ａ）は、後述する不飽和二重結合を有する樹脂（Ｂ）の固形分の全量に対して１０質量％～４０質量％の範囲で含まれることが好ましく、１５質量％～３０質量％の範囲で含まれることがより好ましい。
　また、本発明で使用する不飽和二重結合を有する樹脂（Ｂ）としては、例えば不飽和ポリエステル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ビニルエステル樹脂等を単独または２以上組み合わせて使用することができる。
　なかでも、より一層優れた耐衝撃性を備えた成形品を製造するうえで、不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステル樹脂を単独または組み合わせ使用することが好ましい。
　前記不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸とを、従来知られる方法で反応させて得られたものを使用することができる。前記不飽和ポリエステル樹脂は、後述する重合性不飽和単量体に予め溶解されていても良い。
　前記多価アルコール及び多価カルボン酸としては、従来から知られるものを使用することができる。具体的には前記多価アルコールとしては、例えばエチレングリコールやプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等を使用することができる。また、前記多価カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸等を使用することができる。
　また、ビニルエステル樹脂としては、例えばエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸のような不飽和一塩基酸とを反応させて得られるエポキシアクリレート等を使用することができる。前記ビニルエステル樹脂は、後述する重合性不飽和単量体に予め溶解されていても良い。
　前記エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ナフタレン型、難燃型、ターシャリーブチルカテコール型エポキシ樹脂などが挙げられる。またフェノール樹脂としては、レゾール型、ノボラック型樹脂などの水溶性、水分散性、有機溶剤溶性タイプなどが挙げられる。
　前記不飽和二重結合を有する樹脂（Ｂ）は、本発明のバルクモールディングコンパウンド全体に対して１０質量％～３０質量％の範囲で含まれることが好ましく、１５質量％～２５質量％の範囲で含まれることがより好ましい。
　前記不飽和二重結合を有する樹脂（Ｂ）は、予め重合性不飽和単量体に溶解等したものを使用することが好ましい。
　前記重合性不飽和単量体としては、例えばスチレン等のビニル単量体や、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸２エチルヘキシル等の（メタ)アクリル単量体を使用することができる。なかでもメタアクリル酸ブチルやスチレンを使用することが好ましい。
　前記重合性不飽和単量体は、前記樹脂（Ｂ）の固形分の全量に対して２５質量％～５０質量％の範囲で使用することが好ましい。
　本発明のバルクモールディングコンパウンドは、前記繊維材料（Ａ）や前記樹脂（Ｂ）の他に、必要に応じてその他の成分を含有していてもよい。
　前記その他の成分としては、例えば充填剤、硬化剤、光安定剤、紫外線吸収剤、増粘剤、離型剤等を使用することができる。
　前記充填材としては、例えばケイ砂、セメント、カオリン、クレー、水酸化アルミニウム、ベントナイト、タルク、シリカ、微粉末シリカ、二酸化チタン、カーボンブラック、グラファイト、酸化鉄、シランカップリング剤を使用することができる。
　前記充填材は、前記樹脂（Ｂ）の固形分の全量に対して５０質量％～５００質量％の範囲で含まれることが好ましく、１００質量％～４００質量％の範囲で含まれることがより好ましい。
　前記硬化剤としては、例えば、ジアシルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、ケトンパーオキサイド系、アルキルパーエステル系、パーカーボネート系化合物等からなる熱硬化剤や、紫外線硬化剤、電子線硬化剤から選択される一種類以上のものを使用できる
　前記光安定剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、５－クロロ－２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；４－ｔ－ブチルフェニル－２－ヒドロキシベンゾエート、フェニル－２－ヒドロキシベンゾエート、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（３，４，５，６－テトラヒドロフタリミジルメチル）フェノール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－オクチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールなどのベゾエート系紫外線吸収剤；２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸３水和物、２－ヒドロキシ－４－オクチロキシベンゾフェノン、４－ドデカロキシ－２－ホドロキシベンゾフェノン、４－ベンジルオキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤；エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、２’－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレートなどのアクリレート系紫外線吸収剤；［２，２’－チオビス（４－ｔ－オクチルフェノレート）］－２－エチルヘキシルアミンニッケルなどの金属錯体系紫外線吸収剤等を使用することができる。
　前記紫外線吸収剤としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル） セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロネート、４－（３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）－１－（２－（３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンなどのヒンダードアミン系光安定剤等を使用することができる。
　また、前記増粘剤としては、例えば従来知られる酸化マグネシウムを使用することができる。前記増粘剤は、前記樹脂（Ｂ）の全量に対して０．５質量％～２質量％の範囲で使用することが好ましい。
　また、前記離型剤としては、例えばステアリン酸などの高級脂肪酸、ステアリン亜鉛などの高級脂肪酸塩、アルキルリン酸エステル、あるいは界面活性剤とコポリマーの混合物などを使用することができる。
　本発明のバルクモールディングコンパウンドは、前記した繊維材料（Ａ）と、前記樹脂（Ｂ）またはその重合性不飽和単量体溶液と、必要に応じて充填剤等の各種添加剤とを混合、撹拌することによって製造することができる。
　前記方法で得られたバルクモールディングコンパウンドは、例えばプレス成形法や射出成形法等の成形方法によって所望の形状に成形することができ、プレス成形法を採用することが大型で複雑な形状の成形品を得やすいため好ましい。前記プレス成形法は、１００℃～１６０℃の温度条件で行うことが好ましい。
　以上のように、本発明のバルクモールディングコンパウンドを用いて得られた成形品は、耐衝撃性に優れるなど高強度であることから、例えば床材や壁材、浴槽、洗面ボウル、各種カウンター等に使用することができる。
　以下、本発明を実施例及び比較例により説明する。
　〔実施例１〕
　不飽和二重結合を有する樹脂（Ｂ）としてサンドーマＰＢ－３０６［ディーエイチ・マテリアル株式会社製の不飽和ポリエステル樹脂、固形分７０質量％］８０質量部とエクスドーマＶＰ－６５０［ディーエイチ・マテリアル株式会社製のビニルエステル樹脂、固形分７５質量％］２０質量部の混合物に、スチレン５質量部、パーヘキサＨＣ［日本油脂株式会社製の硬化剤］１．２質量部、チヌビン１２３［チバ・ジャパン製の光安定剤］０．５質量部、チヌビン３８４－２チバ・ジャパン製の紫外線吸収剤］０．５質量部、離型剤としてステアリン酸亜鉛４質量部を添加し十分撹拌し混合した。
　次いで、前記混合物と、ＢＷ１５３ＳＴ［日本軽金属株式会社製の水酸化アルミニウム］２８０質量部とを混合したものに、有機繊維としてベクトランＨＴ２．８Ｔ［株式会社クラレ製のポリアリレート樹脂繊維］のチョップドストランド（長さ６ｍｍ）を１４．２質量部添加し、４５℃で２４時間加熱することによって、バルクモールディングコンパウンドからなる成形材料を得た。
　前記成形材料を、縦３００ｍｍ×横３００ｍｍの寸法の金型に設置し、上型１３５℃及び下型１１０℃の金型温度で、１００トンの圧力をかけ、６分間加熱硬化させることによって、縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚み６ｍｍの平板形状の硬化物からなる成形品を得た。
　また、前記成形材料を、底面にリブ・ボス構造を有するＳＭＣ成形用の浴槽金型に設置し、上型（製品面）１３５℃及び下型（裏面）１１０℃の金型温度で、成形圧力９．８ＭＰａで８分間加熱硬化することによって浴槽からなる成形品を製造した。
　得られた成形品は、浴槽底面のリブ・ボスにもバルクモールディングコンパウンドからなる成形材料が充填しており、また、浴槽表面は平滑性に優れたもので、商品価値の非常に高いものであった。
　〔実施例２〕
　ベクトランＨＴ２．８Ｔ［株式会社クラレ製のポリアリレート樹脂繊維］のチョップドストランド（長さ６ｍｍ）の使用量を、１４．２質量部から１８．５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で平板形状の硬化物及び浴槽からなる成形品を得た。
　〔実施例３〕
　ベクトランＨＴ２．８Ｔ［株式会社クラレ製のポリアリレート樹脂繊維］のチョップドストランド（長さ６ｍｍ）の使用量を、１４．２質量部から２５．１質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で平板形状の硬化物及び浴槽からなる成形品を得た。
　〔実施例４〕
　さらにガラス繊維（長さ０．３ｍｍのミルドファイバーを２０質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で平板形状の硬化物及び浴槽からなる成形品を得た。
　〔比較例１〕
　ベクトランＨＴ２．８Ｔ［株式会社クラレ製のポリアリレート樹脂繊維］のチョップドストランド（長さ６ｍｍ）の代わりに、ガラス繊維（長さ６ｍｍのチョップドストランド）を２６．３質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で平板形状の硬化物及び浴槽からなる成形品を得た。
　〔比較例２〕
　ベクトランＨＴ２．８Ｔ［株式会社クラレ製のポリアリレート樹脂繊維］のチョップドストランド（長さ６ｍｍ）の代わりに、テクタスＴ９３１－１．３Ｔ６（東洋紡績株式会社製のアクリロニトリル樹脂繊維）を１４．２質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で平板形状の硬化物及び浴槽からなる成形品を得た。
　〔比較例３〕
　ベクトランＨＴ２．８Ｔ［株式会社クラレ製のポリアリレート樹脂繊維］のチョップドストランド（長さ６ｍｍ）の代わりに、テクタスＴ９３１－１．３Ｔ６（東洋紡績株式会社製のアクリロニトリル樹脂繊維）を１８．５質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で平板形状の硬化物及び浴槽からなる成形品を得た。
　〔比較例４〕
　ベクトランＨＴ２．８Ｔ［株式会社クラレ製のポリアリレート樹脂繊維］のチョップドストランド（長さ６ｍｍ）の代わりに、テクタスＴ９３１－１．３Ｔ６（東洋紡績株式会社製のアクリロニトリル樹脂繊維）を２５．１質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で平板形状の硬化物及び浴槽からなる成形品を得た。
　〔曲げ強さ、曲げ弾性率及び耐衝撃性の評価方法〕
　前記縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚み６ｍｍの平板形状の硬化物からなる成形品を、幅１５ｍｍ及び長さ１２０ｍｍに切断したものを試験片とした。前記試験片の曲げ強さ及び曲げ弾性率は、ＪＩＳ　Ｋ７０１７に準拠した方法で測定した。
　また、前記試験片の耐衝撃性は、ＪＩＳ　Ｋ７１１１に定めるシャルピー衝撃特性試験をフラットワイズ法に基づいて測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び２の「有機繊維含有率」は、繊維材料（Ａ）全体に対する有機繊維（ａ）の質量割合を表す。

Claims (6)

  1. 　芳香族環式構造を有する化合物を用いて得られる有機繊維（ａ）を含む繊維材料（Ａ）と、不飽和二重結合を有する樹脂（Ｂ）とを含有することを特徴とするバルクモールディングコンパウンド。
  2. 　前記有機繊維（ａ）が、前記繊維材料（Ａ）の全量に対して５０質量％～１００質量％含まれる請求項１に記載のバルクモールディングコンパウンド。
  3. 　前記繊維材料（Ａ）が、０．５ｍｍ～１０ｍｍの長さのチョップドストランドである請求項１に記載のバルクモールディングコンパウンド。
  4. 　前記有機繊維（ａ）がポリアリレート樹脂を用いて得られるものである請求項１に記載のバルクモールディングコンパウンド。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載のバルクモールディングコンパウンドを成形して得られる成形品。
  6. 　請求項１～４のいずれか１項に記載のバルクモールディングコンパウンドを成形して得られる浴室部材。
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