JPH0665754B2 - 電解二酸化マンガンの製造法 - Google Patents
電解二酸化マンガンの製造法Info
- Publication number
- JPH0665754B2 JPH0665754B2 JP61169579A JP16957986A JPH0665754B2 JP H0665754 B2 JPH0665754 B2 JP H0665754B2 JP 61169579 A JP61169579 A JP 61169579A JP 16957986 A JP16957986 A JP 16957986A JP H0665754 B2 JPH0665754 B2 JP H0665754B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emd
- current density
- manganese oxide
- particle size
- manganese dioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電解二酸化マンガン酸化物を懸濁させて電解二
酸化マンガンを製造する方法の改良に関するものであっ
て、その目的とする処は、乾電池の放電性能に優れ、か
つ目的に応じた乾電池の要求性能を満足できる電解二酸
化マンガン（以下EMDという）を任意に効率的に製造す
ることにある。
酸化マンガンを製造する方法の改良に関するものであっ
て、その目的とする処は、乾電池の放電性能に優れ、か
つ目的に応じた乾電池の要求性能を満足できる電解二酸
化マンガン（以下EMDという）を任意に効率的に製造す
ることにある。
［従来の技術］ EMDは、一般的にチタン、鉛合金又は黒鉛等を陽極と
し、黒鉛を陰極とし、硫酸マンガンを電解液として製造
されており、特に近年は乾電池性能の優れたEMDを得る
ためチタン陽極によって電解することが主流となってい
る。
し、黒鉛を陰極とし、硫酸マンガンを電解液として製造
されており、特に近年は乾電池性能の優れたEMDを得る
ためチタン陽極によって電解することが主流となってい
る。
チタン電極は特性の優れたEMDを得られるが、生産性を
上げるために陽極電流密度を上昇させると、急激な電解
電圧の上昇を引き起こし、その結果操業が困難となり、
甚だしい場合は操業不能におちいるおそれがある。
上げるために陽極電流密度を上昇させると、急激な電解
電圧の上昇を引き起こし、その結果操業が困難となり、
甚だしい場合は操業不能におちいるおそれがある。
そればかりでなく、前記の如き条件で得られるEMDは電
池特性も悪いことが知られている。従って、硫酸マンガ
ンの清澄液を電解液とする方法では、電流密度は1.0A／
dm2が限度である。
池特性も悪いことが知られている。従って、硫酸マンガ
ンの清澄液を電解液とする方法では、電流密度は1.0A／
dm2が限度である。
また、電解液である硫酸マンガン溶液にマンガン酸化物
を懸濁させて電解液する方法（以下スラリー法という）
が知られている。前記スラリー法は清澄液を電解とする
方法に比較して電流密度を高くすることができるが、得
られるEMDの結晶構造が清澄液を電解液とするEMDと異な
り、用途によっては電池性能に著しい相違を生ずること
がある。
を懸濁させて電解液する方法（以下スラリー法という）
が知られている。前記スラリー法は清澄液を電解とする
方法に比較して電流密度を高くすることができるが、得
られるEMDの結晶構造が清澄液を電解液とするEMDと異な
り、用途によっては電池性能に著しい相違を生ずること
がある。
即ち、マンガン電池は大半が塩化亜鉛電解液を主体とし
た電池（塩化亜鉛型電池という）と、アルカリ電解液を
主体とした電池（アルカリ型電池という）の二極化の傾
向となり、夫々高性能化が著しい。
た電池（塩化亜鉛型電池という）と、アルカリ電解液を
主体とした電池（アルカリ型電池という）の二極化の傾
向となり、夫々高性能化が著しい。
これがため、これらに使用するEMDの乾電池特性に対す
る要求も強くなっているが、塩化亜鉛型電池と、アルカ
リ型電池とではEMDの要求特性は第３図に示すように異
なっており、従ってEMDはその目的に応じて適宜選択す
る必要があるが、従来かかる選択は実質的に困難であ
る。勿論前記何れの電池においても、放電性能自身の特
性が重要なことは言うまでもない。
る要求も強くなっているが、塩化亜鉛型電池と、アルカ
リ型電池とではEMDの要求特性は第３図に示すように異
なっており、従ってEMDはその目的に応じて適宜選択す
る必要があるが、従来かかる選択は実質的に困難であ
る。勿論前記何れの電池においても、放電性能自身の特
性が重要なことは言うまでもない。
このように、EMDの乾電池特性は、その使用目的によっ
て異なっているのが現状である。
て異なっているのが現状である。
出願人はさきにスラリー法によるEMDの改良法（特公昭5
7−42711号公報参照）を提案した。この方法は、マンガ
ン酸化物を低濃度で懸濁せしめて電解する方法である
が、この方法によって得られるEMDは清澄液で電解して
得られるEMDと遜色のないものが得られ、かつ従来の２
倍近い電流密度での電解操業が可能となった。
7−42711号公報参照）を提案した。この方法は、マンガ
ン酸化物を低濃度で懸濁せしめて電解する方法である
が、この方法によって得られるEMDは清澄液で電解して
得られるEMDと遜色のないものが得られ、かつ従来の２
倍近い電流密度での電解操業が可能となった。
［発明が解決しようとする課題］ しかし、前記スラリー法によるEMDの改良法であって
も、陽極電流密度は1.8A／dm2が限度であり、それ以上
にすると急激な電解電圧の上昇を引き起こし、操業困難
になる。また、前記の方法では、塩化亜鉛型電池又はア
ルカリ型電池等の目的に応じ、所望の乾電池特性のEMD
の任意に製造することは不可能である。
も、陽極電流密度は1.8A／dm2が限度であり、それ以上
にすると急激な電解電圧の上昇を引き起こし、操業困難
になる。また、前記の方法では、塩化亜鉛型電池又はア
ルカリ型電池等の目的に応じ、所望の乾電池特性のEMD
の任意に製造することは不可能である。
本発明は前述改良法をさらに改善するために研究を行っ
た結果、高電流密度で、かつ目的に応じた乾電池特性を
有するEMDを任意に製造できる方法を提供することにあ
る。
た結果、高電流密度で、かつ目的に応じた乾電池特性を
有するEMDを任意に製造できる方法を提供することにあ
る。
［課題を解決するための手段］ 本発明はスラリー法によるEMDの製造方法において、硫
酸マンガン溶液からなる電解液に懸濁させるマンガン酸
化物の粒径を５μ以下とすると共に、その添加量を0.2
〜0.4g／ｌの範囲で選択し、かつ電解時の陽極電流密度
を2.0〜4.5A／dm2の範囲で電解することによって目的に
応じた乾電池特性のEMDを任意に製造できる方法であ
る。
酸マンガン溶液からなる電解液に懸濁させるマンガン酸
化物の粒径を５μ以下とすると共に、その添加量を0.2
〜0.4g／ｌの範囲で選択し、かつ電解時の陽極電流密度
を2.0〜4.5A／dm2の範囲で電解することによって目的に
応じた乾電池特性のEMDを任意に製造できる方法であ
る。
［作用］ 本発明は以上の如き構成のものからなるものであり、特
に本発明者等はスラリー法において、電解液に懸濁させ
るマンガン酸化物の平均粒径と添加量とがEMDの乾電池
特性にある規則性がある事を発見し、この発見に基づい
て本発明を達成したものである。
に本発明者等はスラリー法において、電解液に懸濁させ
るマンガン酸化物の平均粒径と添加量とがEMDの乾電池
特性にある規則性がある事を発見し、この発見に基づい
て本発明を達成したものである。
第１図は電解液に懸濁させるマンガン酸化物の平均粒径
及びその添加量に対する陽極電流密度を示したものであ
るが、第１図から明らかなようにマンガン酸化物の平均
粒径が小さくなると、陽極電流密度を上昇せしめること
が可能であることがわかる。特に、平均粒径が５μ以
下、またマンガン酸化物の添加量が0.2g／ｌ以上の場合
その効果が著しい。しかも、前述したように従来のスラ
リー法では陽極電流密度が1.8A／dm2以上では操業が困
難であるのに対して、本発明では2.0A／dm2以上の高電
流密度の操業が可能である。
及びその添加量に対する陽極電流密度を示したものであ
るが、第１図から明らかなようにマンガン酸化物の平均
粒径が小さくなると、陽極電流密度を上昇せしめること
が可能であることがわかる。特に、平均粒径が５μ以
下、またマンガン酸化物の添加量が0.2g／ｌ以上の場合
その効果が著しい。しかも、前述したように従来のスラ
リー法では陽極電流密度が1.8A／dm2以上では操業が困
難であるのに対して、本発明では2.0A／dm2以上の高電
流密度の操業が可能である。
第２図は電解液に懸濁させるマンガン酸化物の添加量0.
2g／ｌにおけるマンガン酸化物の平均粒径と陽極電流密
度に対する製品EMDのBET比表面積との関係を示したもの
である。BET比表面積は製品EMDの性能に関する指標の一
つとなるもので、第２図から明らかなように陽極電流密
度が大であると得られるEMDのBET比表面積が大きく、ま
た同一電流密度であっても懸濁させるマンガン酸化物の
平均粒径が大きい程、BET比表面積も大きい。尚、第２
図の如き傾向はマンガン酸化物の添加量が異なる場合に
おいても同様である。
2g／ｌにおけるマンガン酸化物の平均粒径と陽極電流密
度に対する製品EMDのBET比表面積との関係を示したもの
である。BET比表面積は製品EMDの性能に関する指標の一
つとなるもので、第２図から明らかなように陽極電流密
度が大であると得られるEMDのBET比表面積が大きく、ま
た同一電流密度であっても懸濁させるマンガン酸化物の
平均粒径が大きい程、BET比表面積も大きい。尚、第２
図の如き傾向はマンガン酸化物の添加量が異なる場合に
おいても同様である。
即ち、第１図及び第２図から明らかなように、高い陽極
電流密度で、かつ所望の特性を有するEMDを得るために
は、本発明の如くマンガン酸化物の平均粒径及びその添
加量を適宜選択することによって任意のBET比表面積を
有するEMDを高能率で製造することができる。
電流密度で、かつ所望の特性を有するEMDを得るために
は、本発明の如くマンガン酸化物の平均粒径及びその添
加量を適宜選択することによって任意のBET比表面積を
有するEMDを高能率で製造することができる。
［実施例］ 以下実施例によって本発明を説明する。
実施例１ ３リットルビーカーに硫酸マンガン及び硫酸からなる電
解液を入れ、これにマンガン酸化物を懸濁させ、さらに
幅5cm、長さ15cmのチタン極板を浸漬し、電流密度2.0A
／dm2で５日間電解を行った。懸濁させるマンガン酸化
物の粒径及び添加量並びに得られたEMDの特性を第１表
に示す。尚、電解温度は95℃、遊離硫酸濃度は0.4モル
／ｌである。
解液を入れ、これにマンガン酸化物を懸濁させ、さらに
幅5cm、長さ15cmのチタン極板を浸漬し、電流密度2.0A
／dm2で５日間電解を行った。懸濁させるマンガン酸化
物の粒径及び添加量並びに得られたEMDの特性を第１表
に示す。尚、電解温度は95℃、遊離硫酸濃度は0.4モル
／ｌである。
実施例２ 実施例１と同一装置を用い、陽極電流密度を変化させ、
実施例１と同一方法で電解した。尚、電解液に懸濁させ
るマンガン酸化物の添加量は夫々0.3g／ｌとし、得られ
たEMDの特性を第２表に示す。
実施例１と同一方法で電解した。尚、電解液に懸濁させ
るマンガン酸化物の添加量は夫々0.3g／ｌとし、得られ
たEMDの特性を第２表に示す。
［発明の効果］ 本発明は以上の如く従来のスラリー法によるEMDの製造
法において、電解液に懸濁させるマンガン酸化物の粒径
を５μ以下及び添加量を0.2〜0.4g／ｌの範囲にするこ
とによって目的に応じたEMDを任意に製造することがで
きると共に、電解時の陽極電流密度を高電流密度で電解
することができ、従って電解処理の生産能率を向上せし
めることができる。
法において、電解液に懸濁させるマンガン酸化物の粒径
を５μ以下及び添加量を0.2〜0.4g／ｌの範囲にするこ
とによって目的に応じたEMDを任意に製造することがで
きると共に、電解時の陽極電流密度を高電流密度で電解
することができ、従って電解処理の生産能率を向上せし
めることができる。
第１図は電解液に懸濁させるマンガン酸化物の平均粒径
及びその添加量に対する陽極電流密度との関係図、第２
図は電解液に懸濁させるマンガン酸化物の添加量0.2g／
ｌ時のマンガン酸化物の平均粒径及び陽極電流密度に対
するEMDのBET比表面積との関係図、第３図は塩化亜鉛型
電池とアルカリ型電池とのBET比表面積に対する電池性
能の関係図である。
及びその添加量に対する陽極電流密度との関係図、第２
図は電解液に懸濁させるマンガン酸化物の添加量0.2g／
ｌ時のマンガン酸化物の平均粒径及び陽極電流密度に対
するEMDのBET比表面積との関係図、第３図は塩化亜鉛型
電池とアルカリ型電池とのBET比表面積に対する電池性
能の関係図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河原 岩男 富山県高岡市角1003の７ (56)参考文献 特公 昭57−42711（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭59−5672（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】電解液にマンガン酸化物を懸濁させて電解
二酸化マンガンを製造するに当り、該マンガン酸化物の
平均粒径を５μ以下とすると共に、その添加量を0.2〜
0.4g／ｌの範囲で選択し、かつ電解時の陽極電流密度を
２〜4.5A／dm2の範囲で電解することを特徴とする電解
二酸化マンガンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61169579A JPH0665754B2 (ja) | 1986-07-18 | 1986-07-18 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61169579A JPH0665754B2 (ja) | 1986-07-18 | 1986-07-18 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6326389A JPS6326389A (ja) | 1988-02-03 |
| JPH0665754B2 true JPH0665754B2 (ja) | 1994-08-24 |
Family
ID=15889093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61169579A Expired - Lifetime JPH0665754B2 (ja) | 1986-07-18 | 1986-07-18 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0665754B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012184504A (ja) * | 2011-02-18 | 2012-09-27 | Tosoh Corp | 電解二酸化マンガン及びその製造方法、並びにリチウムマンガン系複合酸化物の製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08175818A (ja) * | 1994-12-26 | 1996-07-09 | Japan Metals & Chem Co Ltd | 電解二酸化マンガン及びその製造方法 |
| CN1062031C (zh) * | 1995-11-06 | 2001-02-14 | 日本重化学工业株式会社 | 电解二氧化锰的制备方法 |
| CN104988528B (zh) * | 2015-05-27 | 2017-10-13 | 广西有色金属集团汇元锰业有限公司 | 纳米晶微球修饰电极生产电解二氧化锰的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5910733B2 (ja) * | 1980-08-26 | 1984-03-10 | 日東電工株式会社 | 耐熱性感光材料 |
| JPS595672A (ja) * | 1982-07-02 | 1984-01-12 | Seiko Epson Corp | 薄膜トランジスタの製造方法 |
-
1986
- 1986-07-18 JP JP61169579A patent/JPH0665754B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012184504A (ja) * | 2011-02-18 | 2012-09-27 | Tosoh Corp | 電解二酸化マンガン及びその製造方法、並びにリチウムマンガン系複合酸化物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6326389A (ja) | 1988-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH01139785A (ja) | 電極触媒及びその製造方法 | |
| JP5428163B2 (ja) | アルカリマンガン乾電池用電解二酸化マンガン及びその製造方法並びにその用途 | |
| US2273798A (en) | Electrolytic process | |
| JP2002533288A (ja) | 大放電容量電解二酸化マンガン及びその製造方法 | |
| EP0184319B1 (en) | Suspension bath and process for production of electrolytic manganese dioxide | |
| US2273799A (en) | Process for electrolytic reduction | |
| JPH0665754B2 (ja) | 電解二酸化マンガンの製造法 | |
| US2273796A (en) | Method of electrolytic preparation of nitrogen compounds | |
| JPH02213487A (ja) | 電解二酸化マンガンの製造法 | |
| JPS6184389A (ja) | 高純度電気銅の製造方法 | |
| US4048027A (en) | Process for producing electrolytic MnO2 from molten manganese nitrate hexahydrate | |
| Matsuki et al. | SEM studies of electrolytic manganese dioxide | |
| JPS62170492A (ja) | 電解二酸化マンガンの製造法 | |
| JPH07166386A (ja) | 電解二酸化マンガンの製造方法 | |
| CA1289509C (en) | Energy-saving type zinc electrolysis method | |
| JPS60138085A (ja) | 電解二酸化マンガンの製造法 | |
| CN211420326U (zh) | 一种用于电化学氟化的多孔双极电解池 | |
| Shi et al. | Preparation of doped PbO2 electrode and its application for aromatic aldehydes | |
| US5352339A (en) | Method for producing electrolytic manganese dioxide | |
| SU220254A1 (ru) | Способ получени двуокиси марганца | |
| JPS63307291A (ja) | 高純度銅の製造方法 | |
| JPH11345612A (ja) | リチウム電池用正極材科の製造方法 | |
| JPH0257693A (ja) | 電解二酸化マンガンの製造法 | |
| JPS6338590A (ja) | 電解二酸化マンガンの製造法 | |
| EP0422116A1 (en) | Process for producing improved electrolytic manganese dioxide |