JPS6338590A - 電解二酸化マンガンの製造法 - Google Patents
電解二酸化マンガンの製造法Info
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- JPS6338590A JPS6338590A JP18317086A JP18317086A JPS6338590A JP S6338590 A JPS6338590 A JP S6338590A JP 18317086 A JP18317086 A JP 18317086A JP 18317086 A JP18317086 A JP 18317086A JP S6338590 A JPS6338590 A JP S6338590A
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Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電解二酸化マンガンの製造法であって、特にマ
ンガン乾電池の正極に使用される電解二酸化マンガン（
以下ＥＭＤという）で、乾電池の放電性能に優れたＥＭ
Ｄを高電流密度で製造する方法に関するものである。
ンガン乾電池の正極に使用される電解二酸化マンガン（
以下ＥＭＤという）で、乾電池の放電性能に優れたＥＭ
Ｄを高電流密度で製造する方法に関するものである。
一般にＥＭＤを製造するにはチタンを陽極とし、硫酸マ
ンガン溶液を電解液として約０．８Ａ／ｄｍ２の陽極電
流密度で電解し、チタン陽極に電着させて製造している
が、この場合生産性を上げる為、陽極電流密度を大きく
すると、電解電圧が上昇して製造されたＥＭＤ自体の放
電性能が悪くなり、さらに異常な電圧上昇によって電解
不可能となる。これは電解によって発生した酸素がチタ
ン電極表面を酸化し、所謂不働態化を生じるためである
。
ンガン溶液を電解液として約０．８Ａ／ｄｍ２の陽極電
流密度で電解し、チタン陽極に電着させて製造している
が、この場合生産性を上げる為、陽極電流密度を大きく
すると、電解電圧が上昇して製造されたＥＭＤ自体の放
電性能が悪くなり、さらに異常な電圧上昇によって電解
不可能となる。これは電解によって発生した酸素がチタ
ン電極表面を酸化し、所謂不働態化を生じるためである
。
これを防止するためには電解液中の遊離硫酸濃度及び陽
極電流密度を厳しくコントロールする必要がある。現在
、陽極にチタンを使用して電解する方法は、大部分が電
流密度１ 、１ Ａ／ｄｍ２以下で、また遊離硫酸濃度
０．４モル／Ｌ以下の条件で製造している。
極電流密度を厳しくコントロールする必要がある。現在
、陽極にチタンを使用して電解する方法は、大部分が電
流密度１ 、１ Ａ／ｄｍ２以下で、また遊離硫酸濃度
０．４モル／Ｌ以下の条件で製造している。
本出願人は電解槽内の電解液に、マンガン酸化物を、０
．０１〜０．４ Ｐ／４３の濃度で懸濁させて電解する
方法（以下スラリー法という）を開発した（特公昭５７
−４２７１１号公報）。この方法は１．８ Ａ ／ ｄ
ｍ２程度の高電流密度で、がっ、遊離硫酸濃度０．６モ
ル／２程度で電解して良好な放電性能を有するＥＭＤを
製造することができる。
．０１〜０．４ Ｐ／４３の濃度で懸濁させて電解する
方法（以下スラリー法という）を開発した（特公昭５７
−４２７１１号公報）。この方法は１．８ Ａ ／ ｄ
ｍ２程度の高電流密度で、がっ、遊離硫酸濃度０．６モ
ル／２程度で電解して良好な放電性能を有するＥＭＤを
製造することができる。
しかし、スラリー法で電解液や懸濁させるマンガン酸化
物は固体のマンガン酸化物を３０μｍ以下に粉砕してい
るが、該マンガン酸化物粒子は電解液中に均一に懸濁し
ているのが望ましく、そのためには０．１μｍ程度の細
かい粒子が良いが、固体のマンガン酸化物を粉砕するも
のでは自ら制限がある。
物は固体のマンガン酸化物を３０μｍ以下に粉砕してい
るが、該マンガン酸化物粒子は電解液中に均一に懸濁し
ているのが望ましく、そのためには０．１μｍ程度の細
かい粒子が良いが、固体のマンガン酸化物を粉砕するも
のでは自ら制限がある。
本発明は前記スラリー法で使用するマンガン酸化物とし
て固体のマンガン酸化物を粉砕することなく、電解液中
のマンガンイオンの一部を必要量丈マンガン酸化物の微
粒子に変換せしめ、その懸濁液を用いて電解する方法を
提供することにある。
て固体のマンガン酸化物を粉砕することなく、電解液中
のマンガンイオンの一部を必要量丈マンガン酸化物の微
粒子に変換せしめ、その懸濁液を用いて電解する方法を
提供することにある。
本発明は硫酸マンガンを電解液としスラＩＪ −法でＥ
ＭＤを製造するに当り、該電解液に過マンガン酸、過硫
酸、塩素酸、亜塩素酸１次亜塩素酸又はそれらの塩類か
らなる酸化剤を添加して電解液中にマンガン酸化物粒子
を生成懸濁させて電解するＥＭＤの製造方法である。
ＭＤを製造するに当り、該電解液に過マンガン酸、過硫
酸、塩素酸、亜塩素酸１次亜塩素酸又はそれらの塩類か
らなる酸化剤を添加して電解液中にマンガン酸化物粒子
を生成懸濁させて電解するＥＭＤの製造方法である。
本発明は以上の如き構成のものからなり、電解液に懸濁
させるマンガン酸化物は電解液に酸化剤を添加し、電解
液中のマンガンイオンを酸化してマンガン酸化物を電解
液中で生成し、懸濁させるものである。
させるマンガン酸化物は電解液に酸化剤を添加し、電解
液中のマンガンイオンを酸化してマンガン酸化物を電解
液中で生成し、懸濁させるものである。
即ち、電解液中のマンガンイオンＭｎ２＋は酸化剤によ
って数分間程度で酸化物（ＭｎＯ２が主体）を生成し、
これが電解液中で微小粒子となって悪渇する。
って数分間程度で酸化物（ＭｎＯ２が主体）を生成し、
これが電解液中で微小粒子となって悪渇する。
本発明におけるマンガン酸化物は非常に微細な粒子であ
り、電解液中に殆んど均一に懸濁するため、固体のマン
ガン酸化物を粉砕して添加する場合に比較して小量でも
陽極電流密度を高くすることができるという効゛果があ
る。すなわち固体の粉砕品を用いたときは電解液中のマ
ンガン酸化物の濃度下限はｏ、ｏ １ｇ−／Ｊ！であっ
たが、本発明ではｏ、ｏ ｏ ＩＰ／４３とすることが
できる。従って１本発明で用いられるマンガン酸化物の
濃度は０．００１〜０．４ Ｐ／４３程度が好適である
。更に本発明の場合、同じマンガン酸化物の濃度では、
従来の固体の粉砕品を用いる場合に比較して陽極電流密
度を高くすることができる。
り、電解液中に殆んど均一に懸濁するため、固体のマン
ガン酸化物を粉砕して添加する場合に比較して小量でも
陽極電流密度を高くすることができるという効゛果があ
る。すなわち固体の粉砕品を用いたときは電解液中のマ
ンガン酸化物の濃度下限はｏ、ｏ １ｇ−／Ｊ！であっ
たが、本発明ではｏ、ｏ ｏ ＩＰ／４３とすることが
できる。従って１本発明で用いられるマンガン酸化物の
濃度は０．００１〜０．４ Ｐ／４３程度が好適である
。更に本発明の場合、同じマンガン酸化物の濃度では、
従来の固体の粉砕品を用いる場合に比較して陽極電流密
度を高くすることができる。
本発明は、電解液中のＭｎ２＋の一部をマンガン酸化物
に変換して懸濁させるものであるが、その変換量は前述
の如くマンガン酸化物として０．００１〜０．１’／４
の範囲内の所定濃度となるようにする。ここで通常電解
液として用いられる硫酸マンガン溶液の濃度は１〜１．
５Ｍ／Ｌ（マンガンとして５６〜８４ Ｐ／４３ ）で
あるから、電解液中のごくわずかな量のＭｎ’＋を変換
せしめるだけで良いことがわかる。
に変換して懸濁させるものであるが、その変換量は前述
の如くマンガン酸化物として０．００１〜０．１’／４
の範囲内の所定濃度となるようにする。ここで通常電解
液として用いられる硫酸マンガン溶液の濃度は１〜１．
５Ｍ／Ｌ（マンガンとして５６〜８４ Ｐ／４３ ）で
あるから、電解液中のごくわずかな量のＭｎ’＋を変換
せしめるだけで良いことがわかる。
次に酸化剤はｌＭｎ２＋をＭｎ’＋に酸化するに必要々
化学量論量にはソ見合う量を添加すれば良い。
化学量論量にはソ見合う量を添加すれば良い。
以上のように、本発明は電解液に懸濁させるマンガン酸
化物を粉砕することなく、陽極電流密度も高くできると
共に得られるＥＭＤの電池特性も非常に良好である。
化物を粉砕することなく、陽極電流密度も高くできると
共に得られるＥＭＤの電池特性も非常に良好である。
つぎに下記実施例によって本発明を具体的に説明する。
３Ｊ３ビーカーを電解槽とし、１．２ Ｍ ／ Ｌ硫酸
マンガン水溶液に、０．３Ｍ／Ｌとなるように硫酸を添
加した電解液に各種酸化剤を添加し、さらに＠５Ｃｒｎ
、長さ１５Ｃｒｎのチタン板を電極として電解し、つぎ
の表の如き結果を得た。尚、陽楓電流密度は、２．０Ａ
／ｄｍ２および２．５Ａ／ｄｍ２とし電解温度は９５℃
で電解する。
マンガン水溶液に、０．３Ｍ／Ｌとなるように硫酸を添
加した電解液に各種酸化剤を添加し、さらに＠５Ｃｒｎ
、長さ１５Ｃｒｎのチタン板を電極として電解し、つぎ
の表の如き結果を得た。尚、陽楓電流密度は、２．０Ａ
／ｄｍ２および２．５Ａ／ｄｍ２とし電解温度は９５℃
で電解する。
以上の如く本発明はスラリー法によってＥＭＤを製造す
るに当り電解液中に酸化剤を添加し。
るに当り電解液中に酸化剤を添加し。
電解と同時に電解液中のマンガンイオンを酸化して酸化
物を生成し、電解液中に懸濁きせることによって、従来
のスラリー法の如くマンガン酸化物の粉砕の必要がなく
、しかも懸濁させる酸化物粒子も微細、かつ、小量で足
りるから。
物を生成し、電解液中に懸濁きせることによって、従来
のスラリー法の如くマンガン酸化物の粉砕の必要がなく
、しかも懸濁させる酸化物粒子も微細、かつ、小量で足
りるから。
マンガン酸化物も必要ないばかりかその粉砕処理も不要
であり、処理能率を大巾に向上できる。
であり、処理能率を大巾に向上できる。
また、本発明は従来のスラリー法に比較してより高電流
密度で電解できると共に、得られるＥＭＤの電池特性、
特にその放電性能を改善することができる。
密度で電解できると共に、得られるＥＭＤの電池特性、
特にその放電性能を改善することができる。
Claims (1)
- 硫酸マンガン溶液を電解液とし、これにマンガン酸化物
を懸濁させて電解する電解二酸化マンガンの製造方法に
おいて、該電解液に酸化剤を添加し、該酸化剤で電解液
中の一部のマンガンイオンを酸化してマンガン酸化物の
微粒子を電解液中で生成、懸濁させて電解することを特
徴とする電解二酸化マンガンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18317086A JPS6338590A (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18317086A JPS6338590A (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6338590A true JPS6338590A (ja) | 1988-02-19 |
| JPH0336911B2 JPH0336911B2 (ja) | 1991-06-03 |
Family
ID=16131006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18317086A Granted JPS6338590A (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6338590A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0229383U (ja) * | 1988-08-12 | 1990-02-26 | ||
| CN1062031C (zh) * | 1995-11-06 | 2001-02-14 | 日本重化学工业株式会社 | 电解二氧化锰的制备方法 |
| WO2013115335A1 (ja) * | 2012-02-03 | 2013-08-08 | 東ソー株式会社 | 電解二酸化マンガン及びその製造方法並びにその用途 |
-
1986
- 1986-08-04 JP JP18317086A patent/JPS6338590A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0229383U (ja) * | 1988-08-12 | 1990-02-26 | ||
| CN1062031C (zh) * | 1995-11-06 | 2001-02-14 | 日本重化学工业株式会社 | 电解二氧化锰的制备方法 |
| WO2013115335A1 (ja) * | 2012-02-03 | 2013-08-08 | 東ソー株式会社 | 電解二酸化マンガン及びその製造方法並びにその用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0336911B2 (ja) | 1991-06-03 |
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