JPS6326389A - 電解二酸化マンガンの製造法 - Google Patents
電解二酸化マンガンの製造法Info
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- JPS6326389A JPS6326389A JP16957986A JP16957986A JPS6326389A JP S6326389 A JPS6326389 A JP S6326389A JP 16957986 A JP16957986 A JP 16957986A JP 16957986 A JP16957986 A JP 16957986A JP S6326389 A JPS6326389 A JP S6326389A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電解液にマンガン酸化物を懸濁させて電解二酸
化マンガンを製造する方法の改良に関するものであって
、その目的とする処は、乾電池の放電性能に優れ、かつ
、目的に応じた乾電池の要求性能を満足できる電解二酸
化マンガン（以下ＥＭＤという）を任意に効率的に製造
することにある。
化マンガンを製造する方法の改良に関するものであって
、その目的とする処は、乾電池の放電性能に優れ、かつ
、目的に応じた乾電池の要求性能を満足できる電解二酸
化マンガン（以下ＥＭＤという）を任意に効率的に製造
することにある。
ＥＭＤは、一般的にはチタン、鉛合金又は黒鉛等を陽極
とし、黒鉛を陰極とし、硫酸マンガンを電解液として製
造されており、特に近年は乾電池性能の優れたＥＭＤを
得るためチタン陽極によって電解することが主流となっ
ている。
とし、黒鉛を陰極とし、硫酸マンガンを電解液として製
造されており、特に近年は乾電池性能の優れたＥＭＤを
得るためチタン陽極によって電解することが主流となっ
ている。
チタン電極は特性の優れたＥＭＤを得られるが、生産性
を上げるために陽極電流密度を」−昇させると、急激々
電解電圧の」二昇を引き起こし、その結果操業が困離と
なり、甚だしい場合は操業不能におちいるおそれがある
。
を上げるために陽極電流密度を」−昇させると、急激々
電解電圧の」二昇を引き起こし、その結果操業が困離と
なり、甚だしい場合は操業不能におちいるおそれがある
。
そればかりでなく、前記の如き条件で得られるＥＭＤは
電池特性も悪いことが知られている。
電池特性も悪いことが知られている。
したがって硫酸マンガンの清澄液を電解液とする方法で
は、電流密度は１．ＯＡ／ｄ７？？２が限度である。
は、電流密度は１．ＯＡ／ｄ７？？２が限度である。
まだ、電解液である硫酸マンガン溶液にマンガン酸化物
を懸濁させて電解する方法（以下スラリー法という）が
知られている。
を懸濁させて電解する方法（以下スラリー法という）が
知られている。
前記スラリー法は清澄液を電解液とする方法に比較して
電流密度を高くすることができるが、得られるＥ Ｍ
Ｄの結晶構造が清澄液を電解液とするＥＭＤと異なり、
用途によっては電池性能に著るしい相違を生ずることが
ある。
電流密度を高くすることができるが、得られるＥ Ｍ
Ｄの結晶構造が清澄液を電解液とするＥＭＤと異なり、
用途によっては電池性能に著るしい相違を生ずることが
ある。
即ち、マンガン電池は大半が塩化亜鉛電解液を主体とし
た電池（塩化亜鉛型という）と、アルカリ電解液を主体
とした電池（アルカリ型という）の二極化の傾向となり
、それぞれ高性能化が著るしい。
た電池（塩化亜鉛型という）と、アルカリ電解液を主体
とした電池（アルカリ型という）の二極化の傾向となり
、それぞれ高性能化が著るしい。
これがため、これらに使用するＥＭＤの乾電池特性に対
する要求も強くなっているが、塩化亜鉛型と、アルカリ
型電池とではＥＭＤの要求特性は第３図に示すように異
なっており、従ってＥＭＤはその目的に応じて適宜選択
する必要があるが、従来か＼る選択は実質的に困難であ
る。勿論前記例れの電池においても、放電性能自身の特
性が重要なことは云うまでもない。
する要求も強くなっているが、塩化亜鉛型と、アルカリ
型電池とではＥＭＤの要求特性は第３図に示すように異
なっており、従ってＥＭＤはその目的に応じて適宜選択
する必要があるが、従来か＼る選択は実質的に困難であ
る。勿論前記例れの電池においても、放電性能自身の特
性が重要なことは云うまでもない。
このように、ＥＭＤの乾電池特性は、その使用目的によ
って異なっているのが現状である。
って異なっているのが現状である。
出願人はさきにスラリー法によるＥＭＤの改良法（特公
昭５７−４２７１１号公報参照）を提案した。この方法
は、マンガン酸化物を低濃度で懸濁せしめて電解する方
法であるが、この方法によって得られるＥＭＤは清澄液
で電解して得られるＥＭＤと遜色のないものが得られ、
かつ、従来の２倍近い電流密度での電解操業が可能であ
る。
昭５７−４２７１１号公報参照）を提案した。この方法
は、マンガン酸化物を低濃度で懸濁せしめて電解する方
法であるが、この方法によって得られるＥＭＤは清澄液
で電解して得られるＥＭＤと遜色のないものが得られ、
かつ、従来の２倍近い電流密度での電解操業が可能であ
る。
しかし、前記スラリー法であっても、陽極電流密度は１
．８ ｋ／ｄｍ２が限度であり、それ以」二にすると急
激な電解電圧の上昇を引き起こし、操業困難になる。、 また、前記の方法では、塩化亜鉛型又はアル−ｈ ｌ）
型等の目的に応じ、所望の乾電池特性のＥＭＤを任意に
製造することは不可能である。
．８ ｋ／ｄｍ２が限度であり、それ以」二にすると急
激な電解電圧の上昇を引き起こし、操業困難になる。、 また、前記の方法では、塩化亜鉛型又はアル−ｈ ｌ）
型等の目的に応じ、所望の乾電池特性のＥＭＤを任意に
製造することは不可能である。
１本発明が解決しようとする問題点〕
本発明は前述従来法を改善するため研究の結果、高電流
密度で、かつ、目的に応じた乾電池特性を有するＥＭＤ
を任意に製造できる方法を提供することにある。
密度で、かつ、目的に応じた乾電池特性を有するＥＭＤ
を任意に製造できる方法を提供することにある。
本発明はスラリー法によるＥＭＤの製造方法において、
硫酸マンガン溶液からなる電解液に懸濁させるマンガン
酸化物の平均粒径を５０ミクロン以下とすると共に、そ
の添加量を０．００１〜０．４ ｙ／ｊ２の範囲で選択
し、かつ、電解時の陽極電流密度を１．０〜４．５ Ａ
／ｄ？ｌ１２２の範囲で電解することによって目的に応
じた乾電池特性のＥＭＤを任意に製造できる方法である
。
硫酸マンガン溶液からなる電解液に懸濁させるマンガン
酸化物の平均粒径を５０ミクロン以下とすると共に、そ
の添加量を０．００１〜０．４ ｙ／ｊ２の範囲で選択
し、かつ、電解時の陽極電流密度を１．０〜４．５ Ａ
／ｄ？ｌ１２２の範囲で電解することによって目的に応
じた乾電池特性のＥＭＤを任意に製造できる方法である
。
本発明は以−１この如き構成のものからなるものである
。特に本発明者等はスラリー法において電解液に懸濁さ
せるマンガン酸化物の平均粒径と添加量とがＥＭＤの乾
電池特性にある規則性がある事を発見し、この発見に基
づいて本発明を達成したものである。
。特に本発明者等はスラリー法において電解液に懸濁さ
せるマンガン酸化物の平均粒径と添加量とがＥＭＤの乾
電池特性にある規則性がある事を発見し、この発見に基
づいて本発明を達成したものである。
第１図は電解液に懸濁させるマンガン酸化物の平均粒径
及びその添加量に対する陽極電流密度を示しだものであ
るが、第１図から明らかなようにマンガン酸化物の粒径
が５０μ以下で、その添加量が０．００１〜０．４９／
Ｉｔでは陽極電流密度に規則性が認められる。
及びその添加量に対する陽極電流密度を示しだものであ
るが、第１図から明らかなようにマンガン酸化物の粒径
が５０μ以下で、その添加量が０．００１〜０．４９／
Ｉｔでは陽極電流密度に規則性が認められる。
しかも、驚くべきことに、従来法ではスラリー法であっ
ても陽極電流密度は１．８ Ａ／ｄｍ２以上では操業が
困難であるが、本発明では４．５ Ａ／ｄ７７１２の高
電流密度の操業も可能である。
ても陽極電流密度は１．８ Ａ／ｄｍ２以上では操業が
困難であるが、本発明では４．５ Ａ／ｄ７７１２の高
電流密度の操業も可能である。
第２図は電解液に懸濁させるマンガン酸化物の添加量０
．２ｙ／Ｉｔにおけるマンガン酸化物の平均粒径及び陽
極電流密度に対する得られるＥＭＤ０ＢＥＴ比表面積と
の関係を示したものである。
．２ｙ／Ｉｔにおけるマンガン酸化物の平均粒径及び陽
極電流密度に対する得られるＥＭＤ０ＢＥＴ比表面積と
の関係を示したものである。
第２図に示すように陽極電流密度が犬であると得られる
ＥＭＤのＢＥＴ比表面積が大きく、また同一電流密度で
あっても懸濁させるマンガン酸化物の平均粒径が大きい
程、ＢＥＴ比表面積も大きい。尚、第２図の如き傾向は
添加量が異なる場合に於ても同様である。
ＥＭＤのＢＥＴ比表面積が大きく、また同一電流密度で
あっても懸濁させるマンガン酸化物の平均粒径が大きい
程、ＢＥＴ比表面積も大きい。尚、第２図の如き傾向は
添加量が異なる場合に於ても同様である。
即ち、本発明は第１図及び第２図から明らかなように、
高い陽極電流密度で、かつ、所望の特性を有するＥＭＤ
を得るため、電解液に懸濁させるマンガン酸化物の平均
粒径及びその添加量を適宜選択することによって任意に
所望の特性を有するＥＭＤを高能率で製造することがで
きる。
高い陽極電流密度で、かつ、所望の特性を有するＥＭＤ
を得るため、電解液に懸濁させるマンガン酸化物の平均
粒径及びその添加量を適宜選択することによって任意に
所望の特性を有するＥＭＤを高能率で製造することがで
きる。
以下実施例によって本発明を説明する。
実施例１
３ρビーカーに硫酸マンガン及び硫酸からなる電解液を
入れ、これにマンガン酸化物を懸濁させ、さらにｒｌ］
５ ｃｍ＊長さ１５ｃｍのチタン極板を浸漬し、電流密
度２．ＯＡ／ｄｍ２で５日間電解を行なった。懸濁させ
るマンガン酸化物の粒径及び添加量並びに得られだＥＭ
Ｄの特性を第１表に示す。尚、電解温度は９５℃、遊離
硫酸濃度は０６４モル／Ｉ！、である。
入れ、これにマンガン酸化物を懸濁させ、さらにｒｌ］
５ ｃｍ＊長さ１５ｃｍのチタン極板を浸漬し、電流密
度２．ＯＡ／ｄｍ２で５日間電解を行なった。懸濁させ
るマンガン酸化物の粒径及び添加量並びに得られだＥＭ
Ｄの特性を第１表に示す。尚、電解温度は９５℃、遊離
硫酸濃度は０６４モル／Ｉ！、である。
実施例２
実施例１と同一装置を用い、陽極電流密度を変化させ、
実施例１と同一方法で電解した。尚、電解液に懸濁させ
るマンガン酸化物の平均粒度は０．１７μと７．０μの
２種を使用し、その添加量は夫々０．３ Ｐ／ｌとし、
得られだＥＭＤの特性を第２表に示す。
実施例１と同一方法で電解した。尚、電解液に懸濁させ
るマンガン酸化物の平均粒度は０．１７μと７．０μの
２種を使用し、その添加量は夫々０．３ Ｐ／ｌとし、
得られだＥＭＤの特性を第２表に示す。
実施例３
実施例１と同一装置を使用し、電解液に懸濁させるマン
ガン酸化物の平均粒径と添加量を変えて、７日間以上電
解可能な最大陽極電流密度を調べた結果、第３表の通り
であった。
ガン酸化物の平均粒径と添加量を変えて、７日間以上電
解可能な最大陽極電流密度を調べた結果、第３表の通り
であった。
第３表から明らかなように１粒径５０／を以下で添加量
０．００ ］〜０．４ ｊｌ／ρの釦合せのとき、高電
流密度での電解が可能であった。
０．００ ］〜０．４ ｊｌ／ρの釦合せのとき、高電
流密度での電解が可能であった。
本発明は以上の如くスラリー法によるＥＭＤの製造法に
おいて、電解液に懸濁させるマンガン酸化物の粒径及び
添加量を適宜選択するととによって目的に応じだＥ Ｍ
Ｉ）を任意に製造することができると共に、従来予測
できない高い陽極電流密度で電解することができ、従っ
て電解処理の生産能率を向」―することができる。
おいて、電解液に懸濁させるマンガン酸化物の粒径及び
添加量を適宜選択するととによって目的に応じだＥ Ｍ
Ｉ）を任意に製造することができると共に、従来予測
できない高い陽極電流密度で電解することができ、従っ
て電解処理の生産能率を向」―することができる。
第１図は電解液に懸濁させるマンガン酸化物の平均粒径
及びその添加用に対する陽極電流密度との関係図、第２
図は電角イ液に懸濁させるマンガン酸化物の添加量：
０．２９／ｎ時のマンガン酸化物の平均粒径及び陽極電
流密度に対するＥＭＴ）のＢ ＩＥ Ｔ比表面積との関
係図、第３図は塩化亜鉛型電池とアルカリ型電池とのＢ
ＥＴ比表面積に対する電池性能の関係図である。
及びその添加用に対する陽極電流密度との関係図、第２
図は電角イ液に懸濁させるマンガン酸化物の添加量：
０．２９／ｎ時のマンガン酸化物の平均粒径及び陽極電
流密度に対するＥＭＴ）のＢ ＩＥ Ｔ比表面積との関
係図、第３図は塩化亜鉛型電池とアルカリ型電池とのＢ
ＥＴ比表面積に対する電池性能の関係図である。
Claims (1)
- 電解液にマンガン酸化物を懸濁させて電解二酸化マンガ
ンを製造するに当り、該マンガン酸化物の平均粒径を５
０ミクロン以下とすると共に、その添加量を０．００１
〜０．４ｇ／ｌの範囲で選択し、かつ、電解時の陽極電
流密度を１．０〜４．５Ａ／ｄｍ＾２の範囲で電解する
ことを特徴とする電解二酸化マンガンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61169579A JPH0665754B2 (ja) | 1986-07-18 | 1986-07-18 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61169579A JPH0665754B2 (ja) | 1986-07-18 | 1986-07-18 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6326389A true JPS6326389A (ja) | 1988-02-03 |
| JPH0665754B2 JPH0665754B2 (ja) | 1994-08-24 |
Family
ID=15889093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61169579A Expired - Lifetime JPH0665754B2 (ja) | 1986-07-18 | 1986-07-18 | 電解二酸化マンガンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0665754B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0724027A3 (ja) * | 1994-12-26 | 1996-08-21 | Japan Metals & Chem Co Ltd | |
| CN1062031C (zh) * | 1995-11-06 | 2001-02-14 | 日本重化学工业株式会社 | 电解二氧化锰的制备方法 |
| WO2012111766A1 (ja) * | 2011-02-18 | 2012-08-23 | 東ソー株式会社 | 電解二酸化マンガン及びその製造方法、並びにリチウムマンガン系複合酸化物の製造方法 |
| CN104988528A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-10-21 | 广西有色金属集团汇元锰业有限公司 | 纳米晶微球修饰电极生产电解二氧化锰的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5742711A (en) * | 1980-08-26 | 1982-03-10 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Heat-resistant photosensitive material |
| JPS595672A (ja) * | 1982-07-02 | 1984-01-12 | Seiko Epson Corp | 薄膜トランジスタの製造方法 |
-
1986
- 1986-07-18 JP JP61169579A patent/JPH0665754B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5742711A (en) * | 1980-08-26 | 1982-03-10 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Heat-resistant photosensitive material |
| JPS595672A (ja) * | 1982-07-02 | 1984-01-12 | Seiko Epson Corp | 薄膜トランジスタの製造方法 |
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| US5746902A (en) * | 1994-12-26 | 1998-05-05 | Japan Metals & Chemicals Co., Ltd. | Electrolytic manganese dioxide and method of manufacturing the same |
| US5938910A (en) * | 1994-12-26 | 1999-08-17 | Japan Metals & Chemicals Co., Ltd. | Electrolytic manganese dioxide and method of manufacturing the same |
| CN1062031C (zh) * | 1995-11-06 | 2001-02-14 | 日本重化学工业株式会社 | 电解二氧化锰的制备方法 |
| WO2012111766A1 (ja) * | 2011-02-18 | 2012-08-23 | 東ソー株式会社 | 電解二酸化マンガン及びその製造方法、並びにリチウムマンガン系複合酸化物の製造方法 |
| US9214675B2 (en) | 2011-02-18 | 2015-12-15 | Tosoh Corporation | Electrolytic manganese dioxide and method for producing same, and method for producing lithium-manganese complex oxide |
| CN104988528A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-10-21 | 广西有色金属集团汇元锰业有限公司 | 纳米晶微球修饰电极生产电解二氧化锰的方法 |
| CN104988528B (zh) * | 2015-05-27 | 2017-10-13 | 广西有色金属集团汇元锰业有限公司 | 纳米晶微球修饰电极生产电解二氧化锰的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0665754B2 (ja) | 1994-08-24 |
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