JPS6321225A - 電解二酸化マンガンの製造方法 - Google Patents
電解二酸化マンガンの製造方法Info
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電解二酸化マンガンの製造方法であって、乾電
池特性に優れた電解二酸化マンガン（以下ＥＭＤ 、！
：いう）の製造法の改良に関するものである。
池特性に優れた電解二酸化マンガン（以下ＥＭＤ 、！
：いう）の製造法の改良に関するものである。
現在ＥＭＤは、第６図のように、硫酸マンガン水溶液を
電解液として電解する方法（以下清澄液法という）又は
第７図のように、電解液にマンガン酸化物を懸濁させて
電解する方法（以下スラリー法という）によって陽極板
上にＥＭＤを析出させ、これを陽極板から剥離した後、
後処理工程として湯洗浄し、粉砕し、さらに湯洗浄後、
中和、乾燥して製品としている。
電解液として電解する方法（以下清澄液法という）又は
第７図のように、電解液にマンガン酸化物を懸濁させて
電解する方法（以下スラリー法という）によって陽極板
上にＥＭＤを析出させ、これを陽極板から剥離した後、
後処理工程として湯洗浄し、粉砕し、さらに湯洗浄後、
中和、乾燥して製品としている。
一般にＥＭＤで乾電池用に使用されるものは、通常Ｍｎ
０２９０〜９２％、その他のＭｎ分はＭｎ３Ｏ４Ｍｎ、
、Ｏａ又はＭｎＯの如き低級酸化物であって、これらの
低級酸化物は乾電池特性上好ましくない。そのため、か
〜る低級酸化物を除去するため希硫酸の存在下で湿式粉
砕する事が知られており（特公昭５１−２４９９９号公
報）、また、剥離品を硫酸に浸漬処理することも知られ
ている（特公昭５９−３３５４４号公報）。
０２９０〜９２％、その他のＭｎ分はＭｎ３Ｏ４Ｍｎ、
、Ｏａ又はＭｎＯの如き低級酸化物であって、これらの
低級酸化物は乾電池特性上好ましくない。そのため、か
〜る低級酸化物を除去するため希硫酸の存在下で湿式粉
砕する事が知られており（特公昭５１−２４９９９号公
報）、また、剥離品を硫酸に浸漬処理することも知られ
ている（特公昭５９−３３５４４号公報）。
しかし、前述湿式粉砕法は工程が繁雑であるばかりか製
品ＥＭＤが緻密な結晶状のものであるため粉砕が困難で
あって低級酸化物の除去は必らずしも充分ではない。ま
た、硫酸に浸漬処理する方法は低級酸化物の除去には可
成り効果があるけれどもまだ充分ではない。
品ＥＭＤが緻密な結晶状のものであるため粉砕が困難で
あって低級酸化物の除去は必らずしも充分ではない。ま
た、硫酸に浸漬処理する方法は低級酸化物の除去には可
成り効果があるけれどもまだ充分ではない。
前述のようにＥＭＤから低級酸化物を充分に除去するこ
とは困難である。
とは困難である。
そのため、本発明者等はＥｌｖｉＤの低級酸化物を除去
するため研究の結果、低級酸化物を酸化することにより
実質的に低級酸化物のないＥＭＤを製造する方法を提供
することにある。
するため研究の結果、低級酸化物を酸化することにより
実質的に低級酸化物のないＥＭＤを製造する方法を提供
することにある。
本発明は、硫酸マンガン水溶液を電解液とし、陽極板上
に二酸化マンガンを析出させ、剥離したものの後処理工
程における粗粉砕、微粉砕、中和の何れかの工程の間に
酸化剤を添加して低級酸化マンガンを酸化してＭｎＯ２
とする工程を含み、実質的に低級酸化マンガンのないＥ
ＭＤを製造する方法である。
に二酸化マンガンを析出させ、剥離したものの後処理工
程における粗粉砕、微粉砕、中和の何れかの工程の間に
酸化剤を添加して低級酸化マンガンを酸化してＭｎＯ２
とする工程を含み、実質的に低級酸化マンガンのないＥ
ＭＤを製造する方法である。
本発明は以上の如き構成のものからなり、蕊に使用する
酸化剤はＫＭｎＯ，、、ＮａＣＪＯ、（ＮＨ４） ２８
２０ Ｂ 、 Ｎａ、、 ｓ２０ ｓ 、 Ｈ２０２
又はＮａＣＲＯｓ等の各種のものが使用できる。
酸化剤はＫＭｎＯ，、、ＮａＣＪＯ、（ＮＨ４） ２８
２０ Ｂ 、 Ｎａ、、 ｓ２０ ｓ 、 Ｈ２０２
又はＮａＣＲＯｓ等の各種のものが使用できる。
即ち、ＥＭＤ中の低級酸化物は下記式、ＭｒｉＯ＋
Ｏ−＋ ＭｎＯ２ の如く酸化剤によって酸化されてＭｎＯ２となる。この
場合酸化剤は１／２〜１当量添加し、室温〜６０°Ｃで
反応する。
Ｏ−＋ ＭｎＯ２ の如く酸化剤によって酸化されてＭｎＯ２となる。この
場合酸化剤は１／２〜１当量添加し、室温〜６０°Ｃで
反応する。
以上のように低級酸化物が酸化された後、酸化剤が残留
しないよう充分に水洗した後、苛性ソーダ、アンモニア
水等の中和剤で中和し、乾燥して製品とする。
しないよう充分に水洗した後、苛性ソーダ、アンモニア
水等の中和剤で中和し、乾燥して製品とする。
即ち、本発明は従来の方法がＥＭＤ中の低級酸化物を除
去するものであるのに対し、本発明はＥＭＤ中の低級酸
化物を酸化してＭｎＯ２として活用することに特徴を有
する。
去するものであるのに対し、本発明はＥＭＤ中の低級酸
化物を酸化してＭｎＯ２として活用することに特徴を有
する。
本発明は、清澄液法又はスラリー法の何りの方法で電解
製造したＥＭＤにも適用できる。
製造したＥＭＤにも適用できる。
陽極板上に電着したＥＭＤは剥離した後、粉砕、洗浄、
中和等の後処理工程を経て製品とする。その代表的な工
程は、電着したＥＭＤを剥離し、湯洗浄した後、粗粉砕
し、微粉砕して再び湯洗浄する。
中和等の後処理工程を経て製品とする。その代表的な工
程は、電着したＥＭＤを剥離し、湯洗浄した後、粗粉砕
し、微粉砕して再び湯洗浄する。
ついで水酸化ナトリウム、アンモニウム水等の中和剤で
中和し、水洗浄、乾燥するものであるが、本発明の酸化
剤を添加して酸化する工程は前記後処理工程のうち、粗
粉砕後で中和前の何れの部分で行ってもよい。
中和し、水洗浄、乾燥するものであるが、本発明の酸化
剤を添加して酸化する工程は前記後処理工程のうち、粗
粉砕後で中和前の何れの部分で行ってもよい。
第１図は本発明の一実施例のフローシートであるが、ス
ラリー法によって陽極板上に析出したＥＭＤを剥離し、
湯洗浄、粗粉砕、微粉砕。
ラリー法によって陽極板上に析出したＥＭＤを剥離し、
湯洗浄、粗粉砕、微粉砕。
湯洗浄したものを、酸化剤処理した後水洗し、さらに常
法に従って中和、乾燥して製品とする。
法に従って中和、乾燥して製品とする。
本発明は上述の如く、従来の湯洗浄したものに酸化剤処
理及び水洗工程を施すという簡単な手段で低級酸化物を
排除することができる。
理及び水洗工程を施すという簡単な手段で低級酸化物を
排除することができる。
しかも、本発明の酸化剤処理で得られたＭｎＯ２は、殆
んどが乾電池特性上好ましいγ・ＭｎＯ２であるため、
後述実施例に示すように、アルカリ型電池、塩化亜鈴型
電池の何れに使用しても乾電池特性を向上できるという
著効がある。
んどが乾電池特性上好ましいγ・ＭｎＯ２であるため、
後述実施例に示すように、アルカリ型電池、塩化亜鈴型
電池の何れに使用しても乾電池特性を向上できるという
著効がある。
以上の如く、本発明は陽極板上に析出した隙のを剥離し
、湯洗浄、粉砕したものを酸化剤で酸化処理し、水洗す
るという簡単な手段であるから、コストも低度であるば
かりか、得られるＥＭＤは実質的にγ・ＭｎＯ２のもの
であり、従って乾電池特性に優れたＥＭＤを得ることが
できるという効果がある。
、湯洗浄、粉砕したものを酸化剤で酸化処理し、水洗す
るという簡単な手段であるから、コストも低度であるば
かりか、得られるＥＭＤは実質的にγ・ＭｎＯ２のもの
であり、従って乾電池特性に優れたＥＭＤを得ることが
できるという効果がある。
つぎに、本発明を実施例によって具体的に説明する。第
１図に示すフローシートに従ってスラリー法による電解
によって陽極板上にＥ？ｖｉＤを析出させる。この場合
の電解は２００１の内容積の電解槽に、陰極として黒鉛
板、陽極にチタン板を懸吊し、１モル／ｌ濃度の硫酸マ
ンガン溶液を電解液とし、該電解液に３０μ以下に粉砕
した二酸化マンガンをＩｇ／７！添加懸濁せしめ、１．
６ Ａ ／ ｄｍ２で電解した。陽極板上に析出したＥ
ＭＤを湯洗浄し、さらに平均粒径１０〜５０μに微粉砕
した後再び湯洗浄する。
１図に示すフローシートに従ってスラリー法による電解
によって陽極板上にＥ？ｖｉＤを析出させる。この場合
の電解は２００１の内容積の電解槽に、陰極として黒鉛
板、陽極にチタン板を懸吊し、１モル／ｌ濃度の硫酸マ
ンガン溶液を電解液とし、該電解液に３０μ以下に粉砕
した二酸化マンガンをＩｇ／７！添加懸濁せしめ、１．
６ Ａ ／ ｄｍ２で電解した。陽極板上に析出したＥ
ＭＤを湯洗浄し、さらに平均粒径１０〜５０μに微粉砕
した後再び湯洗浄する。
つぎに前記湯洗浄したものに各種酸化剤を添加した後、
充分に水洗し、乾燥して製品を得た。
充分に水洗し、乾燥して製品を得た。
第２図乃至第５図は各種酸化剤で処理したＥＭ′Ｉ）の
乾電池特性を示したものである。
乾電池特性を示したものである。
第２図乃至第４図から明らかなように酸化剤で酸化する
ことによって乾電池特性が向上するのが認められる。
ことによって乾電池特性が向上するのが認められる。
ただし、酸化剤の種類によっては、アルカリ型乾電池又
は亜鉛型乾電池の特性に差が認められるため、目的に応
じて適宜酸化剤を選択して使用する必要がある。
は亜鉛型乾電池の特性に差が認められるため、目的に応
じて適宜酸化剤を選択して使用する必要がある。
第１図は本発明の一実施例のフローシート、第２図は各
種酸化剤に対するアルカリ放電位のグラフ、第３図は各
種酸化剤に対するアルカリ放電性能のグラフ、第４図は
各種酸化剤に対する塩化亜鉛型放電性能のグラフ、第５
図は各種酸化剤に対するＭｎＯ２／Ｔ−Ｍｎのグラフ、
第６図は従来法の清澄液法のフローシート、第７図は従
来法のスラリー法のフローシートである。
種酸化剤に対するアルカリ放電位のグラフ、第３図は各
種酸化剤に対するアルカリ放電性能のグラフ、第４図は
各種酸化剤に対する塩化亜鉛型放電性能のグラフ、第５
図は各種酸化剤に対するＭｎＯ２／Ｔ−Ｍｎのグラフ、
第６図は従来法の清澄液法のフローシート、第７図は従
来法のスラリー法のフローシートである。
Claims (1)
- 硫酸マンガン水溶液を電解液として電解し、陽極板上に
二酸化マンガンを析出させ、剥離したものの後処理工程
において、粗粉砕、微粉砕、中和の何れかの工程の間で
酸化剤を添加して酸化する工程を含むことを特徴とする
電解二酸化マンガンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61166101A JPS6321225A (ja) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | 電解二酸化マンガンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61166101A JPS6321225A (ja) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | 電解二酸化マンガンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6321225A true JPS6321225A (ja) | 1988-01-28 |
| JPH0432770B2 JPH0432770B2 (ja) | 1992-06-01 |
Family
ID=15825029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61166101A Granted JPS6321225A (ja) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | 電解二酸化マンガンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6321225A (ja) |
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