JPS5933544B2 - 電解二酸化マンガンの製造法 - Google Patents

電解二酸化マンガンの製造法

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JPS5933544B2
JPS5933544B2 JP55098314A JP9831480A JPS5933544B2 JP S5933544 B2 JPS5933544 B2 JP S5933544B2 JP 55098314 A JP55098314 A JP 55098314A JP 9831480 A JP9831480 A JP 9831480A JP S5933544 B2 JPS5933544 B2 JP S5933544B2
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JP
Japan
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emd
manganese dioxide
electrolytic manganese
electrolytic
sulfuric acid
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JP55098314A
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JPS5727929A (en
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欽之助 奥田
嘉男 増山
正敏 三沢
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Japan Metals and Chemical Co Ltd
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Japan Metals and Chemical Co Ltd
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

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  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、乾電池特性に優れた電解二酸化マンガンを製
造する方法に関するものであつて、簡単で、しかも優れ
た特性を有する電解二酸化マンガン(以下EMDと云う
)を提供するにある。
EMDを製造するには、一般的には電解槽で硫酸マンガ
ン溶液を電解液として電解し、陽極板上にEMDを析出
させて製造する。第1図は上述の普通法を示すフローシ
ートであつて、電極板から剥離されたEMDを温洗滌に
よつてパラフィン等を除去し、中和、水洗、乾燥、粉砕
して製品とする。一般に電解法で得られるEMDであつ
て乾電池用に使用されるものは通常Mn0290〜92
%のもので、その他のMn分はMn3o4、Mn2O3
、Mn0の如き低級酸化物である。
しかし、上述の低級酸化物は乾電池特性上は好ましくな
く、その為かゝる低級酸化物を除去するため希硫酸の存
在下で湿式粉砕する事が知られている(特公昭51−2
4999号公報)。
しかし、上述の湿式粉砕法は工程が繁雑であるばかりか
、前述の電解法により得られや製品EMDが緻密な結晶
状のものとして得られるため、粉砕が困難であり、従つ
て低級酸化物の除去は必らずしも充分ではない。本発明
は特許請求の範囲に記載した構成とすることにより、堺
級酸化物を除去した乾電池特性に優れたEMDを簡単に
得ることができた。
さらに本発明を詳細に説明すれば、電解槽内に硫酸マン
ガン溶液ケ入れ、これを電解液とし、さらに該電解液に
おゝむ“゛oμ以下好ましくは30μ以下のマンガン酸
化物を−濤せしめた後、電解処理する。
絃に、上述の如くマンガン酸化物のスラリーを電解液に
懸濁せしめて電解する方法(以下スラリー法と云う)と
、該マンガン酸化物のスラリーを懸濁しないで電解する
方法(以下普通法と云う)によつて得られるEMDの物
性を比較すると第1表の通りである。
第1表 第1表中の嵩比重は大なる程一定容積中の量が多くなり
、それに比例して性能は向上する。
また、BET法による比表面積は、嵩比重との相関はみ
られず、寧ろEMDの内部空孔を表示するものであつて
、BET法による比表面積が大きいことは内部空孔が多
いことを意味する。このことは電池特性にとつてプラス
であると云われているが、第1表に示される程度の差で
は特に電池特性に直ちに影響を及ぼすものでなく、従つ
てスラリー法によるEMDは乾電池用として使用するこ
とが実証される。処で、スラリー法によつて得られるE
MDは、前述普通法によつて得られるEMDと同様γ一
MnO2であるが、普通法のEMDが緻密な結晶状であ
るのに対し、その結晶はやX粗状のもので崩れ易い。
その為本発明では上述スラリー法によつて得られたEM
Dを電極板から剥離し、荒砕きされたそのままのものを
硫酸処理する。
即ち、スラリー法によるEMDは粗い結晶状のものであ
るから、硫酸はEMD内部まで充分に侵入し、EMD中
の低級酸化物を溶解して除去することができる。上述の
低級酸化物の除去は1〜70%好ましくは5〜40%の
硫酸溶液に30〜60分浸漬処理することにより達成で
きる。この場合、当然の事ながら電極板から剥離され荒
砕きされたものを、さらに101111以下に粉砕する
ことによつて、低級酸化物の除去は一層促進される。以
上の如き硫酸処理を施した後、Na2cO3溶液等のア
ルカリ溶液で硫酸を中和した後、常法に従つて水洗、乾
燥、粉砕して製造EMDを得る。
第2図は本発明のフローシートを示したものであるが、
硫酸マンガン溶液にマンガン酸化物のスラリーを懸濁せ
しめて電解した後、電極板から剥離され、荒砕きされた
ものを稀硫酸溶液に浸漬せしめた後、中和、水洗、乾燥
、粉砕して製品とする。尚本発明の方法では、稀硫酸浸
漬処理されているから普通法における温洗滌は必要ない
。以上の如く本発明は製品EMD中の低級酸化物を簡単
に除去することができ、従つて高性能の乾電池特性を有
する電解二酸化マンガンを簡単に得ることができる。実
施例 2001の内容積の電解槽に陰極として黒鉛板、陽極に
Ti板を懸吊せしめ、1モル/l濃度の硫酸マンガン溶
液を電解液とし、さらに該電解液に30μ以下に粉砕し
た二酸化マンガンを1t/lとして電解液中に懸濁せし
め、1.6A/Dwlで5日間電解した。
つぎに上述によつて得たEMDを電極板より剥離し荒砕
きされたものを濃度10%の稀硫酸に1時間浸漬し、そ
の後第2図に従つて中和、水洗、乾燥、粉砕して製品と
する。
尚比較のため普通法によつてEMDを得、両者を比較し
た結果第2表の通りである。
【図面の簡単な説明】
第1図は普通法のフローシート、第2図は本発明の一例
のフローシートを示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 マンガン酸化物のスラリーを懸濁せしめた硫酸マン
    ガン溶液を電解液として電解せしめた後、電極板に析出
    した電解二酸化マンガンを剥離し荒砕きしたものを稀硫
    酸溶液に浸漬せしめた後、中和せしめることを特徴とす
    る電解二酸化マンガンの製造法。
JP55098314A 1980-07-18 1980-07-18 電解二酸化マンガンの製造法 Expired JPS5933544B2 (ja)

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JP2011140711A (ja) * 2009-12-08 2011-07-21 Tosoh Corp 電解二酸化マンガン及びその製造方法並びにその用途

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