JPH0657619B2 - カーボン含有耐火物 - Google Patents

カーボン含有耐火物

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JPH0657619B2 JP62330161A JP33016187A JPH0657619B2 JP H0657619 B2 JPH0657619 B2 JP H0657619B2 JP 62330161 A JP62330161 A JP 62330161A JP 33016187 A JP33016187 A JP 33016187A JP H0657619 B2 JPH0657619 B2 JP H0657619B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は耐熱衝撃抵抗性及び耐侵食性に優れた高耐用性
の溶融金属精錬炉用カーボン含有耐火物に関する。
[従来の技術・問題点] 近年、溶融金属精錬炉用の耐火物として、溶融金属、ス
ラグの浸潤防止、あるいは高熱伝導化、低膨張化による
耐熱衝撃抵抗性の向上等を目的に、カーボン含有耐火物
が広く使用されている。これらのカーボン含有耐火物は
使用される精錬炉、スラグ組成等の使用条件に合わせて
アルミナ−カーボン、マグネシア−カーボン、ジルコニ
ア−カーボン等種々の耐火性酸化物骨材との組み合わせ
で使用されるのが一般的である。
更に詳細に述べれば、これら耐火性酸化物骨材−カーボ
ンの構成において、カーボン量を増量してゆけば熱伝導
率が増大し、熱膨張率が低下するため耐熱衝撃抵抗性は
向上し、耐スラグ浸透性も改善されるが、反面、耐耐食
性酸化物骨材の含有量が相対的に減少するため耐侵食性
は低下する傾向がある。一方、その逆に酸化物骨材の量
を増量してゆけば、耐侵食性は向上するが、反面、カー
ボン量は相対的に減少するため、熱伝導率が低下し、熱
膨張率が増大するため耐熱衝撃抵抗性の低下を招き、耐
スラグ浸透性も劣化するという問題がある。
このような耐火性酸化物骨材−カーボンの組み合わせに
よるカーボン含有耐火物においては耐熱衝撃抵抗性、耐
スラグ浸透性、耐侵食性をバランス良く具備するために
おのずと各成分の含有量は使用条件に応じて適性範囲に
限定されたものとなっているのが現状である。
従って、本発明の目的は耐熱衝撃抵抗性、耐スラグ浸透
性を損なうことなく、耐侵食性、耐摩耗性を効果的に向
上し得る優れたカーボン含有耐火物を提供するにある。
[問題点を解決するための手段] すなわち、本発明は、重量比でZrO10〜60%、
Al20〜90%、TiO3〜38%及びSi
2〜30%であり、TiOとSiOの合計量が
40%未満であり且つ構成結晶相として少なくともムラ
イトを含むAZTSクリンカー5〜60%、カーボン源
3〜40%、及び残部がアルミナ、マグネシア、ジルコ
ニア、ムライト、スピネル、カルシア、溶融石英からな
る群から選択された少なくとも1種又は2種以上の耐火
原料からなることを特徴とするカーボン含有耐火物に係
る。
[作 用] 本発明に使用するAZTSクリンカー(Al−Z
rO−TiO−SiO系クリンカー)は、TiO
を添加することによりクリンカーの主たる鉱物相がコ
ランダム、バデライト、ムライト以外に、コランダムの
一部を低膨張性のアルミニウムチタネート及び未安定単
斜晶ジルコニアの一部を正方晶あるいは立方晶安定化ジ
ルコニア相を生成させたもので、この内少なくとも3種
以上の鉱物相より構成され、AZTSクリンカー粒子内
に於いて、均一に分散共存した組織を呈するものであ
る。
周知の如くムライトはコランダムより熱膨張率が小さ
く、アルミニウムチタネートはムライトより更に熱膨張
率が小さい。また、バデライトは1000〜1200℃
の温度において単斜晶→正方晶の結晶相転移に伴う体積
変化(収縮)を起こすことも良く知られた事実である。
しかしてアルミニウムチタネートや安定化ジルコニアを
含む、これらの少なくとも3種以上の結晶相より構成さ
れたAZTSクリンカーはコランダム及びバデライトよ
りはるかに小さい熱膨張係数をもつため、カーボン含有
耐火物に添加配合した場合に、カーボン量を増量するこ
となく、有効に熱膨張の低減と、耐熱衝撃抵抗性の向上
を達成し得る。
更に、AZTSクリンカーを含んだカーボン含有耐火物
において加熱中にAZTSクリンカー粒子内に共存する
各結晶相の熱膨張差(ミスマッチ)により粒子内及びマ
トリックス周囲に微細なマイクロクラックを生成するた
め、該カーボン含有耐火物の弾性率の低減、更に、急加
熱時に発生する熱応力の緩和にも有効であり、この点に
おいても耐熱衝撃抵抗性の向上に寄与し得るものであ
る。
本発明のAZTSクリンカーの化学組成を限定した根拠
について述べると、ZrOが10重量%未満ではバデ
ライトの相移転にともなう体積変化の効果が不充分であ
り、逆に60重量%を超えると相移転に伴う体積変化が
過大となり、粒子崩壊を招いて事実上不可能となる。ま
た、Alが20重量%未満の場合には本来アルミ
ニウムがもつ高耐食性の性質が全く発現せず、90重量
%を超えると主たる鉱物相の大半がコランダムとなり、
その他の結晶相による効果が不充分となる。TiO
3重量%未満の場合は構成鉱物中最も熱膨張の低いアル
ミニウムチタネートや、安定化ジルコニアの生成が不充
分となり、逆に38重量%を超えると得られたクリンカ
ーの溶融温度が著しく低下し、耐食性においては不充分
な結果となる。TiOの含有量については、アルミナ
−ジルコニア系の原料にTiOの2%添加した例が報
告されているが[耐火物、39No.9第513〜514
頁(1987)]、3%未満の添加では、粒子の靭性の向上
は認められるが、耐熱衝撃抵抗性の改善には、まだ効果
が不充分である。
更に、特開昭60−96567号公報にはアルミナ−ジ
ルコニア−チタニア質原料を添加配合したスライディン
グノズルプレートの製造方法が開示されており、アルミ
ナ−ジルコニア−チタニア質原料が大きな圧壊強度をも
つため、粒内破壊し難く、耐摩耗性に優れることが開示
されている。しかしながら、該公報によるアルミナ−ジ
ルコニア−チタニア質原料は、本発明によるAZTSク
リンカーと異なって、実質的にSiO成分を含有して
いないため、ムライト結晶相が全く生成せず、熱膨張を
低減する効果は不充分であり、かつ耐火物の耐熱衝撃抵
抗性の改善効果はほとんど期待できない。
本発明に使用するAZTSクリンカーにおいて、SiO
量が2重量%未満であれば、低膨張性を有するムライ
ト結晶相がほとんど形成されず好ましくない。逆に、S
iO量が増大して30重量%を越えるとクリンカーの
溶融温度が低下し、アルミニウムチタネートやジルコニ
アの鉱物相が減少し好ましくないが、SiO量が30
重量%以下で、且つSiOとTiOの合計量が40
重量%未満であれば本発明の効果を消失するものではな
い。
次に、AZTSクリンカーの配合比率が5重量%未満で
あればAZTSクリンカーの前述した有用性が充分発現
されず、逆に60重量%を超えた場合は、耐食性におい
て好ましくない。また、AZTSクリンカーの製造手段
はクリンカーを構成する各組成を混合、溶融して調整す
る方法あるいは各組成を混合した後1500℃以上で焼
結して製造する方法等が考えられるが本発明においては
その製造方法については特に言及するものではない。
カーボン原料は耐火性酸化物骨材を比較して熱伝導率が
極めて高く、また、溶融金属、スラグと濡れ難い特質を
有することから本発明は耐食性を低下させない程度カー
ボン源を添加し、溶融金属やスラグが該カーボン含有耐
火物の気孔内へ浸透することを防止するとともに、耐熱
衝撃抵抗性を向上させたものである。カーボン源として
は天然の鱗状黒鉛が好ましいが、その他必要に応じて、
土状黒鉛、人造黒鉛、コークス、カーボンブラック、電
極屑、ピッチ粉等を使用することができる。また、その
他の耐火骨材としては、アルミナ、マグネシア、ジルコ
ニア、ムライト、スピネル、カルシア、溶融石英の内か
ら使用条件に応じて1種または2種以上を使用すること
ができる。
ここで、強度付与及び酸化防止の目的で炭化珪素、炭化
硼素、金属アルミニアム、金属シリコン、フェロシリコ
ン等を添加することも可能である。
[実施例] 次に、実施例を挙げて本発明を更に説明する。
実施例 第1表に示す化学組成及び鉱物組成を有する電融したA
ZTSクリンカー(AZTS−1〜8)を用いて、第2
表に示すNo.1〜No.10の配合物(重量%)を調
製した。このうちNo.1〜4はアルミナ−黒鉛質、N
o.5〜7はマグネシア−黒鉛質、No.8〜10はジ
ルコニア−黒鉛質の配合物である。配合物はそれぞれ所
定量のフェノール樹脂を添加し、混合、混練した後、N
o.1〜No.7については、一軸加圧プレスにて10
00kg/cm2で加圧変形し、また、No.8〜10につ
いてはラバープレスにて1500kg/cm2で加圧成形し
た。成形体はコークスプリーズ中の非酸化性雰囲気に
て、1000℃にて焼成してコーキング処理を行った。
得られた焼成体の一般的な特性及び耐侵食性、耐熱衝撃
抵抗性の比較を第2表に示す。
第2表から明らかなように、本発明品はアルミナ−黒鉛
質、マグネシア−黒鉛質、ジルコニア−黒鉛質ともに各
々の比較例と比べて低カーボンで耐食性が良好であるに
も拘わらず、熱膨張、弾性率が低く、耐熱衝撃抵抗性に
優れている。
次に、本発明のカーボン含有耐火物を溶鋼連続鋳造用ノ
ズルに適用した例を示す。第1表中に示すAZTSクリ
ンカーを使用して、第3表に示す配合物(重量%)を調
製した。配合物に所定量のフェノール樹脂を添加し、混
合、混練、造粒した後、静水圧プレスにてロングノズル
形状に成形した。成形体はコークスブリーズ中の非酸化
性雰囲気にて1000℃で焼成コーキングした。得られ
た焼成体の一般的な品質及び耐食性、耐熱衝撃抵抗性の
比較を第3表に示す。
第3表より明らかなように本発明品は比較例1に比較し
て低膨張性で耐熱衝撃抵抗性に優れ、同時に耐侵食性も
良好である。比較例1の材料を溶鋼連続鋳造用ロングノ
ズルとして使用しているA製鉄所にて、実施例2、3の
ロングノズルを予熱のない条件で使用した。その結果、
従来の比較例1の該ロングノズルが予熱のない条件で使
用された場合、2〜3%の割合で熱衝撃による亀裂が発
生し、平均使用回数が5〜6チャージであったのに対
し、実施例2ね3のロングノズルは熱衝撃による亀裂ト
ラブルは皆無となり、平均使用回数も各々7〜8チャー
ジ及び9〜10チャージとなり、耐用が大巾に改善され
た。
次に、本発明のカーボン含有耐火物を溶鋼鋳造用スライ
ディングノズル(以下SN)耐火物に適用した例を示
す。第1表に示すAZTSクリンカーを使用して、第4
表に示す配合物を調製した。配合物に所定量のフェノー
ル樹脂を添加し、混合、混練した後、一軸加圧プレスに
てSN用プレート煉瓦及びSN用上下ノズル煉瓦に成形
した。次に、得られたプレート煉瓦をコークスブリーズ
中の非酸化性雰囲気にて1400℃で焼成し、上下ノズ
ル煉瓦は300℃にてベーキング処理を行った。得られ
た煉瓦の一般的な品質、耐食性、耐熱衝撃抵抗性の比較
を第4表に示す。
第4表により明らかなように本発明品はプレート煉瓦、
上下ノズル煉瓦ともにその比較品と比べて、耐熱衝撃抵
抗性に優れ、耐侵食性も同等以上である。比較例1及び
比較例5の材料をそれぞれ取鍋、SNプレート煉瓦、及
び上ノズルに使用しているB製鉄所にて実施例3、6の
材料をプレート煉瓦及び上ノズルに使用した。その結
果、比較例1のプレート煉瓦が熱衝撃亀裂に起因するエ
ッジ損傷により平均使用回数が4回程度であったのに対
し、実施例3のプレート煉瓦はエッジ損傷が軽減し、平
均使用回数がが6回に向上した。また、上ノズルについ
ても従来の比較例5の材料が孔径の拡大により平均使用
回数が8回であったのに対して、実施例6の上ノズル
は、平均12回の使用が可能となり、比較例と比べて亀
裂の発生も大巾に少なくなった。
比較例2及び比較例5の材料をそれぞれ連鋳タンディッ
シュSN用プレート煉瓦及び下ノズルに使用しているC
製作所にて実施例4、7の材料をプレート煉瓦及び下ノ
ズルに使用した。その結果、比較例のプレート煉瓦が熱
衝撃による亀裂の発生が大きく、1回(1タンディッシ
ュ)のみの使用であったのに対し、実施例4のプレート
煉瓦は、熱衝撃亀裂の発生が軽微で、再使用による2回
(2タンディッシュ)使用が可能となった。また、下ノ
ズルについても従来の比較例5の材料が、時折、熱衝撃
に起因する亀裂よりのエアー巻き込みのトラブルを生じ
ていたのに対し実施例7の下ノズルは亀裂によるエアー
巻き込みは皆無となり、侵食による孔径の拡大も従来よ
り大巾に向上した。
以上述べてきた如く、本発明によるAZT原料を添加し
たカーボン含有耐火物の有用性は明白である。
[発明の効果] 以上のような本発明によるAZTSクリンカーを含んだ
カーボン含有耐火物は耐食性を損なうことなく、有効に
耐熱衝撃抵抗性を改善し得る優れた特性を有する耐火物
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−96567(JP,A)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】重量比でZrO10〜60%、Al
    20〜90%、TiO3〜38%及びSiO2〜
    30%であり、TiOとSiOの合計量が40%未
    満であり且つ構成結晶相として少なくともムライトを含
    むAZTSクリンカー5〜60%、カーボン源3〜40
    %、及び残部がアルミナ、マグネシア、ジルコニア、ム
    ライト、スピネル、カルシア、溶融石英からなる群から
    選択された少なくとも1種又は2種以上の耐火原料から
    なることを特徴とするカーボン含有耐火物。
  2. 【請求項2】カーボン源が鱗状黒鉛、土状黒鉛、人造黒
    鉛、コークス、カーボンブラック、電極屑からなる群か
    ら選択された少なくとも1種または2種以上である特許
    請求の範囲第1項記載のカーボン含有耐火物。
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