JP3002296B2 - 粗骨材ブレンドマグネシア・カーボン質耐火物の製造方法 - Google Patents

粗骨材ブレンドマグネシア・カーボン質耐火物の製造方法

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誠司 花桐
俊博 駿河
博 山本
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黒崎窯業株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、溶融金属容器の内張り
材として使用されるマグネシア・カーボンれんがの製造
方法に関する。
【0002】
【従来の技術】MgOを主成分としたマグネシア・カー
ボンれんがは、優れた耐スポール性、耐スラグ侵食性を
有しており、転炉、ステンレス鋼溶製炉などの溶融金属
容器の内張り材として広く使用されている。しかし、転
炉、ステンレス鋼溶製炉などにおいて、精錬温度の上
昇、二次燃焼比率の上昇など、また溶融還元やスクラッ
プ溶解などの新しい操業方法によって、マグネシア・カ
ーボンれんがの使用条件を著しく過酷なものとしてい
る。このような条件下において、マグネシア・カーボン
れんがはスラグなどに対する高い耐食性を有することも
必要であるが、耐スポーリング性も不可欠の具備特性で
ある。耐スポール性の向上については特開昭62−56
354号公報にはカーボンの粒度や添加量の調整による
影響が記載されており、特開昭58−204866号公
報にはピッチ添加との関係が、特公昭62−9553号
公報にはカーボン質ファイバーの配合の効果が開示され
ている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところが、これらの耐
スポーリング性の向上手段はれんがの低かさ比重、低弾
性率化による低強度化をもたらす可能性が大きく、溶鋼
流に対する耐摩耗性やスクラップ投入などによる物理的
衝撃に対する抵抗性を極めて低下させる問題点がある。
最近の転炉、ステンレス鋼溶製炉などの溶融金属容器の
内張り材として広く使用されるマグネシア・カーボンれ
んがは、強度と耐スポール性のバランスが重要であり、
耐スポーリング性を向上させるために強度を犠牲にする
ことは実際の使用上好ましくない。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の問
題点の解決を図って、マグネシア・カーボンれんがの組
織に着目し、粗骨材と微粉領域のバランスがれんが物性
に及ぼす影響を種々検討した。その結果、一般的には粗
骨材はマグネシアクリンカーが主体であるが、これにマ
グネシア・カーボン質粗骨材を採用することで、強度・
耐スポール性が大幅に向上することを見出した。すなわ
ち、主たる原料がMgOで、カーボンとして天然黒鉛、
人造黒鉛、メゾフェイズカーボン、コークスまたはカー
ボンブラックのうち一種又は二種以上を5〜15重量
%、Al、Mg、Ca、Siの中の一種または二種以上
或はそれらの合金を2〜10重量%、フェノール系バイ
ンダーよりなるマグネシア・カーボン質耐火性配合をあ
らかじめ混練、成形、熱処理、粉砕して10〜40mm
の粗骨材に調整して得られる粗骨材(A)と、主たる原
料がMgOで、カーボンとして天然黒鉛、人造黒鉛、メ
ゾフェイズカーボン、コークスまたはカーボンブラック
のうち一種又は二種以上を10〜30重量%、Al、M
g、Ca、Siの中の一種または二種以上或はそれらの
合金を2〜7重量%、フェノール系バインダーよりなる
マグネシア・カーボン質耐火性配合(B)とを、混合比
率が、粗骨材(A)の混合率で10〜40重量%混合し
て、成形、熱処理を施すことによって得られる粗骨材ブ
レンドマグネシア・カーボン質耐火物の製造方法であ
る。
【0005】
【作用】マグネシア・カーボンれんがの耐スポーリング
性を向上させる手段の一つに粒度構成を粗化にしてれん
が組織の緻密化を抑制する方法がある。この場合、一般
的にはマグネシアクリンカーのトップサイズの拡大、ま
たは粗粒域の添加量増加などが実施される。しかし、マ
グネシアクリンカーは熱膨張率が大きく、また特に電融
マグネシアクリンカーのように表面が鏡面のように滑ら
かなものは黒鉛・金属・その他の添加物との物理的な接
着性に劣ると考えられる。本発明者らは耐スポーリング
性を向上させると同時に強度付与も狙って、粗骨材にマ
グネシア・カーボン質フェノール樹脂硬化体の採用に着
目した。その根拠は、前述のマグネシアクリンカーの特
性に比較して、熱膨張率は10〜20%低いこと、また
黒鉛・金属・その他の添加との物理的な接着性にも同材
質のため優れることである。
【0006】以下、発明の内容について詳細に述べる。
まず、粗骨材(A)は高強度であることが重要である。
そのため原料はMgO主体で、カーボン5〜15重量
%、Al、Mg、Ca、Siの中の一種または二種以上
或はそれらの合金を2〜10重量%、フェノール系バイ
ンダーよりなる。カーボンが5重量%より少ない場合、
熱膨張率や他原料との物理的な接着性の特徴が発揮され
ず、15重量%より多い場合、強度面で劣る。Al、M
g、Ca、Siの中の一種または二種以上或はそれらの
合金が2重量%より少ない場合、強度面で劣り、10重
量%より多い場合、メタルの過剰な反応により組織破壊
を生じる。粗骨材の粒度は10〜40mmが望ましい。
粒度が10mmより小さい場合、従来のマグネシア・カ
ーボンれんがとほとんど同等の特性を示す粗骨材ブレン
ドの特徴が生かされず、40mmより大きい場合、粗骨
材ブレンドマグネシア・カーボンれんがの製造におい
て、セグリゲーションや成形性に問題がある。
【0007】耐火性配合(B)は、強度と耐スポーリン
グ性を有することが重要である。原料はMgO主体で、
カーボン10〜30重量%、Al、Mg、Ca、Siの
中の一種または二種以上或はそれらの合金を2〜7重量
%、フェノール系バインダーよりなる。カーボンが10
重量%より少ない場合、耐スポーリング性に劣り、30
重量%より多い場合、強度・耐酸化性に劣る。Al、M
g、Ca、Siの中の一種または二種以上或はそれらの
合金が2重量%より少ない場合、強度・耐酸化性に劣
り、7重量%より多い場合、耐スポーリング性に劣る。
【0008】粗骨材(A)と耐火性配合(B)との混合
比率は粗骨材(A)の混合率で10〜40重量%である
ことが望ましい。粗骨材(A)が10重量%より少ない
場合、従来のマグネシア・カーボンれんがとほとんど同
等の特性を示し粗骨材ブレンドの特徴が生かされず、4
0重量%より多い場合、粗骨材ブレンドマグネシア・カ
ーボンれんがの製造において、セグリゲーションや成形
性に問題がある。カーボンは天然または人造黒鉛、メゾ
フェイズカーボン、コークス、カーボンブラックなど
で、できるだけ高純度のものが望ましい。主たる原料で
あるMgOはできるだけ高純度であることが好ましく、
電融品、焼結品などが使用可能であるが、ペリクレース
結晶系の大きいものが望ましい。以下、実施例に基づき
粗骨材ブレンドマグネシア・カーボンれんがの効果につ
いて説明する。
【0009】
【実施例】表1に試作物性評価結果を示す。表中に示す
粗骨材(A)の原料組成にそれぞれ液状のフェノール系
バインダーを粗骨材(A)全量に対して2.7〜3.0
重量%の範囲内の必要量添加して混練、真空フリクショ
ン成形、乾燥(90℃×24hrs)硬化処理(250
℃×10hrs)を施し、評価サンプルを得た。比較例
1、2、3及び4に示すようにカーボン、金属の添加量
が特許請求の範囲外であると実施例に比較して熱間強
度、焼成後の組織の点で劣っている。
【0010】また、粗骨材(A)と耐火性配合物(B)
との配合物による粗骨材ブレンドマグネシア・カーボン
質耐火物についても、それぞれ液状、フェノール系バイ
ンダーを耐火性配合物(B)の全量に対して2.8〜
3.2重量%の範囲内の必要量添加して、混練、真空フ
リクション成形、乾燥(90℃×24hrs)硬化処理
(250℃×10hrs)を施し、サンプルを得た。比
較例1〜4は前述の通りであり、5、6については粗骨
材(A)の粒度の外れ、7、8、9及び10は耐火性配
合物(B)におけるカーボン、金属の添加量が外れてお
り、11、12は粗骨材(A)の量の外れにより亀裂が
生じ耐スポーリング性の点が劣っていることが認められ
る。
【0011】
【表1A】
【0012】
【表B】
【0013】
【表1C】
【0014】
【表1D】
【0015】
【表1E】
【0016】
【発明の効果】本発明によって、以下の効果を奏するこ
とができる。従来のマグネシア・カーボンれんがの耐用
を向上させる手段の一つとして、マグネシア・カーボン
質粗骨材を採用することにより、技術的にかなり困難で
あった熱間強度、耐スポーリング性の両特性を同時に向
上させた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 博 福岡県北九州市八幡西区東浜町1−1 黒崎窯業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭64−42361(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C04B 35/043

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 主たる原料がMgOで、カーボンとして
    天然黒鉛、人造黒鉛、メゾフェイズカーボン、コークス
    またはカーボンブラックのうち一種又は二種以上を5〜
    15重量%、Al、Mg、Ca、Siの中の一種または
    二種以上或はそれらの合金を2〜10重量%、フェノー
    ル系バインダーよりなるマグネシア・カーボン質耐火性
    配合をあらかじめ混練、成形、熱処理、粉砕して10〜
    40mmの粗骨材に調整して得られる粗骨材(A)と、
    主たる原料がMgOで、カーボンとして天然黒鉛、人造
    黒鉛、メゾフェイズカーボン、コークスまたはカーボン
    ブラックのうち一種又は二種以上を10〜30重量%、
    Al、Mg、Ca、Siの中の一種または二種以上或は
    それらの合金を2〜7重量%、フェノール系バインダー
    よりなるマグネシア・カーボン質耐火性配合(B)と
    を、混合比率が、粗骨材(A)の混合率で10〜40重
    量%混合して、成形、熱処理を施すことによって得られ
    る粗骨材ブレンドマグネシア・カーボン質耐火物の製造
    方法。
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