JPH0655956B2 - 布柔軟用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は布柔軟用組成物に関し、特に粒状であって洗濯
中に布に柔軟性を付与しうる組成物に関する。

洗濯中に柔軟性を付与しうる各種物質が当業界で知られ
ている。この中には或る種の粘土材料，特にスメクタイ
ト粘土が包含される。たとえば、英国特許第 1400898号
（Ｐrocter and Ｇamble）には、比較的高い交換能を
有するスメクタイト粘土を使用することが記載されてい
る。布柔軟効果は布柔軟化粘土を含有する洗剤組成物か
ら或る程度得られるが、通常この効果は洗濯工程の濯ぎ
段階で柔軟化材料を布に施こして得られる効果よりもや
や劣る。したがって、洗濯段階で布柔軟化粘土の性能を
向上させることが望まれている。英国特許第 2138037号
（Ｃolgate）には、グリット（grit）を除去し、これを
別個の凝集粒子として洗剤組成物へ添加することによ
り、布柔軟化粘土の性能を向上させることが記載されて
いる。

非イオン型表面活性剤の存在下では布柔軟化粘土の性能
が特に劣ることを示唆した文献もある。たとえば、英国
特許第 1462484号（Ｐrocter ＆Ｇamble）では、非イ
オン型表面活性剤を存在させる場合にはスメクタイト粘
土を第四アンモニウム化合物との交換反応により親有機
性にする必要があることが提案されている。なお、上記
英国特許第 1400898号には非イオン型表面活性剤の存在
に関して全く言及されていない。また、ヨーロッパ特許
出願公開第 11340号（Ｐrocter ＆ Ｇamble）には、
スメクタイト粘土と第三アミンとの混合物を洗濯中の柔
軟化剤として含む組成物において、陰イオン型表面活性
剤を使用する場合には非イオン型表面活性剤を存在させ
ないのが好適であり、非イオン型表面活性剤を含有する
混合物を使用する場合には陰イオン型表面活性剤が混合
物の大部分を構成するようにするのが好適であると教示
されている。

上記した如く、特に陰イオン型表面活性剤が存在する
際、洗濯中の柔軟用粘土と組合せて非イオン型表面活性
剤を使用することに対して偏見が存在することは明らか
である。

しかしながら、今回、粘土に対し特定の割合にて或る種
の非イオン型表面活性物質を存在させたときには、粘土
の布柔軟作用が実際向上しうるという驚くべき知見を得
た。

本発明における必須成分である非イオン型表面活性剤ま
たはその混合物は、水中 1％の濃度にて 0〜15℃の範囲
の温度で曇相（cloudy phase）として存在する。水中 1
％の濃度にて 0〜15℃の範囲の温度で曇相として存在す
るとは、水中 1％の濃度にて 0〜15℃の範囲のすべての
温度で曇相として存在することを意味するのではなく、
水中 1％の濃度にて 0〜15℃の範囲の中のある温度範囲
で曇相として存在することを意味し、たとえば水中 1％
の濃度にて 0〜5 ℃の範囲では曇相として存在するが、
5 ℃を越える温度では透明溶液として存在する非イオン
界面活性剤系も本発明に包含され得る。本発明の効果を
得るには、粘土と非イオン型表面活性剤系との重量比を
2:3〜20:1、好ましくは 1:1〜10:1にする必要がある。
上記した特定温度で曇相として存在しないような他の非
イオン型表面活性物質の量は、所要の粘土対非イオン型
表面活性剤の比を計算する上で考慮されない。

本発明組成物は、特に粘土と非イオン型表面活性剤系と
が互いに濃厚な緊密接触状態（undiluted intimate con
tact）にない場合には任意の粒状形態をとりうる。しか
しながら、本発明組成物を前記非イオン型表面活性剤系
以外の材料の結合材と結合されたか或いは結合剤を含ま
ない微細粒子サイズの粘土で構成された粘土凝集物（cl
ay agglomerates）の形態とすることができる。前記凝
集物の表面上には非イオン型表面活性剤系が担持されて
いる。或いは、本発明組成物を噴霧乾燥された顆粒の形
態とすることも可能であり、こうした顆粒はたとえば粘
土と非イオン型表面活性剤系とを含有する水性スラリー
を作成後スラリーを噴霧乾燥して作成される。粘土を含
有するかまたは予め粘土を混合した噴霧乾燥されたベー
ス粉末上に非イオン型表面活性剤系を噴霧してもよい。
さらに、非イオン型表面活性剤系を適当なキャリヤ材料
に担持させ、粘土を別に組成物へ添加してもよい。

上記した何れの形態の組成物も、他の成分、特に布の洗
濯に有用な成分を含有することができる。或いは、前記
した他の成分を別に添加することもできる。いずれの場
合にも、完全に処方された布洗濯製品が得られる。製品
が少なくとも 2〜50重量％、特に好ましくは 5〜40重量
％の洗剤活性物質（この中には布柔軟化粘土と組合され
る非イオン型表面活性剤系が包含される）と、20〜70重
量％、特に好ましくは25〜50重量％の洗剤ビルダー材料
と 1.5〜35重量％、特に好ましくは 4〜15重量％の非イ
オン型表面活性剤系と組合される布柔軟化粘土を含有す
ることが好ましい。

非イオン型表面活性剤系 本発明の非イオン型表面活性剤系は 1％濃度の蒸留水中
において 0〜15℃、好ましくは 0〜10℃の温度範囲で曇
相として存在する。このことは、実際には表面活性剤系
が15℃以下、好ましくは10℃以下の曇点を有することを
意味する。曇点は当業界での慣用用語であり、たとえば
Ｎ．Ｓchonfeldt 著、Ｓurface Ａctive Ｅthylene
Ｏxide Ａdducts，Ｐergamon Ｐress(1969)、pp． 1
45〜154 に記載されている。一般に、表面活性剤の曇点
は、水素結合を介する表面活性剤と水分子との間の結合
が開裂して表面活性剤リッチな相と水リッチな相とに分
離する結果、濁りもしくは曇りが増大する温度である。

曇点は表面活性剤系の親水性−親油性バランス（ＨＬ
Ｂ）とほぼ相関関係にあり、したがってＨＬＢを 9.5未
満、たとえば 9.2以下にすることが好ましい。好ましく
は、ＨＬＢを 6.0以上、特に好ましくは 8.0以上にし
て、充分な洗浄性を付与すべきである。

使用しうる適当な非イオン型洗剤化合物としては特に、
疎水性基と反応性水素原子を有する化合物（たとえば脂
肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノール
類）と酸化アルキレン（特に酸化エチレン単独もしくは
酸化プロピレンとの組合せ物）との反応生成物が挙げら
れる。特定の非イオン型洗剤化合物はアルキル（Ｃ_６〜
Ｃ₂₂）フェノール−酸化エチレン縮合物、脂肪族（Ｃ_８
〜Ｃ₁₈）第一もしくは第二線状もしくは分枝類アルコー
ルと酸化エチレンとの縮合生成物、並びに酸化エチレン
を酸化プロピレンとエチレンジアミンとの反応生成物と
縮合させて生成された生成物である。他のいわゆる非イ
オン型洗剤化合物には、長鎖の第三アミン酸化物、長鎖
の第三ホスフィン酸化物およびジアルキルスルホキシド
が包含される。

たとえば脂肪族物質の酸化アルキレンアダクトを非イオ
ン型洗剤化合物として使用する場合には、 1分子当りの
酸化アルキレン基数により上記Ｓchonfeldt の文献に示
されたような曇点が相当変動する。脂肪族物質の鎖長お
よび性質も影響を及ぼし、したがって１分子当りの酸化
アルキレン基の好適個数は脂肪族物質の性質および鎖長
に依存する。たとえば、脂肪族物質が約13〜15個の炭素
原子を有する脂肪族アルコールの場合、１分子当り３個
の酸化エチレン基を有する付加物は 0℃未満の曇点を有
し、したがって本発明で使用するのに適していることが
判明した。１分子当り７個の酸化エチレン基を有する類
似の表面活性剤は約48℃の曇点を有するので、適してい
ない。さらなるエトキシル化は曇点をさらに上昇させ
る。たとえば、１分子当り11個の酸化エチレン基を有す
る類似の表面活性剤は80℃より高い曇点を有する。

表面活性物質の混合物を使用する場合、混合物における
各成分の性質が重要であって、それらの平均的性質は重
要でない。

3EOおよび11EOのエトキシ化アルコールの 1:1混合物は
7EO物質に近似したＨＬＢを有している。しかしながら
7EOの単独物質では15℃如何で透明な溶液が生じ、約48
℃以上で曇状態に移行するのに対して、この混合物は15
℃以下で濁るであろう。したがって、本発明において 7
EO物質の使用は不適当であるのに対して、 3EO物質と11
EO物質との混合物は適している。しかしながら、非イオ
ン型表面活性剤の混合物を使用する場合にも、適当な粘
土対非イオン型表面活性剤の比を決定する際には曇相で
存在する非イオン型物質のみをカウントする。或る種の
非イオン型表面活性剤の混合物（特に非常に類似した構
造を持たない表面活性剤の混合物）を用いると、幾分分
離が生じて、混合物中の数種の成分が曇相を形成する一
方、他の成分（一般により溶解性の大きい成分）は透明
相としてのみ存在する。当業界で周知の方法に従って曇
相を分析すれば、曇相の含有量を決定することができ
る。

粘土材料 粘土含有材料は、布柔軟効果を付与しうる物質であれば
よい。一般に、これらの物質は３層の膨潤性スメクタイ
ト粘土を含有する天然物であって、理想的にはカルシウ
ムおよび／またはナトリウムモンモリロナイト型粘土で
ある。英国特許第 2 138 037号（Ｃolgate）に記載され
ている炭酸ナトリウムを用いることにより、天然カルシ
ウム粘土をナトリウム型に変換することが好ましい。粘
土含有物質の布柔軟剤としての効果は特にスメクタイト
粘土の量に依存する。粘土にはたとえばカルサイト，長
石およびシリカのような不純物がしばしば存在する。不
純物が組成物中に許容されうる限り、比較的不純な粘土
も使用しうる。しかしながら、適当な粘土対非イオン型
表面活性剤の比を計算する際に重要なことは存在するス
メクタイト粘土の量である。

任意成分 本発明組成物（若しくは、これらを含有する布洗濯製
品）が上記非イオン型表面活性剤系の他に洗剤活性物質
を含有する場合には、他の非イオン型表面活性物質、陰
イオン型洗剤活性物質，双性イオン型もしくは両性型洗
剤活性またはその混合物から選択する。

一般に、陰イオン型洗剤活性物質は、約 8〜22個の炭素
原子を有するアルキル基を含む有機サルフェートおよび
スルホネートの水溶性アルカリ金属塩である（ここで、
アルキルとは高級アシル基のアルキル部分を包含す
る）。適当な合成陰イオン型洗剤化合物としては、アル
キル硫酸ナトリウムおよびカリウム，特にたとえば獣脂
もしくはヤシ油から製造された高級（Ｃ_８〜Ｃ₁₈）アル
コールを硫酸化して得られたもの；アルキル（Ｃ_９〜Ｃ
₂₀）ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、特
に線状第二アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₅）ベンゼンスルホン酸
ナトリウム；アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウ
ム，特に獣脂もしくはヤシ油から誘導された高級アルコ
ールと石油から誘導された合成アルコールとのエーテル
類；ヤシ油脂肪族モノグリセライド硫酸およびスルホン
酸のナトリウム塩；高級（Ｃ_８〜Ｃ₁₈）脂肪族アルコー
ル−酸化アルキレン（特に酸化エチレン）反応生成物の
硫酸エステルのナトリウムおよびカリウム塩；たとえば
イセチオン酸でエステル化し水酸化ナトリウムで中和し
たヤシ脂肪酸のような脂肪酸の反応生成物；メチルタウ
リンの脂肪酸アミドのナトリウムおよびカリウム塩；た
とえばα−オレフィン（Ｃ_８〜Ｃ₂₀）を重亜硫酸ナトリ
ウムと反応させて得られたものおよびパラフィン類をＳ
Ｏ_２およびＣl _２と反応させ、次いで塩基により加水分
解してランダムスルホネートを生成させて得られるよう
なアルカンモノスホネート；並びにオレフィンスルホネ
ート［オレフィン（特にＣ₁₀〜Ｃ₂₀α−オレフィン）を
ＳＯ_３と反応後、反応生成物を中和、加水分解して生成
される物質］が例示される。好適な陰イオン型洗剤化合
物は（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムおよび（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈）アルキル硫酸ナトリウムであ
る。

本発明組成物またはこれらを含有する布洗濯製品が洗剤
ビルダーを含有する場合、洗剤ビルダーは洗濯液中の遊
離カルシウムイオンの量を減少させうる物質であればよ
く、好ましくはたとえば pＨをアルカリ性とし、布から
除去された汚れを懸濁させ、布柔軟化粘土を分散させる
等の有利な性質を有する組成物を提供する物質がよい。

存在させうる洗剤ビルダーは、燐含有の無機洗剤ビルダ
ー例えばビロ燐酸、オルト燐酸、ポリ燐酸およびホスホ
ン酸の水溶性塩、特にアルカリ金属塩が包含される。無
機燐酸のビルダーとしては、特にトリポリ燐酸、燐酸お
よびヘキサメタ燐酸のナトリウムおよびカリウム塩が例
示される。

存在させうる無燐の無機洗剤ビルダーには、炭酸、重炭
酸、珪酸、並びに結晶性および非晶質アルミノ珪酸の水
溶性アルカリ金属塩が包含される。特に炭酸ナトリウム
（任意にカルサイト種晶を含む）、炭酸カリウム並びに
重炭酸および珪酸のナトリウムもしくはカリウムが例示
される。

存在させうる有機洗剤ビルダーには、アルカリ金属，ア
ンモニウムおよび置換アンモニウムのポリアセテート，
カルボキシレート，ポリカルボキシレート，ポリアセチ
ルカルボキシレートおよびポリヒドロキシスルホネート
が包含される。特にエチレンジアミンテトラ酢酸，ニト
リロトリ酢酸，オキシジコハク酸，メリト酸，ベンゼン
ポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム，カリウ
ム，リチウム，アンモニウムおよび置換アンモニウム塩
が例示される。

上記成分の他の任意成分を存在させることもできるが、
いずれの場合も粘土含有組成物の１部として或いは全体
的な布洗濯製品の１部として存在させる。

組成物中に存在させうる他の成分としては、気泡促進
剤，起泡抑制剤，酸素放出型漂白剤（たとえば過硼酸ナ
トリウムおよび過炭酸ナトリウム），過酸漂白先駆体，
塩素放出型漂白剤（たとえばトリクロロイソシアヌル
酸），無機塩類（たとえば硫酸ナトリウム）並びに一般
に極めて少量で存在させる蛍光剤，香料，プロテアーゼ
およびアミラーゼのような酵素，殺菌剤および着色剤が
例示される。

実施例 以下、非限定的実施例により本発明をさらに説明する。

実施例１および２ 数種の成分を噴霧乾燥して噴霧乾燥ベース粉末を作成
後、残りの成分を後添加して、洗剤組成物を調製した
（単位：重量％） 実施例１の非イオン型表面活性剤系は 1％のＡ７と 3％
のＡ３とから構成されているのに対し、比較例２の非イ
オン型表面活性剤系は 4％のＡ７で構成されている。

上記した２種の組成物の洗濯における柔軟性能を比較す
るため、次の条件下で布を洗濯した： 投入量 6g／ 水硬度 24゜ＦＨ 洗濯温度 40℃または60℃ 布 ざらざらにした（Ｐreharshened）テリー
タオル 洗濯時間 30分間 濯ぎ 3×5 分間 実施例１または実施例２の組成物で処理した布をライン
乾燥後、それらの柔軟度を次のようにして複数の熟練パ
ネラーに評価させた。まず、実施例１の組成物で処理し
た布と実施例２の組成物で処理した布とを組合せた組を
複数組用意した。これら複数組の処理布について、パネ
リストにいずれの処理布が柔軟な手触りと感じたか評価
させた。

結果は次の通りである。柔軟度は、評価総数（ｘ＋ｙ）
に対する、実施例１または組成物２）の組成物で処理し
た布が実施例２（または組成物１）の組成物で処理した
布に比べてより柔軟と感じた評価数（ｘ）をパーセンテ
ージ［（ｘ／ｘ＋ｙ）×１００］で表わした。ここで評
価総数とは、パネリストの総人数×評価した処理布の組
数に相当する。

柔軟度に20％の差があると顕著である。これらの結果か
ら、本発明組成物で得られる柔軟効果が40℃においても
60℃においても、低曇点の非イオン型表面活性剤系を含
有しない類似の組成物に比較して優れていることが明ら
かである。

実施例３および４ 実施例１に使用したと同じベース粉末に下記成分（単
位：重量部）を後添加して、洗剤組成物を調製した。

これらの組成物を実施例１および２と同様にして評価
し、次の結果を得た： 低曇点を有する非イオン型表面活性剤系の場合に顕著な
効果が認められた。

顆粒状のカルシウムモンモリロナイトの代りにナトリウ
ムモノモリロナイト、または顆粒状の不純カルシウムモ
ンモリロナイト粘土（40％モンモリロナイト）であるＤ
etecol（Ｃarlo Ｌaviosa，イタリー）を使用した場合
にも同様な結果が得られた。

実施例５〜13 下記成分を噴霧乾燥して、実施例１および２と同様の性
質を有する組成物を調製した。

成分（重量部） 陰イオン型洗剤活性物質 9.0 非イオン型活性物質Ａ７ 1.0 トリポリ燐酸ナトリウム 21.5 アルカリ珪酸ナトリウム 5.5 重合体 2.7 水 10.3 この噴霧乾燥したベース粉末へ、10部のＰrassa 粘土
（Ｃolin Ｓtewart Ｍinerals ；96％モンモリロナイ
ト）と各種量の非イオン型活性成分Ａ３とを添加した。

これら組成物の洗濯における柔軟性能を比較するため、
次の条件下で布を洗濯した。

投入量 0.5g/粘土に等しい量 水硬度 24゜ＦＨ 洗濯温度 40℃ 布 ざらざらしたテリータオル 洗濯時間 15分間 濯ぎ 2×2 分間 実施例１と同様にして各組成物の柔軟度をＡ３を含有し
ない実施例５の組成物と比較して評価した。

結果は次の通りである： 実施例６は非イオン型表面活性剤系の曇点が１５℃を越
える例であり、実施例１３は非イオン型表面活性剤系の
量が多すぎて粘土と非イオン型表面活性剤系との重量比
が本願発明の範囲外になる例であり、いずれも比較例で
ある。

これら実施例（実施例５を除く）の全てにおいて、Ａ３
は15℃未満の曇相として存在する。これらの結果から、
低曇点の非イオン型活性成分の量が増加するにつれて柔
軟効果が改良され、約 3％のＡ３にて最適レベルに達
し、その後さらにＡ３を添加しても改良は得られず、効
果が低下することが明らかである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 13/17

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】布柔軟化粘土と１種もしくはそれ以上の非
   イオン型表面活性剤からなる非イオン型表面活性剤系と
   からなる洗濯液からの布の柔軟化に有用な粒状組成物で
   あって、非イオン型表面活性剤系は水中 1％の濃度、 0
   〜15℃の範囲の温度において曇相として存在しており、
   粘土と非イオン型表面活性剤系との重量比が 2:3〜20:1
   であることを特徴とする粒状組成物。
2. 【請求項２】粘土と非イオン型表面活性剤系との重量比
   が 1:1〜10:1であることを特徴とする請求項１記載の組
   成物。
3. 【請求項３】非イオン型表面活性剤系が 9.5未満のＨＬ
   Ｂを有することを特徴とする請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】粘土凝集物の形態であり、該凝集物中では
   布柔軟化粘土がその表面上に非イオン型表面活性剤系を
   担持する凝集粒子の形態であることを特徴とする請求項
   １記載の組成物。
5. 【請求項５】布柔軟化粘土と非イオン型表面活性剤とを
   含有する噴霧乾燥された顆粒の形態であることを特徴と
   する請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】布柔軟化粘土を含有しかつその表面上に非
   イオン型表面活性剤系を担持する噴霧乾燥された顆粒の
   形態であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】(i) 非イオン型表面活性剤系を含めた洗剤
   活性系 2〜50重量％と、 （ii）洗剤ビルダー20〜70重量％と、 （iii）布柔軟化粘土 1.5〜35重量％と、 からなる布洗濯製品の形態であることを特徴とする請求
   項１記載の組成物。
8. 【請求項８】洗剤活性系がさらに陰イオン型洗剤活性物
   質を含むことを特徴とする請求項７記載の組成物。
9. 【請求項９】洗剤活性系がさらに他の非イオン型表面活
   性剤を含むことを特徴とする請求項７記載の組成物。
10. 【請求項１０】布柔軟化粘土と、少なくとも洗剤ビルダ
    ーを含有する噴霧乾燥された顆粒との混合物の形態であ
    り、該混合物がその表面上に非イオン型表面活性剤系を
    担持していることを特徴とする請求項７記載の組成物。