JPH0653383B2 - 高弾性ポリエステルフイルム - Google Patents

高弾性ポリエステルフイルム

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JPH0653383B2
JPH0653383B2 JP61193369A JP19336986A JPH0653383B2 JP H0653383 B2 JPH0653383 B2 JP H0653383B2 JP 61193369 A JP61193369 A JP 61193369A JP 19336986 A JP19336986 A JP 19336986A JP H0653383 B2 JPH0653383 B2 JP H0653383B2
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純一 末永
直彦 番
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は,液晶ポリエステル(異方性溶融物を形成しう
るポリエステルをいう。)からなるフイルムに関するも
のであり,さらに詳しくは液晶ポリエステルからなり,
未延伸フイルムの状態でも優れた物性を有する高弾性ポ
リエステルフイルムに関するものである。
(従来の技術) 近年,各種のポリマーから製造されたフイルムは,日常
生活にとって無くてはならないものとなっている。たと
えば,高強力フイルム,高弾性フイルム,柔軟性フイル
ム,透明性フイルム,導電性フイルム,耐熱性フイルム
あるいは光バリヤー性フイルムなどの各種フイルムが開
発され,種々の用途に使い分けられている。なかでも,
高弾性フイルムは,機械分野や電子機器分野ばかりでな
く,寸法安定性が優れているうえに,薄いものでも磁気
ヘッドに巻き込まれることがないという利点を利用し
て,オーデイオテープやビデオテープなどの記録テープ
として幅広く,かつ,大量に使用されている。
従来,汎用の高弾性フイルムとしてポリエチレンテレフ
タレートの延伸フイルムが使用されており,このフイル
ムは400kg/mm2程度のタテ方向の引張弾性率を有してい
る。
一方,押し出し成形するだけで高度に配向した成形品が
得られることから液晶ポリマー,とくに液晶ポリエステ
ルが注目されている。そして,特公昭60-42287 号公報
には液晶ポリエステルをドラフトをかけながらフイルム
状に成形し,得られた未延伸フイルムを分繊してスプリ
ットフアイバーを製造することが提案されている。
(発明が解決しようとする問題点) ポリエチレンテレフタレートの未延伸フイルムのタテ方
向の引張弾性率はせいぜい200kg/mm2程度でしかないの
で,高弾性フイルムを得るには延伸が行われているが,
ポリエチレンテレフタレートの延伸フイルムを製造する
には延伸装置と,その設置場所を必要とするうえ,延伸
に伴う複雑な管理を要するという問題がある。
特公昭60-42287 号公報に記載されている未延伸フイル
ムは,ついで分繊してスプリットフアイバーとされてい
るように極めてフイブリル化し易いものであって高弾性
フイルムとしては実用価値に劣るものであった。このよ
うに液晶ポリエステルを押し出し成形することによって
タテ方向に高度に配向したフイルムを得ることができる
が,得られたフイルムは少しの外力によってもヨコ方向
にスプリットしてフイブリル化してしまうので,フイル
ムとしての用途が限られるという問題があった。
したがって,本発明の目的は,未延伸の状態でもタテ方
向の弾性率が高く,ヨコ方向に容易にフイブリル化せ
ず,かつ,たとえば記録テープに適している高弾性フイ
ルムを提供することにある。
(問題点を解決するための手段) 本発明者らは,上記の目的を達成するために鋭意研究を
重ねた結果,特定の化学構造を有する液晶ポリエステル
を特定のドラフトをかけながらフイルム状に成形するこ
とによって上記の目的が達成できることを見出し,本発
明に到達した。
すなわち,本発明の要旨は,次のとおりである。
下記の液晶ポリエステルからなるフイルムであって,該
フイルムは溶融押し出してタテ方向に2倍以上のドラフ
トをかけながら製膜したままの未延伸フイルムの状態
で,少くとも8kg/mm2のタテ方向の引張強力,少なくと
も400kg/mm2のタテ方向の引張弾性率及び少なくとも2k
g/mm2のヨコ方向の引張強力を有することを特徴とする
高弾性ポリエステルフイルム。
液晶ポリエステル (イ)p−ヒドロキシ安息香酸成分, (ロ)テレフタル酸成分, (ハ)エチレングリコール成分及び (ニ)非直線性のジカルボン酸成分及び/又は 非直線性のジオール成分からなり, 次の式(I)〜(III)を満足するコポリエステル。
y>0 (I) 0.7(x−30.7)+2≧y≧0.7(x−30.7)−2 (II) 43.0≧x≧29.4 (III) 〔式中,yは液晶ポリエステル中の(ニ)成分のモル%,
xは液晶ポリエステル中の(イ)成分のモル%を表す。〕 本発明において,液晶ポリエステル中の(イ)成分の割合
が少なすぎる場合は高弾性のフイルムが得にくくなる。
また,(ニ)成分の割合が少なすぎる場合は,フイルムが
フイブリル化し易くなり,(ニ)成分の割合が多すぎる場
合は高弾性のフイルムが得にくくなる。したがって,液
晶ポリエステルは,上記の式(I)〜(III)を同時に満足す
ることが必要である。
ここで非直線性のジカルボン酸成分あるいは非直線性の
ジオール成分とは,それらの成分がポリエステルの主鎖
に屈曲を与え,液晶性を緩和するようなジカルボン酸成
分あるいはジオール成分を意味する。そのような成分と
しては,たとえばSP結合が主鎖に屈曲を与えるも
の,芳香環の結合の位置が主鎖に屈曲を与えるもの,ベ
ンゼン環や多環芳香族の結合の位置が主鎖に屈曲を与え
るもの,2個以上の芳香環の間の炭素原子や酸素原子な
どの非直線的結合が主鎖に屈曲を与えるもの,芳香環と
アルキル鎖とのエーテル結合が主鎖に屈曲を与えるもの
などがあげられる。そして,そのようなジカルボン酸成
分及びジオール成分の具体例としては次のようなものを
あげることができる。
ジカルボン酸成分としてはマロン酸,コハク酸,スベリ
ン酸,アジピン酸,アゼライン酸,セバシン酸,ドデカ
ン二酸,テトラデカン二酸,エイコサン二酸などの炭素
数20以下の脂肪族ジカルボン,ダイマー酸などの長鎖脂
肪族ジカルボン酸,シクロヘキサンジカルボン酸などの
脂環族ジカルボン酸などのSP結合が主鎖に屈曲を与
え,液晶性を緩和するもの,フタル酸,イソフタル酸,
2,6−ナフタレンジカルボン酸,2,7−ナフタレン
ジカルボン酸,1,5−ナフタレンジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸など芳香環の結合の位置が主鎖に屈
曲を与え,液晶性を緩和する芳香族ジカルボン酸及びこ
れらの誘導体があげられる。これらのうち,フイルムの
平滑性が優れていること,経済性がすぐれていることか
ら炭素数4〜20の脂肪族ジカルボン酸やイソフタル酸が
好ましい。
ジオール成分としては,プロピレングリコール,ブタン
ジオール,ヘキサンジオールなどの炭素数3以上の脂肪
族グリコール,ジエチレングリコール,トリエチレング
リコール,ポリエチレングリコール,ジプロピレングリ
コール,トリプロピレングリコール,ポリプロピレング
リコールなどのポリオール,シクロヘキサンジオールや
シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール及び
それらの誘導体があげられる。これらのものは,SP
結合が主鎖に屈曲を与え,液晶性を緩和するものであ
る。また,このほかのジオールの例としてレゾルシン,
カテコール,2,6−ジヒドロキシナフタリンなどのベ
ンセン環や多環芳香族の結合の位置が手鎖に屈曲を与
え,液晶性を緩和するもの,4,4′−イソプロピリデ
ンジフエノール,4,4′−ジヒドロキシジフェニルメ
タン,4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテルなど
2個以上の芳香環の間の炭素原子や酸素原子などの非直
線的結合が主鎖に屈曲を与え,液晶性を緩和する芳香族
ジオール,さらにエチレングリコールモノハイドロキノ
ンエーテル,ジエチレングリコールハイドロキノンエー
テルなどの芳香環とアルキル鎖とのエーテル結合が主鎖
に屈曲を与え,液晶性を緩和するもの及びこれらの誘導
体があげられる。これらのうち,フイルムの平滑性,均
一性が優れていること,経済性がすぐれていることから
4,4′−イソプロピリデンジフエノール,レゾルシ
ン,ジエチレングリコール,エチレングリコールモノハ
イドロキノンエーテルが好ましいが,フイルムの耐熱性
が向上することから4,4′−イソプロピリデンジフエ
ノールがとくに好ましい。
このような液晶ポリエステルを調製する方法はとくに限
定されるものではなく,たとえばポリエチレンテレフタ
レート又は非直線性のジカルボン酸成分もしくは非直線
性のジオール成分を共重合したポリエチレンテレフタレ
ートを,アセトキシ安息香酸と混合し,ついで加温し溶
融してアシドリシスを行い,さらに減圧し増粘させる特
公昭56-18016 号公報に記載の方法など従来公知の種々
の方法を適宜採用することができる。
本発明のフイルムは,上記のような液晶ポリエステルを
溶融押し出してドラフトをかけながら製膜することによ
って製造することができる。製膜装置としては,従来公
知のポリエステル用の溶融押出製膜装置を使用すること
ができる。本発明のフイルムを製造するには,ダイより
押し出された膜状物を,その膜状物が冷却固化する前に
タテ方向に2倍以上,好ましくは5倍以上,さらに好ま
しくは10倍以上のドラフトをかけて巻き取ることが必要
である。ドラフト率が2倍未満では本発明の目的とする
高弾性フイルムを得ることができない。この場合,ドラ
フト率は巻き取り速度と,ダイからの押し出し速度の比
で求められる。
本発明のフイルムは,必要に応じて,その物性を改良す
るために延伸を行って使用しても差支えない。
(実施例) 以下実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。
なお,例中のポリエステルの固有粘度のはフエノール/
テトラクロルエタン=1/1(重量比)混合溶媒中,30
℃で測定したものである。ポリエステルの液晶性は偏光
顕微鏡を用い280℃,クロスニコル下で観察することに
より判定した。フイルムの引張強力及び引張弾性率は引
張試験機(島津製作所製オートグラフ)を用いて引張速
度5mm/分,25℃にて測定した。
実施例1 特公昭56-18016 号公報に記載された重合方法に従っ
て,テレフタル酸の残基97.5モル,イソフタル酸の残基
2.5モル,エチレングリコールの残基94モル,4,4′
−イソプロピリデンジフエノールの残基6モルより構成
される固有粘度0.65の変性ポリエチレンテレフタレート
0.48モルに,p−アセトキシ安息香酸0.52モルを添加
し,270℃,乾燥窒素流下,1時間のアシドリシス反応
を行い,ついで徐々に減圧し,最終的に0.2mmHgの減圧
下で4時間重合し,固有粘度0.66のp−ヒドロキシ安息
香酸の残基/テレフタル酸の残基/イソフタル酸の残基
/エチレングリコールの残基/4,4′−イソプロピリ
デンジフエノールの残基のモル比が52.0/46.8/1.2/45.1
/2.9(モル%では35.14/31.62/0.81/30.47/1.96)の液
晶性ポリエステルを製造した。
得られたポリエステルを280℃に加熱溶融し,40mm単軸
エクストルダーの先端に取りつけた厚み0.8m,幅300mm
のスリットを通して,押し出し速度96cm/分(吐出量30
0g/分)で室温の空気中に押し出し,引き取り速度246
cm/分でロールに巻き取った(ドラフト率2.5)。
得られたフイルムについて,膜厚,引張強力及び引張弾
性率を測定した。その結果を第1表に示す。
第1表から明らかなように,本発明のフイルムは未延伸
の状態であるにもかかわらず,タテ方向及びヨコ方向と
も高い引張強力を有すると共に,タテ方向に高い引張弾
性率を示した。また,得られたフイルムは表面が極めて
滑らかなものであった。
実施例2〜4 引き取り速度を492cm/分(ドラフト率5.0,実施例
2),978cm/分(ドラフト率10.0,実施例3),1956c
m/分(ドラフト率20.0,実施例4)にかえた以外は実
施例1と同様にしてフイルムを製造した。
得られたフイルムについて実施例1と同様にしてその性
能を測定した。その結果を第1表に示す。
第1表から明らかなように,本発明のフイルムは優れた
性能を示し,ドラフト率の増大とともにタテ方向の引張
強力及び引張弾性率が増大した。また,得られたフイル
ムは表面が極めて滑らかなものであった。
比較例1 引き取り速度を144cm/分(ドラフト率1.5)にかえた以
外は実施例1と同様にしてフイルムを製造した。
得られたフイルムについて実施例1と同様にしてその性
能を測定した。その結果を第1表に示す。
第1表から明らかなように,比較例1のフイルムはタテ
方向の引張弾性率が劣るものであった。
比較例2 ポリエステルとして固有粘度0.66のポリエチレンテレフ
タレートを使用した以外は実施例2と同様にしてフイル
ムを製造した。
得られたフイルムについて実施例1と同様にしてその性
能を測定した。その結果を第1表に示す。
第1表から明らかなように,比較例2のフイルムはタテ
方向の引張強力と引張弾性率が劣るものであった。
比較例3 固有粘度0.65のポリエチレンテレフタレート0.4モル
に,p−アセトキシ安息香酸0.6モルを添加し,実施例
1と同様にして固有粘度0.65のp−ヒドロキシ安息香酸
の残基/テレフタル酸の残基/エチレングリコールの残
基のモル比が,60/40/40(モル%では42.86/28.57/28.5
7)の液晶性ポリエステルを製造した。
得られたポリエステルを使用し,実施例2と同様にして
〔引き取り速度492cm/分,(ドラフト率5.0〕フイルム
を製造した。
得られたフイルムについて実施例1と同様にしてその性
能を測定した。その結果を第1表に示す。
第1表から明らかなように,比較例3のフイルムはタテ
方向の引張弾性率は高いものであったが,ヨコ方向の引
張強力が極めて劣るものであった。
比較例4 テレフタル酸の残基92.5モル,イソフタル酸の残基7.5
モル,エチレングリコールの残基88モル,4,4′−イ
ソプロピリデンジフエノールの残基12モルより構成され
る固有粘度0.66の変性ポリエチレンテレフタレート0.48
モルに,p−アセトキシ安息香酸0.52モルを添加し,実
施例1と同様にして固有粘度0.66のp−ヒドロキシ安息
香酸の残基/テレフタル酸の残基/イソフタル酸の残基
/エチレングリコールの残基,4,4′−イソプロピリ
デンジフエノールの残基のモル比が,52.0/44.4/3.6/4
2.2/5.8(モル%では35.14/30.00/2.43/28.51/3.92)の
液晶性ポリエステルを製造した。
得られたポリエステルを使用し,実施例2と同様にして
〔引き取り速度492cm/分(ドラフト率5.0〕フイルムを
製造した。
得られたフイルムについて実施例1と同様にしてその性
能を測定した。その結果を第1表に示す。
第1表から明らかなように,比較例4のフイルムはタテ
方向の引張弾性率が劣るものであった。
実施例5 テレフタル酸の残基95.0モル,セバシン酸の残基5.0モ
ル及びエチレングリコールの残基100モルより構成され
る固有粘度0.68の変性ポリエチレンテレフタレート0.51
モルに,p−アセトキシ安息香酸0.49モルを添加し,実
施例1と同様にして固有粘度0.68のp−ヒドロキシ安息
香酸の残基/テレフタル酸の残基/セバシン酸の残基/
エチレングリコールの残基のモル比が,49.0/48.5/2.5/
51.0(モル%では32.45/32.12/1.66/33.77)の液晶性ポ
リエステルを製造した。
得られたポリエステルを使用し,押し出し速度156cm/
分(吐出量500g/分)で室温の空気中に押し出し,引
き取り速度780cm/分でロールに巻き取った(ドラフト
率5.0)。
得られたフイルムについて実施例1と同様にしてその性
能を測定した。その結果を第2表に示す。
第2表から明らかなように,本発明のフイルムは優れた
性能を示した。また,得られたフイルムは表面が極めて
滑らかなものであった。
実施例6,7 引き取り速度を1560cm/分(ドラフト率10.0,実施例
6),3120cm/分(ドラフト率20.0,実施例7)にかえ
た以外は実施例1と同様にしてフイルムを製造した。
得られたフイルムについて実施例1と同様にしてその性
能を測定した。その結果を第2表に示す。
第2表から明らかなように,本発明のフイルムは優れた
性能を示した。また,得られたフイルムは表面が極めて
滑らかなものであった。
比較例5 引き取り速度を240cm/分(ドラフト率1.3)にかえた以
外は実施例6と同様にしてフイルムを製造した。
得られたフイルムについて実施例1と同様にしてその性
能を測定た。その結果を第2表に示す。
第2表から明らかなように,比較例1のフイルムはタテ
方向の引張弾性率が劣るものであった。
(発明の効果) 本発明のポリエステルフイルムは,未延伸の状態でもタ
テ方向の引張弾性率が高く,しかもヨコ方向に容易にフ
イブリル化しない高弾性フイルムである。したがって,
本発明のポリエステルフイルムを製造するにはフイルム
を延伸するための延伸装置や,その設置場所を必要しな
いうえ,延伸に伴う複雑な管理も要せず,得られたフイ
ルムは未延伸フイルムの状態でも,たとえばオーデイオ
テープやビデオテープなどの記録テープとして好ましく
使用できる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記の液晶ポリエステルからなるフイルム
    であって,該フイルムは溶融押し出してタテ方向に2倍
    以上のドラフトをかけながら製膜したままの未延伸フイ
    ルムの状態で,少くとも8kg/mm2のタテ方向の引張強
    力,少なくとも400kg/mm2のタテ方向の引張弾性率及び
    少なくとも2kg/mm2のヨコ方向の引張強力を有すること
    を特徴とする高弾性ポリエステルフイルム。 液晶ポリエステル (イ)p−ヒドロキシ安息香酸成分, (ロ)テレフタル酸成分, (ハ)エチレングリコール成分及び (ニ)非直線性のジカルボン酸成分及び/又は 非直線性のジオール成分からなり, 次の式(I)〜(III)を満足するコポリエステル。 y>0 (I) 0.7(x−30.7)+2≧y≧0.7(x−30.7)−2 (II) 43.0≧x≧29.4 (III) 〔式中,yは液晶ポリエステル中の(ニ)成分のモル%,
    xは液晶ポリエステル中の(イ)成分のモル%を表す。〕
JP61193369A 1986-08-18 1986-08-18 高弾性ポリエステルフイルム Expired - Lifetime JPH0653383B2 (ja)

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