JPS6225127A - ポリエステルイミド - Google Patents
ポリエステルイミドInfo
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- JPS6225127A JPS6225127A JP16289285A JP16289285A JPS6225127A JP S6225127 A JPS6225127 A JP S6225127A JP 16289285 A JP16289285 A JP 16289285A JP 16289285 A JP16289285 A JP 16289285A JP S6225127 A JPS6225127 A JP S6225127A
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- JP
- Japan
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- acid
- polyesterimide
- molding
- melt
- film
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- Granted
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- Artificial Filaments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は新規なポリエステルイミドに関し、更に詳しく
は溶融成形可能で、優れた機械的、化学的性質を有する
成形品、例えばフィルム。
は溶融成形可能で、優れた機械的、化学的性質を有する
成形品、例えばフィルム。
繊維等を与える新規なポリエステルイミドに関する。
従来技術
ポリエチレンテレフタレートは、機械的、化学的特性に
優れ、繊維、フィルム、プラスチックス等とし℃広く用
いられ工いる。しかし、近年、技術の高度化により、よ
り高い機械的特性を有する素材、あるいはより耐熱性に
優れた素材が望まれている。
優れ、繊維、フィルム、プラスチックス等とし℃広く用
いられ工いる。しかし、近年、技術の高度化により、よ
り高い機械的特性を有する素材、あるいはより耐熱性に
優れた素材が望まれている。
かかる素材とし℃溶融状態で光学的に異方性を示すポリ
マー、いわゆる液晶ポリマー、例えばｐ−ヒトルキシ安
息香酸、２−ヒト−キシ−６−ナフトエ酸等の自己縮合
ポリマーや、テレフタル酸成分とハイドロキノン成分の
エステルを主たる構成単位とするポリマー等か提案され
ている。かかる液晶ポリマーは、確か罠高い融点、ヤン
グ車等を有し℃おり優れた素材と言えるが、その高い分
子間力の故に溶融成形すると一軸方向に配向しやすく、
例えばポリエチレンテレフタレートで得られるような二
軸配向フィルムを通常の溶融成形方法で製造することが
極めて困難であるという欠点を有する。
マー、いわゆる液晶ポリマー、例えばｐ−ヒトルキシ安
息香酸、２−ヒト−キシ−６−ナフトエ酸等の自己縮合
ポリマーや、テレフタル酸成分とハイドロキノン成分の
エステルを主たる構成単位とするポリマー等か提案され
ている。かかる液晶ポリマーは、確か罠高い融点、ヤン
グ車等を有し℃おり優れた素材と言えるが、その高い分
子間力の故に溶融成形すると一軸方向に配向しやすく、
例えばポリエチレンテレフタレートで得られるような二
軸配向フィルムを通常の溶融成形方法で製造することが
極めて困難であるという欠点を有する。
一方、溶融下光学的に等方性でかつポリエチレンテレフ
タレートより芳香族性、分子の剛直性の高いものとして
ポリエチレン２．６−す７タレー）’？、４．４’−（
エチレンジオキシ）ジ安息香酸成分とエチレングリフー
ル成分とを縮合して得られるポリエステルが知られてい
る。しかし、これらＫついては上述の特性か未だ十分と
は言えない。
タレートより芳香族性、分子の剛直性の高いものとして
ポリエチレン２．６−す７タレー）’？、４．４’−（
エチレンジオキシ）ジ安息香酸成分とエチレングリフー
ル成分とを縮合して得られるポリエステルが知られてい
る。しかし、これらＫついては上述の特性か未だ十分と
は言えない。
また、一般にポリエステルイミドと呼ばれるポリマーと
して、（１１脂肪族ジアミンとトリメリット酸とのイミ
ドジカルボン酸成分と脂肪族グリコール成分とのエステ
ルよりなるポリエステルイミド；（２）芳香族ジアミン
とトリメリット酸とのイミドジカルボン酸を主たる酸成
分とするポリエステルイミド： Ｔａ２ Ｎ −Ｐ−カ
ルボキシフェニルトリメリットイミドを主たる酸成分と
するポリエステルイミド；（４）アミノアルコールとト
リメリット酸よりなるイミドヒドロキシカルポン酸を含
むポリエステルイミド等が知られ℃いろ。【、かじなが
ら、上記（１３のポリエステルイミドは融点あるいは結
晶性が低いという開運があり、上記（２）のポリエステ
ルイミドは溶融粘度が高（、通常の溶融成形に供するこ
とが困難であり、上記（３）のポリエステルイミドは高
融点、高粘度のため成形困難であり、また上記（４）の
ポリエステルイｊ Ｆ １７） ５ ｔ＞ Ｎ −Ｐ−
カルボキシフェニルトリメリットイミド成分と芳香族ジ
オール成分とのエステルよりなるポリエステルイミＶは
高融点、高粘度のため成形困難であり、またこの芳香族
ジオール成分を脂肪族ジオール成分に代えたものは溶融
重合ないし成形時にイミド基が分鱗し易いという問題か
ある。更Ｋまた上記（４）のポリエステルイミドは非晶
性乃至結晶性が低く、耐熱性に劣るという問題がある。
して、（１１脂肪族ジアミンとトリメリット酸とのイミ
ドジカルボン酸成分と脂肪族グリコール成分とのエステ
ルよりなるポリエステルイミド；（２）芳香族ジアミン
とトリメリット酸とのイミドジカルボン酸を主たる酸成
分とするポリエステルイミド： Ｔａ２ Ｎ −Ｐ−カ
ルボキシフェニルトリメリットイミドを主たる酸成分と
するポリエステルイミド；（４）アミノアルコールとト
リメリット酸よりなるイミドヒドロキシカルポン酸を含
むポリエステルイミド等が知られ℃いろ。【、かじなが
ら、上記（１３のポリエステルイミドは融点あるいは結
晶性が低いという開運があり、上記（２）のポリエステ
ルイミドは溶融粘度が高（、通常の溶融成形に供するこ
とが困難であり、上記（３）のポリエステルイミドは高
融点、高粘度のため成形困難であり、また上記（４）の
ポリエステルイｊ Ｆ １７） ５ ｔ＞ Ｎ −Ｐ−
カルボキシフェニルトリメリットイミド成分と芳香族ジ
オール成分とのエステルよりなるポリエステルイミＶは
高融点、高粘度のため成形困難であり、またこの芳香族
ジオール成分を脂肪族ジオール成分に代えたものは溶融
重合ないし成形時にイミド基が分鱗し易いという問題か
ある。更Ｋまた上記（４）のポリエステルイミドは非晶
性乃至結晶性が低く、耐熱性に劣るという問題がある。
これら従来のポリエステルイミドはワニス、エナメル等
とし℃使用されているが、溶融成形に適用することは困
難であった。
とし℃使用されているが、溶融成形に適用することは困
難であった。
発明の目的
本発明の目的は、比較的低い温度では溶融下光学的異方
性を示す領域を有し、かつ高温では等方性を示し、該等
方性を示す温度において溶融成形か可能で、１．かも優
れた機械的。
性を示す領域を有し、かつ高温では等方性を示し、該等
方性を示す温度において溶融成形か可能で、１．かも優
れた機械的。
熱的及び化学的性質を有する新規なポリエステルイミド
を提供することＫある。
を提供することＫある。
発明の構成・効果
本発明の目的は、本発明によれば、下記式で表わされる
繰返し単位を主たる繰返し単位としかつ固有粘度０．４
以上のポリエステルイミドによつ℃達成される。
繰返し単位を主たる繰返し単位としかつ固有粘度０．４
以上のポリエステルイミドによつ℃達成される。
本発明における上記繰返し単位の酸成分であるジカルボ
ン酸、すなわち下記式（１１（但し、式中ｎは２〜１２
の整数である。）で表わされるジカルボン酸はトリメリ
ット酸無水物と対応するシフｊン（ＨＩＮ（−ＣＨ，鮨
ｍ＞とを従来公知のイミド化反応によって極めて容易に
合成することができる。上記式（１１，＋１＋における
ｎは２〜１２の整数であり、このうちの偶数が好ましく
、特に６，１２の数が好ま（、い。
ン酸、すなわち下記式（１１（但し、式中ｎは２〜１２
の整数である。）で表わされるジカルボン酸はトリメリ
ット酸無水物と対応するシフｊン（ＨＩＮ（−ＣＨ，鮨
ｍ＞とを従来公知のイミド化反応によって極めて容易に
合成することができる。上記式（１１，＋１＋における
ｎは２〜１２の整数であり、このうちの偶数が好ましく
、特に６，１２の数が好ま（、い。
本発明におけろポリエステルイミドは上記ジカルボン酸
を主たる酸成分とするが、他種カルボン酸を小割合共重
合せしめたものでもよい。その＃種カルボン酸としては
テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−す７タレンジカ
ルポ／酸、！、５−す７タレンジカルポン駿、２．７−
ナフタレンジカルボン酸、４．４’−ジフェニルジカル
ボン酸、３．３’−ジフェニルジカルボン酸、４．４’
−ジフェニルエーテルジカルボン５１，３．４’−ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、３．４’−ジフェニルジ
カルボン酸、４．４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、
３．４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、３．４’−ジ
フェニルメタンジカルボン酸、４．４’−７二ノキシエ
タンジカルポン酸、コへり酸、アジピン酸、セパチン酸
、ドデカン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸等
のジカルボン酸、Ｐ−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安息
香酸、６−オキシ−２−ナフトエ酸、β−ヒトｐキシエ
トキシ安息香駿、−一オキシカプロン酸等のオキシカル
ボン駿などを例示することかできる。
を主たる酸成分とするが、他種カルボン酸を小割合共重
合せしめたものでもよい。その＃種カルボン酸としては
テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−す７タレンジカ
ルポ／酸、！、５−す７タレンジカルポン駿、２．７−
ナフタレンジカルボン酸、４．４’−ジフェニルジカル
ボン酸、３．３’−ジフェニルジカルボン酸、４．４’
−ジフェニルエーテルジカルボン５１，３．４’−ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、３．４’−ジフェニルジ
カルボン酸、４．４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、
３．４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、３．４’−ジ
フェニルメタンジカルボン酸、４．４’−７二ノキシエ
タンジカルポン酸、コへり酸、アジピン酸、セパチン酸
、ドデカン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸等
のジカルボン酸、Ｐ−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安息
香酸、６−オキシ−２−ナフトエ酸、β−ヒトｐキシエ
トキシ安息香駿、−一オキシカプロン酸等のオキシカル
ボン駿などを例示することかできる。
これらジカルボン酸及び／またはオキシカルボン酸の共
重合割合は全酸成分に討し５０モモル以下、好ましくは
４０モモル以下、特に好ましくは３０モモル以下である
。
重合割合は全酸成分に討し５０モモル以下、好ましくは
４０モモル以下、特に好ましくは３０モモル以下である
。
本発明に用いる上記酸成分は、１１１１１合に供する際
、ジカルボン酸のままでもよいが、必要に応じそのエス
テル形成性誘導体として用いることができる。このエス
テル形成性誘導体としてはメチルエステル、エチルエス
テル、フェニルエステル、酸塩化物等が好ましく挙１デ
られるか、これらのうちフェニルエステルが特に好まし
い。
、ジカルボン酸のままでもよいが、必要に応じそのエス
テル形成性誘導体として用いることができる。このエス
テル形成性誘導体としてはメチルエステル、エチルエス
テル、フェニルエステル、酸塩化物等が好ましく挙１デ
られるか、これらのうちフェニルエステルが特に好まし
い。
本発明における上記式（りの繰返し単位のジオール成分
はハイドロキノン及び／又は置換ハイドロキノンよりな
る。この置換ハイドロキノンの置換基＠）としては、炭
素数１〜１０のアルキル例えばメチル、エチル、プルピ
ル。
はハイドロキノン及び／又は置換ハイドロキノンよりな
る。この置換ハイドロキノンの置換基＠）としては、炭
素数１〜１０のアルキル例えばメチル、エチル、プルピ
ル。
イソプロピル、メチル、インブチル、ｔ−グチル、ペン
チル、ｔ−７ミル、ヘキシル等。
チル、ｔ−７ミル、ヘキシル等。
炭素数５〜１０のシクロフルキル例えばシクロペンチル
、シクロヘキシル等、 炭素ａＳ〜１０のアリール例え
ばフェニル、トリル＊。
、シクロヘキシル等、 炭素ａＳ〜１０のアリール例え
ばフェニル、トリル＊。
炭素数７〜１２の７ラルキル例えばベンジル−メチルベ
ンジル、ジメチルベンジル等、炭素数１〜１０のアルコ
キシ例えばメトキシ、エトキシ、フェノキシ吟、ハロゲ
ン例えば塩素。
ンジル、ジメチルベンジル等、炭素数１〜１０のアルコ
キシ例えばメトキシ、エトキシ、フェノキシ吟、ハロゲ
ン例えば塩素。
臭素等などが挙げられる。この置換ハイドロキノンの具
体例としては、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、ｔ−アミルハイドロキノン、りｐルへイド
ｐキノン等が好まし、く挙げられ′る。ハイドロキノン
と置換ハイドロキノンの使用割合は特に制限がないが、
ハイドロキノン１００〜４０モルチ、置換ハイドロキノ
ンθ〜６０モルチの割合が好ましい。
体例としては、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、ｔ−アミルハイドロキノン、りｐルへイド
ｐキノン等が好まし、く挙げられ′る。ハイドロキノン
と置換ハイドロキノンの使用割合は特に制限がないが、
ハイドロキノン１００〜４０モルチ、置換ハイドロキノ
ンθ〜６０モルチの割合が好ましい。
本発明におけるポリエステルイミドは／Ｘイドーキノン
及び／又は置換ハイドロキノンを主たるジオール成分と
するが、他種ジオールを小割合共重合せしめたものでも
よい。この他種ジオールとしてはレゾルシン、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＳ、２．６−ジヒドロ中シナ
フタレン、４．４′−ジヒドＩ２−１＆シジフェニル、
４．４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、フェノー
ルフタレイン、等を例示することができる。これらジオ
ール化合物の共重合割合は全ジオール成分Ｋｌ’ｔして
５０モモル以下、好ｔ Ｌ （は４０モル俤以下、特に
好ましくは３０モモル以下である。
及び／又は置換ハイドロキノンを主たるジオール成分と
するが、他種ジオールを小割合共重合せしめたものでも
よい。この他種ジオールとしてはレゾルシン、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＳ、２．６−ジヒドロ中シナ
フタレン、４．４′−ジヒドＩ２−１＆シジフェニル、
４．４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、フェノー
ルフタレイン、等を例示することができる。これらジオ
ール化合物の共重合割合は全ジオール成分Ｋｌ’ｔして
５０モモル以下、好ｔ Ｌ （は４０モル俤以下、特に
好ましくは３０モモル以下である。
本発明において用いる上述のジオール成分は、重縮合に
供する際、そのまま使用してもよいし、必要に応じエス
テル形成性誘導体とし℃もよい。こＱ）エステル形成性
誘導体としては酢酸、プジピオン酸等の低級カルボン酸
とのエステルが好ましく挙げられる。
供する際、そのまま使用してもよいし、必要に応じエス
テル形成性誘導体とし℃もよい。こＱ）エステル形成性
誘導体としては酢酸、プジピオン酸等の低級カルボン酸
とのエステルが好ましく挙げられる。
本発明のポリエステルイミドには、上述の酸成分及びジ
オール成分のｆｔｂＫ得られるポリエステルイミドが実
質的に線状である範囲内で、多官能性化合物及び／また
は単官能性化合物を少量共重合または結合することもで
きる。この多官能性化合物とし℃はトリメリット醗、ト
リメシン酸等の如き多官能性カルボン酸、クリセリン、
トリメチルールプロパン、ペンタエリスリトール、トリ
ヒドロキシベンゼン等の如き多官能ヒドロキシ化合物な
どを、また単官能性化合物としては安息香酸、ナフタレ
ンカルボン酸、Ｐ−ベンゾイル安息香酸等を挙げること
ができる。これら多官能性化合物を用いる場合の使用量
は全繰返し単位に対して好ましくは１０モモル以下、よ
り好ましくは５モルチ以下、特に好ましくは３モルチで
ある。
オール成分のｆｔｂＫ得られるポリエステルイミドが実
質的に線状である範囲内で、多官能性化合物及び／また
は単官能性化合物を少量共重合または結合することもで
きる。この多官能性化合物とし℃はトリメリット醗、ト
リメシン酸等の如き多官能性カルボン酸、クリセリン、
トリメチルールプロパン、ペンタエリスリトール、トリ
ヒドロキシベンゼン等の如き多官能ヒドロキシ化合物な
どを、また単官能性化合物としては安息香酸、ナフタレ
ンカルボン酸、Ｐ−ベンゾイル安息香酸等を挙げること
ができる。これら多官能性化合物を用いる場合の使用量
は全繰返し単位に対して好ましくは１０モモル以下、よ
り好ましくは５モルチ以下、特に好ましくは３モルチで
ある。
本発明のポリエステルイミドは上述の酸成分及びジオー
ル成分を用い当該分野における従来全知の方法により得
ることかできるが、ジカルボン酸エステル、好ま（−り
はフェニルエステルとジオール化合物との溶融重縮合、
あるいはジカルボン酸とジオール化合物の低級カルボン
酸エステル、好ましくは酢酸エステルとの溶融重縮合に
よって好ましく得ることができる。ポリエステルイミド
は前記式（１）で表わされる繰返し単位か、全繰返し単
位に対し、５０％以上の割合を占める必要があり、更に
は６０チ以上、特に７０チ以上な占めることが好ましい
。このことは、前記他種カルボン酸成分の全酸成分に対
する割合と、前記他種ジオール成分の全ジオール成分に
対する割合との和か、５０モモル以下であること、更に
は４０モモル以下、特に３０モモル以下とすることが好
ましいことを意味する。
ル成分を用い当該分野における従来全知の方法により得
ることかできるが、ジカルボン酸エステル、好ま（−り
はフェニルエステルとジオール化合物との溶融重縮合、
あるいはジカルボン酸とジオール化合物の低級カルボン
酸エステル、好ましくは酢酸エステルとの溶融重縮合に
よって好ましく得ることができる。ポリエステルイミド
は前記式（１）で表わされる繰返し単位か、全繰返し単
位に対し、５０％以上の割合を占める必要があり、更に
は６０チ以上、特に７０チ以上な占めることが好ましい
。このことは、前記他種カルボン酸成分の全酸成分に対
する割合と、前記他種ジオール成分の全ジオール成分に
対する割合との和か、５０モモル以下であること、更に
は４０モモル以下、特に３０モモル以下とすることが好
ましいことを意味する。
更に、ポリエステルイミドはフェノール／テトラクロル
エタン混合溶媒（重量比４０／６０）を用いて温度３５
℃で測定した固有粘度か０．４以上である必要がある。
エタン混合溶媒（重量比４０／６０）を用いて温度３５
℃で測定した固有粘度か０．４以上である必要がある。
固有粘度がｏ、４ｉ嶌の場合には機械的性質の劣ったも
のとなり、優れた機械的性質を有する成形物を得ること
は極めて困難である。ポリエステルイミドの固有粘度は
好ましくは０，５以上、特に好ま１．（は０．６以上で
ある。
のとなり、優れた機械的性質を有する成形物を得ること
は極めて困難である。ポリエステルイミドの固有粘度は
好ましくは０，５以上、特に好ま１．（は０．６以上で
ある。
かかるポリエステルイミドは高い融点を有する。例えば
、Ｎ、Ｎ’ −１，６−ヘキサメチレンピスドリメリツ
トイミド（前記式α）においてｎ＝６のもの）を酸成分
とし、ハイドロキノン／１−、／チルハイドルキノン（
モル比５０１５０）をジオール成分とするポリエステル
イミドは融点２９５℃であり、例えばポリエチレンテレ
フタレートの融点２５５℃に比べて４０℃高（、極め℃
耐熱性に優れ℃いる。
、Ｎ、Ｎ’ −１，６−ヘキサメチレンピスドリメリツ
トイミド（前記式α）においてｎ＝６のもの）を酸成分
とし、ハイドロキノン／１−、／チルハイドルキノン（
モル比５０１５０）をジオール成分とするポリエステル
イミドは融点２９５℃であり、例えばポリエチレンテレ
フタレートの融点２５５℃に比べて４０℃高（、極め℃
耐熱性に優れ℃いる。
またポリエステルイミドは剛直性が高（、溶融下光学的
に異方性を示す温度領域を有する。
に異方性を示す温度領域を有する。
ポリマーが固体から異方性領域に稚魚する温度をＴｃｐ
ｔ 、更に異方イ領域から、等方性領域に稚魚する温度
なＴＩＬとすると、該ポリエステルイミドは、Ｔｃｙが
好ま〔、（は２５０℃以上、特に好ましくは２６０℃以
上であり、ＴｓｔＬが好ましくは３５０℃以下、特に好
ましくは３４０℃以下であり、また（ Ｔｙｚ −Ｔｃ
ｙ）が好ましくは４０℃以下、特に好ましくは３０℃以
下である、ポリマーである。ここでＴｃｙ 、 ’ｆｔ
Ｌは直交ニコル下でポリマーを観測することＫより求め
ることができる。このよ５に、本発明のポリエステルイ
ミドは剛直性が高いが、成る高い温度では容易に等方性
溶融物となるから、通常の溶融成形が可能であるという
利点を有する。かかる溶融成形の方法と１．Ｃは、押出
成形、射出成形、圧縮成形、プルー成形等の方法が適用
でき、繊維、フィルム、三次元成形品、容器、ホース等
に加工すること−ができる。特に繊維、フィルムにおい
ては溶融紡糸または製膜後、ガラス転移点以上融点以下
の温度で少なくとも１軸方向に蔦伸し、更に好ましくは
延伸温度以上、融点以下の温度で熱処理することにより
、極め℃高ヤング車で機械的性能に優れ、また耐熱性、
耐加水分屏性等の熱的、化学的に優れた性能る。ポリニ
スデルイミドポリマーを乾燥後、ポリマー融点（Ｔｍ：
ｔ：）以上３６Ｃ）Ｃ以下、好ましくは（Ｔｍ＋５）℃
以上３５０’Ｃ以下、更に好ましくは（Ｔｍ＋１０ ）
℃以上３４００以下の温度で溶融し、フィルム成形用
スリットより押出ｊ１、ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ
：℃）以下の温度のローラーで引き取って未延伸フィル
ムに成形する。次いで該未延伸フィルムを延伸、熱処理
するが、延伸はＴｇ 以上、Ｔｍ以下、好ま（−＜は（
Ｔｇ＋５）１：以上（Ｔｍ−３０）’Ｃ以下、更に好ま
しくは（Ｔｇ＋１０）℃以上（Ｔｍ−５０） Ｃ以下の
温度で１軸逼伸あるいは同時２軸活伸する。上記２軸延
伸の場合には１軸延伸の方向と直角方向に延伸すること
が好ましい。その際の迩伸温度は、１軸延伸温度以上Ｔ
ｍ以下、ｌ＠迩伸温度以上（Ｔｍ−２０）℃以下、更に
好ましくは１軸延伸温度以上（Ｔｍ−４０）’Ｃ以下程
度である。延伸倍率は面積倍率で４倍以上、好ましくは
５倍以上、更に好ましくは６倍以上である。熱処理は通
常最終延伸温度以上Ｔｍ以下、好ましくは最終延伸温度
以上（Ｔｍ−１０）Ｃ以下で実施する。この熱処理の際
、フィルムは定長状態、緊張状態、制限収縮状態のいず
れでもよい。熱処理時間は１秒以上１２０分以下、好ま
しくは２秒以上６０分以下、特に好ましくは３０分以下
である。
ｔ 、更に異方イ領域から、等方性領域に稚魚する温度
なＴＩＬとすると、該ポリエステルイミドは、Ｔｃｙが
好ま〔、（は２５０℃以上、特に好ましくは２６０℃以
上であり、ＴｓｔＬが好ましくは３５０℃以下、特に好
ましくは３４０℃以下であり、また（ Ｔｙｚ −Ｔｃ
ｙ）が好ましくは４０℃以下、特に好ましくは３０℃以
下である、ポリマーである。ここでＴｃｙ 、 ’ｆｔ
Ｌは直交ニコル下でポリマーを観測することＫより求め
ることができる。このよ５に、本発明のポリエステルイ
ミドは剛直性が高いが、成る高い温度では容易に等方性
溶融物となるから、通常の溶融成形が可能であるという
利点を有する。かかる溶融成形の方法と１．Ｃは、押出
成形、射出成形、圧縮成形、プルー成形等の方法が適用
でき、繊維、フィルム、三次元成形品、容器、ホース等
に加工すること−ができる。特に繊維、フィルムにおい
ては溶融紡糸または製膜後、ガラス転移点以上融点以下
の温度で少なくとも１軸方向に蔦伸し、更に好ましくは
延伸温度以上、融点以下の温度で熱処理することにより
、極め℃高ヤング車で機械的性能に優れ、また耐熱性、
耐加水分屏性等の熱的、化学的に優れた性能る。ポリニ
スデルイミドポリマーを乾燥後、ポリマー融点（Ｔｍ：
ｔ：）以上３６Ｃ）Ｃ以下、好ましくは（Ｔｍ＋５）℃
以上３５０’Ｃ以下、更に好ましくは（Ｔｍ＋１０ ）
℃以上３４００以下の温度で溶融し、フィルム成形用
スリットより押出ｊ１、ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ
：℃）以下の温度のローラーで引き取って未延伸フィル
ムに成形する。次いで該未延伸フィルムを延伸、熱処理
するが、延伸はＴｇ 以上、Ｔｍ以下、好ま（−＜は（
Ｔｇ＋５）１：以上（Ｔｍ−３０）’Ｃ以下、更に好ま
しくは（Ｔｇ＋１０）℃以上（Ｔｍ−５０） Ｃ以下の
温度で１軸逼伸あるいは同時２軸活伸する。上記２軸延
伸の場合には１軸延伸の方向と直角方向に延伸すること
が好ましい。その際の迩伸温度は、１軸延伸温度以上Ｔ
ｍ以下、ｌ＠迩伸温度以上（Ｔｍ−２０）℃以下、更に
好ましくは１軸延伸温度以上（Ｔｍ−４０）’Ｃ以下程
度である。延伸倍率は面積倍率で４倍以上、好ましくは
５倍以上、更に好ましくは６倍以上である。熱処理は通
常最終延伸温度以上Ｔｍ以下、好ましくは最終延伸温度
以上（Ｔｍ−１０）Ｃ以下で実施する。この熱処理の際
、フィルムは定長状態、緊張状態、制限収縮状態のいず
れでもよい。熱処理時間は１秒以上１２０分以下、好ま
しくは２秒以上６０分以下、特に好ましくは３０分以下
である。
尚、本発明のポリエステルイミドには紫外線吸収剤、酸
化防止剤尋の安定剤、可塑剤、滑剤、離燃剤、離型剤、
顔料、核剤、充填材等を必！！に応じて配合してもよい
。
化防止剤尋の安定剤、可塑剤、滑剤、離燃剤、離型剤、
顔料、核剤、充填材等を必！！に応じて配合してもよい
。
実施例
以下実施例を挙げて本発明を説明する。尚、固有粘度は
フェノール／テトラクロルエタン混合溶媒（重量比４０
／６０）を用い３５℃で測定して求め、またガラス転移
点ＣＴｇ＞、融点（Ｔｍ）はＤＳＣにより昇温速度１０
℃／分で測定した。また例中「部」は「重量部」を意味
する。
フェノール／テトラクロルエタン混合溶媒（重量比４０
／６０）を用い３５℃で測定して求め、またガラス転移
点ＣＴｇ＞、融点（Ｔｍ）はＤＳＣにより昇温速度１０
℃／分で測定した。また例中「部」は「重量部」を意味
する。
実施例−１
Ｎ、Ｎ’−１，６−へキサメチレンビストリメリットイ
ミトシフエニルエステル６１６１１Ｓ、ハイドロキノン
６１部、ｔ−ブチルハイドロキノン８３部及び酢酸第１
錫０．０４７ 部を攪拌機付き反応器に入れ、窒素気
流中常圧２４０１１：で３０分、次いで約９０分かけて
３３０１：まで昇温し、生成するフェノールを留去した
。次いで、反応器を減圧とし約１５ ｖａｍＨ９の弱真
空下で１５分、更Ｋ Ｏ，５ｗｍＨ（／の高真空下で３
０分間反応させた。
ミトシフエニルエステル６１６１１Ｓ、ハイドロキノン
６１部、ｔ−ブチルハイドロキノン８３部及び酢酸第１
錫０．０４７ 部を攪拌機付き反応器に入れ、窒素気
流中常圧２４０１１：で３０分、次いで約９０分かけて
３３０１：まで昇温し、生成するフェノールを留去した
。次いで、反応器を減圧とし約１５ ｖａｍＨ９の弱真
空下で１５分、更Ｋ Ｏ，５ｗｍＨ（／の高真空下で３
０分間反応させた。
得られたポリマーは固有粘度ｏ、７２、Ｔｇ １３５℃
、Ｔｍ２９５℃であり、直交ニコル下で観察したところ
３０３℃以下では光学的異方性を示ｌ−たが、３０３℃
以上では等方性であった。
、Ｔｍ２９５℃であり、直交ニコル下で観察したところ
３０３℃以下では光学的異方性を示ｌ−たが、３０３℃
以上では等方性であった。
実施例−２
実施例−１のポリエステルイミドを乾燥後高下式７ａ−
テスターを用いて温度３３０℃で、０．５１グ、１ ｍ
Ｌの紡糸ノズルより押出し、未延伸糸を成形した。該
未延伸糸を２００’Ｃの加熱プレート上６．５倍延伸し
た。該延伸糸は強度５ Ｐ ／ ｄｏ、ヤング率１５０
Ｐ／ｄｌ！ であった。
テスターを用いて温度３３０℃で、０．５１グ、１ ｍ
Ｌの紡糸ノズルより押出し、未延伸糸を成形した。該
未延伸糸を２００’Ｃの加熱プレート上６．５倍延伸し
た。該延伸糸は強度５ Ｐ ／ ｄｏ、ヤング率１５０
Ｐ／ｄｌ！ であった。
実施例−３
実施例−１のポリエステルイミドを乾燥後、２５１Ｏエ
クストルーダーを用い℃温度３２０℃ででダイより押出
し、厚さ約２００μの未蔦伸フィルムを得た。核フィル
ムを１８０’ＣでＴＤ方向（横方向）Ｋ２．８倍、次い
で２００’ＣでＭＤ力方向縦方向）に２，３倍延伸【−
たところ、表１に示（また物性の延伸フィルムが得られ
た。
クストルーダーを用い℃温度３２０℃ででダイより押出
し、厚さ約２００μの未蔦伸フィルムを得た。核フィル
ムを１８０’ＣでＴＤ方向（横方向）Ｋ２．８倍、次い
で２００’ＣでＭＤ力方向縦方向）に２，３倍延伸【−
たところ、表１に示（また物性の延伸フィルムが得られ
た。
表 １
実施例−４
Ｎ、Ｎ’ −１，１２−ドデカメチレンビストリメリッ
トイミドジフェニルエステル７００部、ノ翫イドロキノ
ン１１６部及び酢酸第１錫０．０４７部を攪拌機付き反
応器に入れ、実施例−１と同様の条件で重縮合【７た。
トイミドジフェニルエステル７００部、ノ翫イドロキノ
ン１１６部及び酢酸第１錫０．０４７部を攪拌機付き反
応器に入れ、実施例−１と同様の条件で重縮合【７た。
得られたポリマーは固有粘度０．８０で、Ｔｍは２７４
℃と２８０℃に観測され、直交ニコル下で観察したとこ
ろ上記温度範囲では異方性であり、２８０℃以上では等
方性であった。
℃と２８０℃に観測され、直交ニコル下で観察したとこ
ろ上記温度範囲では異方性であり、２８０℃以上では等
方性であった。
実施例−５
実施例−４のポリマーを実施例−３と同様の装置を用い
て温度３１０℃で１１膜【５、未延伸フィルムを得た。
て温度３１０℃で１１膜【５、未延伸フィルムを得た。
該未延伸フィルムを１１０℃で８．５倍１軸延伸したと
ころ得られたフィルムは、強度３ｏ、ｓＫｆ／−１伸度
６％、ヤング率９１０〜／Ｗｊであった。
ころ得られたフィルムは、強度３ｏ、ｓＫｆ／−１伸度
６％、ヤング率９１０〜／Ｗｊであった。
実施例−６及び比較例−１
実施例−３で得られた未延伸フィルム及び比較としてポ
リエチレンテン７タレート未延伸フイルムを、それぞれ
５０℃の２０％苛性ソーダ水溶水溶液中漬浸漬２０時間
浸漬後のＮ、量保持率を測定したところ、実施例−３で
得られたポリエステルイミドは８０％、ポリエチレンテ
レフタレートは５９％であった。該ポリエステルイミド
が耐アルカリ性に優れていることがわかる。
リエチレンテン７タレート未延伸フイルムを、それぞれ
５０℃の２０％苛性ソーダ水溶水溶液中漬浸漬２０時間
浸漬後のＮ、量保持率を測定したところ、実施例−３で
得られたポリエステルイミドは８０％、ポリエチレンテ
レフタレートは５９％であった。該ポリエステルイミド
が耐アルカリ性に優れていることがわかる。
実施例−７
Ｎ、Ｎ’−１，６−ヘキサメチレンピスドリメリツトイ
ミドクフエニルエステル６１６部、メチルハイドロキノ
ン１０５部、ｔ−ブチルハイドｐキノン３３部及びテト
ラブチルチタネート０．０３４部を攪拌機付き反応器に
入れ、高真空反応時間を４５分とした以外は実施例−１
と同じ条件で重縮合させ、固有粘度０．８３、Ｔｍ２９
６℃のポリマーを得た。、該ポリマーを直交ニフル下で
観察したところ、３０５℃以上で等方性であった。
ミドクフエニルエステル６１６部、メチルハイドロキノ
ン１０５部、ｔ−ブチルハイドｐキノン３３部及びテト
ラブチルチタネート０．０３４部を攪拌機付き反応器に
入れ、高真空反応時間を４５分とした以外は実施例−１
と同じ条件で重縮合させ、固有粘度０．８３、Ｔｍ２９
６℃のポリマーを得た。、該ポリマーを直交ニフル下で
観察したところ、３０５℃以上で等方性であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・（
I ） 〔但し、式中ｎは２〜１２の整数であり、 Ｒは水素、炭素数１〜１０のアルキル、 炭素数５〜１０のシクロアルキル、炭素 数６〜１０のアリール、炭素数７〜１２ のアラルキル、炭素数１〜１０のアルコ キシまたはハロゲンである。〕 で表わされる繰返し単位を主たる繰返し単位としかつ固
有粘度０．４以上のポリエステルイミド。 ２、ポリエステルイミドが繊維に成形されている特許請
求の範囲第１項記載のポリエステルイミド。 ３、ポリエステルイミドがフィルムに成形されている特
許請求の範囲第１項記載のポリエステルイミド。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16289285A JPS6225127A (ja) | 1985-07-25 | 1985-07-25 | ポリエステルイミド |
| EP86109996A EP0213362B1 (en) | 1985-07-25 | 1986-07-21 | Crystalline polyester-imides, process for production thereof, and use thereof |
| DE8686109996T DE3665875D1 (en) | 1985-07-25 | 1986-07-21 | Crystalline polyester-imides, process for production thereof, and use thereof |
| US06/887,944 US4760124A (en) | 1985-07-25 | 1986-07-22 | Crystalline polyester-imide, process for production thereof, and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16289285A JPS6225127A (ja) | 1985-07-25 | 1985-07-25 | ポリエステルイミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6225127A true JPS6225127A (ja) | 1987-02-03 |
| JPH0367535B2 JPH0367535B2 (ja) | 1991-10-23 |
Family
ID=15763232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16289285A Granted JPS6225127A (ja) | 1985-07-25 | 1985-07-25 | ポリエステルイミド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6225127A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62124127A (ja) * | 1985-11-25 | 1987-06-05 | Teijin Ltd | ポリエステルイミド |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5891818A (ja) * | 1981-11-28 | 1983-05-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | イミド基を含有したポリエステルからなる繊維またはフイルムおよびそれらの製法 |
-
1985
- 1985-07-25 JP JP16289285A patent/JPS6225127A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5891818A (ja) * | 1981-11-28 | 1983-05-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | イミド基を含有したポリエステルからなる繊維またはフイルムおよびそれらの製法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62124127A (ja) * | 1985-11-25 | 1987-06-05 | Teijin Ltd | ポリエステルイミド |
| JPH0531889B2 (ja) * | 1985-11-25 | 1993-05-13 | Teijin Ltd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0367535B2 (ja) | 1991-10-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |