JPS6289722A - ３−ヒドロキシ−４’−（４−ヒドロキシフエニル）ベンゾフエノン又は３，４’−ジヒドロキシベンゾフエノンとジカルボン酸からのポリエステル重合体 - Google Patents
３−ヒドロキシ−４’−（４−ヒドロキシフエニル）ベンゾフエノン又は３，４’−ジヒドロキシベンゾフエノンとジカルボン酸からのポリエステル重合体Info
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- JPS6289722A JPS6289722A JP61206932A JP20693286A JPS6289722A JP S6289722 A JPS6289722 A JP S6289722A JP 61206932 A JP61206932 A JP 61206932A JP 20693286 A JP20693286 A JP 20693286A JP S6289722 A JPS6289722 A JP S6289722A
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- C08G63/193—Hydroxy compounds containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
要約
本発明は溶融相で加工することができ、且つ成形製品、
繊維及びフィルムを与えるために加工することができる
、３−ヒドロキシ−４１−（４−ヒドロキシフェニル）
ベンゾフェノン又１−１５．４’−シヒトロキシペンゾ
フエノンとジカルボン酸からのポリエステル重合体に関
するものである。これらのポリエステルのフィルムは、
二軸的に配向することができ、かくして二方向において
大きな強度を有する製品を与えることができる。
繊維及びフィルムを与えるために加工することができる
、３−ヒドロキシ−４１−（４−ヒドロキシフェニル）
ベンゾフェノン又１−１５．４’−シヒトロキシペンゾ
フエノンとジカルボン酸からのポリエステル重合体に関
するものである。これらのポリエステルのフィルムは、
二軸的に配向することができ、かくして二方向において
大きな強度を有する製品を与えることができる。
背景
少なくとも８５モルチの３−ヒドロキシ ４ｌ−（４−
ヒドロキシフェニル）−ベンゾフェノンと少なくとも８
５モルチのｐ−フェニレン、２．６−す７タレン、又は
ｐ−ｐ’−ピーフェニレンジカルボン酸を含有する溶融
加工できるポリエステル線公知であって、アーウィンの
米国特許第４．２４＆０８２号中に記されている。アー
ウィンのポリエステル電合体から製造したフィルム４二
軸的に配向させることはできない。カラ／ダンらに対す
る米国特許第４．２２４．４３３号は、重合させた単位
の約１５〜３０モルチがインフタル酸とテレフタル酸の
混合物とすることができる、完全に芳香族のポリエステ
ルを開示している。
ヒドロキシフェニル）−ベンゾフェノンと少なくとも８
５モルチのｐ−フェニレン、２．６−す７タレン、又は
ｐ−ｐ’−ピーフェニレンジカルボン酸を含有する溶融
加工できるポリエステル線公知であって、アーウィンの
米国特許第４．２４＆０８２号中に記されている。アー
ウィンのポリエステル電合体から製造したフィルム４二
軸的に配向させることはできない。カラ／ダンらに対す
る米国特許第４．２２４．４３３号は、重合させた単位
の約１５〜３０モルチがインフタル酸とテレフタル酸の
混合物とすることができる、完全に芳香族のポリエステ
ルを開示している。
詳細な説明
本発明のポリエステルは、芳香族ジカルボン酸単位の繰
返し単位に対して結合させた重合した３−ヒドロキシ
４１−ジヒドロキシベンゾフェノン、すなわち、 又は５．４Ｉ−ジヒドロキシベンゾフェノン、すなわち
、 の繰返し単位を含有し、芳香族ジカルボン酸単位の８０
モルチに至るまでをテレフタル酸、２．６−ナツタレン
ジカルホンｆｉ： １ 、４−ナフタレンジカルボン酸
、パッジ安息香酸、４，４＃−（ジカルボキシ）ジフェ
ニルエーテル及び２−ビス（４−カルボキシフェノキシ
）エタンから選択することかでき且つ芳香族ジカルボン
酸単位の２０〜１０Ｇモルチ會イソフタル酸、１．５−
ナフタレンジカルボン酸、２．７−す７タレ／ジカルボ
ン酸、１．６−ナフタレンジカルボン酸及び１．７−ナ
フタレンジカルボン酸から成るグループから選択するこ
とができる。場合によっては重付体は、存在する全グリ
コールに基づいて３００モルチに至るまでの、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、４
−ヒドロキシ−２−フェニル安息香酸及び４−ヒドロキ
シ−５−フェニル安息香酸から成るグループから選択し
たヒドロキシ酸を含有することができ、その場合に存在
するジカルボン酸の１００モルチに至るまでを前記に挙
げたものの何れかとすることができる。場合によっては
重合体は存在する全グリコールに基づいて８０モルチに
至るまでの、場合によってはメチル、ジメチル、エチル
、メトキシ、エトキシ、フルオロ、クロロ又はプロ七基
によっテ置換してあってもよい、ヒドロキノン；フェニ
ルヒドロキノン；（メチルフェニル）ヒドロキノン、４
＠ ４ ’ −７ヒドロキシビフエニル；レゾルシノ
ール；ビスフェノールＡ：２，２−ビス（ノダラヒドロ
キシフェニル）へキサフルオロプロパン；ジ（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン；１．４−ナフタレンジオー
ル；１．５−ナフタレンジオ−ル及び２．６−ナフタレ
ンジオールから成る部類から選択したグリコールを含有
することができる。
返し単位に対して結合させた重合した３−ヒドロキシ
４１−ジヒドロキシベンゾフェノン、すなわち、 又は５．４Ｉ−ジヒドロキシベンゾフェノン、すなわち
、 の繰返し単位を含有し、芳香族ジカルボン酸単位の８０
モルチに至るまでをテレフタル酸、２．６−ナツタレン
ジカルホンｆｉ： １ 、４−ナフタレンジカルボン酸
、パッジ安息香酸、４，４＃−（ジカルボキシ）ジフェ
ニルエーテル及び２−ビス（４−カルボキシフェノキシ
）エタンから選択することかでき且つ芳香族ジカルボン
酸単位の２０〜１０Ｇモルチ會イソフタル酸、１．５−
ナフタレンジカルボン酸、２．７−す７タレ／ジカルボ
ン酸、１．６−ナフタレンジカルボン酸及び１．７−ナ
フタレンジカルボン酸から成るグループから選択するこ
とができる。場合によっては重付体は、存在する全グリ
コールに基づいて３００モルチに至るまでの、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、４
−ヒドロキシ−２−フェニル安息香酸及び４−ヒドロキ
シ−５−フェニル安息香酸から成るグループから選択し
たヒドロキシ酸を含有することができ、その場合に存在
するジカルボン酸の１００モルチに至るまでを前記に挙
げたものの何れかとすることができる。場合によっては
重合体は存在する全グリコールに基づいて８０モルチに
至るまでの、場合によってはメチル、ジメチル、エチル
、メトキシ、エトキシ、フルオロ、クロロ又はプロ七基
によっテ置換してあってもよい、ヒドロキノン；フェニ
ルヒドロキノン；（メチルフェニル）ヒドロキノン、４
＠ ４ ’ −７ヒドロキシビフエニル；レゾルシノ
ール；ビスフェノールＡ：２，２−ビス（ノダラヒドロ
キシフェニル）へキサフルオロプロパン；ジ（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン；１．４−ナフタレンジオー
ル；１．５−ナフタレンジオ−ル及び２．６−ナフタレ
ンジオールから成る部類から選択したグリコールを含有
することができる。
これらのポリエステルは射出成形、繊維への紡糸が可能
であシ、また押出しあるいはプレス成形によってフィル
ムとして成形することもできる。
であシ、また押出しあるいはプレス成形によってフィル
ムとして成形することもできる。
フィルムはガラス転移点以上の温度で５倍に至るまで延
伸することができる。
伸することができる。
本発明のポリエステルＦ１４０〜１８０℃の範Ｈのガラ
ス転移温度及び下式によって定義するときに約α４〜ａ
、ｏｄｔ／ｌの範囲のインヒーレントビスコシテーを有
している。
ス転移温度及び下式によって定義するときに約α４〜ａ
、ｏｄｔ／ｌの範囲のインヒーレントビスコシテーを有
している。
ｔｎ（η、。ｔ）
ηｉｎｈ”
に
ζで（りｒｅｔ）Ｊ−１相対粘度を表わし、Ｃは１００
ｍの溶剤中のα５ｔのポリエステルの一度を表わす。相
対粘度（η１゜ｔ）は毛管粘度計中の希薄溶液の流下時
間を純溶剤に対する流下時間によって除すことによって
求める。流下時間１ｊ２５℃において測定し、溶剤はｐ
−クロロフェノールと１．２−ジクロロエタンｃｔ）
５０ ／ ５０容量混合物である。
ｍの溶剤中のα５ｔのポリエステルの一度を表わす。相
対粘度（η１゜ｔ）は毛管粘度計中の希薄溶液の流下時
間を純溶剤に対する流下時間によって除すことによって
求める。流下時間１ｊ２５℃において測定し、溶剤はｐ
−クロロフェノールと１．２−ジクロロエタンｃｔ）
５０ ／ ５０容量混合物である。
本発明の重合体は、下記のようにして測定するときにｔ
５ジュール／ｆ未滴、好ましぐは０ジニール／ｆの融解
熱（ΔＪ）を表わす。融解熱とは固体結晶状態から液晶
状態への転移に璧する１グラム当シのエネルギーである
。本発明の与えられた重合体のＴｆよりも高い温度への
長時間の暴ｇは、比較的高いΔＨｆ會有含有結晶相の発
現を生じさせる可能性がある。
５ジュール／ｆ未滴、好ましぐは０ジニール／ｆの融解
熱（ΔＪ）を表わす。融解熱とは固体結晶状態から液晶
状態への転移に璧する１グラム当シのエネルギーである
。本発明の与えられた重合体のＴｆよりも高い温度への
長時間の暴ｇは、比較的高いΔＨｆ會有含有結晶相の発
現を生じさせる可能性がある。
本明細書中で用いる場合の重合体の熱特性龜、デュポン
ＤＳＣセルを備えたデュポン熱分析装置１０９０型によ
って行なう。既知重蓋の樹脂（通常は５〜１０１１９）
をＤＳＣパン中に密封して試験の間中窒素下に保つ。試
料に対して結晶化度會すべて排除するための加熱サイク
ルを施し、それによって熱履歴の影谷ヲ除く。このサイ
クルは、２５℃／分で３６０℃までの加熱と３６０℃に
おいて２分間の保持から成っている。制御した条件下の
結晶化り、試料を３０℃／分の速度で５６０℃から４０
℃まで冷却し次いで４０℃て５分間保持する冷却サイク
ルにおいて行なわれる。ガラ１１９３度（Ｔｆ）Ｆｉ熱
流一温度曲線の勾配が変化する屈曲点と定義される。結
晶の融解Ｆ１特徴的な吸熱ピークを示し、そのピークの
先端を融点（Ｔｍ）とする。融解熱（ΔＨｆ）＄１．１
５６℃において２１１Ｌ４６ Ｊ／ｆのΔＩ（ｆ ’（
有するインジウムを用いるキャリブレーションに対する
ピークの面積から求める。
ＤＳＣセルを備えたデュポン熱分析装置１０９０型によ
って行なう。既知重蓋の樹脂（通常は５〜１０１１９）
をＤＳＣパン中に密封して試験の間中窒素下に保つ。試
料に対して結晶化度會すべて排除するための加熱サイク
ルを施し、それによって熱履歴の影谷ヲ除く。このサイ
クルは、２５℃／分で３６０℃までの加熱と３６０℃に
おいて２分間の保持から成っている。制御した条件下の
結晶化り、試料を３０℃／分の速度で５６０℃から４０
℃まで冷却し次いで４０℃て５分間保持する冷却サイク
ルにおいて行なわれる。ガラ１１９３度（Ｔｆ）Ｆｉ熱
流一温度曲線の勾配が変化する屈曲点と定義される。結
晶の融解Ｆ１特徴的な吸熱ピークを示し、そのピークの
先端を融点（Ｔｍ）とする。融解熱（ΔＨｆ）＄１．１
５６℃において２１１Ｌ４６ Ｊ／ｆのΔＩ（ｆ ’（
有するインジウムを用いるキャリブレーションに対する
ピークの面積から求める。
低い値のΔＪ（すなわち、１−５ Ｊ ／ ｆ以下）を
有する本明細書中に記載する部類の重合体り延伸可能で
あるけれども、高いΔＨｆ値を有する３−ヒドロキシ−
４１−（４−ヒドロキシフェニル］ベンゾフェノン又は
３．４１−ジヒドロキシベンゾフェノンから誘導した類
似の重合体は延伸することができない。
有する本明細書中に記載する部類の重合体り延伸可能で
あるけれども、高いΔＨｆ値を有する３−ヒドロキシ−
４１−（４−ヒドロキシフェニル］ベンゾフェノン又は
３．４１−ジヒドロキシベンゾフェノンから誘導した類
似の重合体は延伸することができない。
本発明の重合体は光学的異方性を示す。光学的異方性は
、その重合体が等方性の重合体よルも邊かに容易に溶融
加工することができるという結果金もたらす液晶の形態
にあることの表示となる。
、その重合体が等方性の重合体よルも邊かに容易に溶融
加工することができるという結果金もたらす液晶の形態
にあることの表示となる。
コポリエステル溶融物の光学的異方性Ｌ１公知の方法を
修飾した方法によって測定する仁とができる。光学的に
異方性の物質が偏光の回転を生じさせるのに対して、等
方性の物質に対してｈ偏光の回転はゼロであることｈよ
く知られている。それ故、光学的異方性は重合体の試料
を偏光顕微鏡の加熱載物台上の交差させた偏光子の間に
置き且つ温度を重合体の流動温度まで、さらにそれ以上
まで上げることによって、測定することができる。
修飾した方法によって測定する仁とができる。光学的に
異方性の物質が偏光の回転を生じさせるのに対して、等
方性の物質に対してｈ偏光の回転はゼロであることｈよ
く知られている。それ故、光学的異方性は重合体の試料
を偏光顕微鏡の加熱載物台上の交差させた偏光子の間に
置き且つ温度を重合体の流動温度まで、さらにそれ以上
まで上げることによって、測定することができる。
重合体が溶融状態で光学的に異方性であるときは、重合
体の流動湯度以上の温度において明るい視野が認められ
る。これは米国特許第４，１１８，５７２号に記載の熱
光学的試験（ＴＯＴ）の使用によっても確認することが
できる。この試験に合格する重合体は光学的に異方性で
あると見なされる。装置は！、カーシエンバウム、Ｒ，
Ｂ、アイザツクソン及びＷ、 Ｃ，ファイスト、ポリマ
ーレターズ、ヱ、８９７〜９０１（１９６４）に記載の
ものと同様でるる。
体の流動湯度以上の温度において明るい視野が認められ
る。これは米国特許第４，１１８，５７２号に記載の熱
光学的試験（ＴＯＴ）の使用によっても確認することが
できる。この試験に合格する重合体は光学的に異方性で
あると見なされる。装置は！、カーシエンバウム、Ｒ，
Ｂ、アイザツクソン及びＷ、 Ｃ，ファイスト、ポリマ
ーレターズ、ヱ、８９７〜９０１（１９６４）に記載の
ものと同様でるる。
ポリエステルは実質的に等モル量のグリコールとジカル
ボンａｔ−結合させることＶこよって製造される。グリ
コールは、たとえば二酢酸エステルのようなジエステル
の形態で加えてもよい。あるいは遊離のグリコールを、
ジカルボン酸の二塩化物、遊離酸またはそのエステルと
反応させることもできる。混合物を反応器中で攪拌しな
がら不活性雰囲気下に１反応物の融点以上の温度におい
て約１〜３時間加熱する。通常は、反応の経過中に、た
とえば酢酸のような揮発性の副生物を除去するために、
減圧を用いる。
ボンａｔ−結合させることＶこよって製造される。グリ
コールは、たとえば二酢酸エステルのようなジエステル
の形態で加えてもよい。あるいは遊離のグリコールを、
ジカルボン酸の二塩化物、遊離酸またはそのエステルと
反応させることもできる。混合物を反応器中で攪拌しな
がら不活性雰囲気下に１反応物の融点以上の温度におい
て約１〜３時間加熱する。通常は、反応の経過中に、た
とえば酢酸のような揮発性の副生物を除去するために、
減圧を用いる。
本発明の重合体は高温にさらすことができるフィルムと
して有用である。
して有用である。
ポリエステルは通常の溶融紡糸方法によってフィラメン
トに紡糸することができる。
トに紡糸することができる。
本発明の重合体は、成形し且つ繊維に紡糸することがで
きるほか、二軸的罠配向させることができるフィルムと
することもできる。
きるほか、二軸的罠配向させることができるフィルムと
することもできる。
押出した薄板又は成形した薄板の１軸及び２軸延！
厚さ５〜２０ミルの重合体の薄板を、約３００℃のスリ
ットダイを通じる押出し又は水圧プレス中の３２０℃の
２枚の熱板の間における３０秒の圧縮成形の何れかによ
って製造する。
ットダイを通じる押出し又は水圧プレス中の３２０℃の
２枚の熱板の間における３０秒の圧縮成形の何れかによ
って製造する。
２軸延伸のためにね、１辺カニ２又は４インチの正方形
の試料を薄板から切断して重合体のガラス転移点（Ｔｆ
）よシも２０℃乃至８０℃扁い温度（すなわち、６０℃
〜２００℃）に予熱したパントグラフ中に取り付ける。
の試料を薄板から切断して重合体のガラス転移点（Ｔｆ
）よシも２０℃乃至８０℃扁い温度（すなわち、６０℃
〜２００℃）に予熱したパントグラフ中に取り付ける。
（Ｌ２〜３分間の熱平衡化ののちに、試料を同時に又は
順次にＸ及びＹ方向において１分間当シ１００〜２α０
００チの速度で延伸する。重合体が３分間の予熱後に、
１００％／分の延伸速度で切断することなしに５０％よ
シも大きく伸びるときに、その重合体はフィルム形成性
であるとみなされる。
順次にＸ及びＹ方向において１分間当シ１００〜２α０
００チの速度で延伸する。重合体が３分間の予熱後に、
１００％／分の延伸速度で切断することなしに５０％よ
シも大きく伸びるときに、その重合体はフィルム形成性
であるとみなされる。
１軸延伸のためには、重合体の薄板から幅α５インチ、
長さ１．５〜３インチの帯状片を切シ取って、８０℃〜
１９０℃に保った加熱室内にある引張試験機のつかみに
取シ付ける。１１２〜３分の予熱時間後に、試料を１分
間当シ２０〜５００％の速度で伸張する。
長さ１．５〜３インチの帯状片を切シ取って、８０℃〜
１９０℃に保った加熱室内にある引張試験機のつかみに
取シ付ける。１１２〜３分の予熱時間後に、試料を１分
間当シ２０〜５００％の速度で伸張する。
物理試験
引張特性線、２５℃、相対湿度５０％、つかみ間隔２．
５５１で１０５５１１／分の一定のクロスヘッド速度を
用いるインストロン試験機によって測定した。弾性率は
伸長計なしで測定した応力−ひすみ曲線から誘導した初
期ヤング率として報告した。
５５１で１０５５１１／分の一定のクロスヘッド速度を
用いるインストロン試験機によって測定した。弾性率は
伸長計なしで測定した応力−ひすみ曲線から誘導した初
期ヤング率として報告した。
強さは切断時の引張強さである。伸びもまた切断時の伸
びでりる。試料が切断しない場合は何れも、〉の記号を
用いる。
びでりる。試料が切断しない場合は何れも、〉の記号を
用いる。
実施例中に記載した単位は、場合によっては、最初に記
録した単位から数学的に変換しである。
録した単位から数学的に変換しである。
実施例 １
３−ヒドロキシ、４’−（４−ヒドロキシ７エ二ル）ベ
ンゾフェノ／二酢酸エステルの製造：１７０２（１モル
）のｐ−フェニルフェノール、１３８ｔ（１モル）の５
−ヒドロキシ安息香酸、４００−のフッ化水素（ＨＦ）
及び１７０ｔの三フッ化ホウ素をオートクレーブ中で自
生圧力下に０℃で１５時間反応させた。次いで内容物全
過剰の水／氷中に混合して緑色の固体を沈殿させた。
ンゾフェノ／二酢酸エステルの製造：１７０２（１モル
）のｐ−フェニルフェノール、１３８ｔ（１モル）の５
−ヒドロキシ安息香酸、４００−のフッ化水素（ＨＦ）
及び１７０ｔの三フッ化ホウ素をオートクレーブ中で自
生圧力下に０℃で１５時間反応させた。次いで内容物全
過剰の水／氷中に混合して緑色の固体を沈殿させた。
濾過及び水洗によって残留するＨＦを除いたのち、粉末
を水でス２り一状とし、８０ｆの重炭酸ナトリウム（Ｎ
ａＨＣＯｓ）によってｐｉ（＝８まで中和し、濾過した
のち、水で洗浄した。２５℃で１０時間風乾したのち、
固体を３００−の酢酸エチル中に浴解し、終夜攪拌した
のち、ブレングー中で容量で６０００１１１ｔのヘキサ
ンを用いて沈殿させた。
を水でス２り一状とし、８０ｆの重炭酸ナトリウム（Ｎ
ａＨＣＯｓ）によってｐｉ（＝８まで中和し、濾過した
のち、水で洗浄した。２５℃で１０時間風乾したのち、
固体を３００−の酢酸エチル中に浴解し、終夜攪拌した
のち、ブレングー中で容量で６０００１１１ｔのヘキサ
ンを用いて沈殿させた。
濾過によって固体を分離し、ｎ−へキサンによって２回
洗浄したのち、減圧下に１２０℃で乾燥した。生成物ｆ
ｉ１６Ｏｆのベージュ色の結晶性固体でアク、これｆｉ
ＮＭＲ分析によって３−ヒドロキシ、４’（４−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾフェノンであることが確認された
。この固体を６４０−の無水酢酸と１滴の濃硫醸と共に
３時間還流させることによって直接にアセチル化した。
洗浄したのち、減圧下に１２０℃で乾燥した。生成物ｆ
ｉ１６Ｏｆのベージュ色の結晶性固体でアク、これｆｉ
ＮＭＲ分析によって３−ヒドロキシ、４’（４−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾフェノンであることが確認された
。この固体を６４０−の無水酢酸と１滴の濃硫醸と共に
３時間還流させることによって直接にアセチル化した。
溶液を２５℃まで冷却して終夜放置した。固体ｔＰ遇し
、メタノールで洗浄したのち、減圧下に９０℃で乾燥し
た。生成物ｆｉ、ＮＭＲ分析によって調べるときに純度
１００チの３−ヒドロキシ、４Ｉ（４−ヒドロキシフェ
ニル）ペンノフェノンニ酢酸エステル１５０ｆであった
。その融点は１２０〜１２１℃であった。
、メタノールで洗浄したのち、減圧下に９０℃で乾燥し
た。生成物ｆｉ、ＮＭＲ分析によって調べるときに純度
１００チの３−ヒドロキシ、４Ｉ（４−ヒドロキシフェ
ニル）ペンノフェノンニ酢酸エステル１５０ｆであった
。その融点は１２０〜１２１℃であった。
重合：
１８７Ｆ（α５モル）の３−ヒドロキシ ４１（４−ヒ
ドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸Ｚスｆｋト９
１．５ ｆ （１５２５モル）のスペリン酸（ＨＯＯＣ
（ＣＨ宜）・Ｃ００Ｈ）を同時に１機械的攪拌機、窒素
導入管、真空吸引管及び還流冷却器を備えたカラス重縮
合反応器中に入れた。パージしたのち、反応器に１５分
間減圧を付与しながら１４０℃に設定したウッド合金浴
を用いて加熱した０次いで窒素下に内容物を常圧で２３
５℃。
ドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸Ｚスｆｋト９
１．５ ｆ （１５２５モル）のスペリン酸（ＨＯＯＣ
（ＣＨ宜）・Ｃ００Ｈ）を同時に１機械的攪拌機、窒素
導入管、真空吸引管及び還流冷却器を備えたカラス重縮
合反応器中に入れた。パージしたのち、反応器に１５分
間減圧を付与しながら１４０℃に設定したウッド合金浴
を用いて加熱した０次いで窒素下に内容物を常圧で２３
５℃。
Ｋ加熱すると酸分解が始まる。１時間後に、温度を２５
０℃に上げ、理論量の７８％の酢酸が留出するまで、そ
の温度に保った。次いで１時間２０分かけて徐々に圧力
Ｑ５ＫＰａまで低下させ、次いでさらにα０４ＫＰ＆ま
で低下させた。望ましい粘度に達するまで反応器を２６
０℃で４時間保った。生成物はＮＭＲ分析によって完全
に交互するカルボニルへキサメチレンカルボニルとオキ
シ−５−ベンゾイル−４−７エニルー４−フェノキシ単
位から成るものと確認される構造を有する２００ｔの重
合体であったｄインヒーレントビスコシテーは１８７
ｄ ｔ−ｙ−１でめった。このポリエステル１ｉ６０℃
のＴｆを有し且つ１７０℃の液晶性異方性−等方性転移
を有していた；すなわち１ポリエステル溶融物の異方性
は変差した偏光下に１７０℃で失なわれた。このポリエ
ステルは固体結晶性一液晶性転移を有していなかった。
０℃に上げ、理論量の７８％の酢酸が留出するまで、そ
の温度に保った。次いで１時間２０分かけて徐々に圧力
Ｑ５ＫＰａまで低下させ、次いでさらにα０４ＫＰ＆ま
で低下させた。望ましい粘度に達するまで反応器を２６
０℃で４時間保った。生成物はＮＭＲ分析によって完全
に交互するカルボニルへキサメチレンカルボニルとオキ
シ−５−ベンゾイル−４−７エニルー４−フェノキシ単
位から成るものと確認される構造を有する２００ｔの重
合体であったｄインヒーレントビスコシテーは１８７
ｄ ｔ−ｙ−１でめった。このポリエステル１ｉ６０℃
のＴｆを有し且つ１７０℃の液晶性異方性−等方性転移
を有していた；すなわち１ポリエステル溶融物の異方性
は変差した偏光下に１７０℃で失なわれた。このポリエ
ステルは固体結晶性一液晶性転移を有していなかった。
（を当りゼロジュールのΔＨｆ）。このポリエステルは
低い屈曲性を有している。
低い屈曲性を有している。
実施例 ２
実施例１のものと同様にして製造したポリエステルをフ
ィルムとして押出した。試料の寸法は＆ｌＸ７Ｓ■であ
った。厚さ祉変量とした。下表の温度、伸張速度及び延
伸比の条件と共に加熱しながら加工方向でフィルム１ｆ
ｃ１軸延伸した。結果を下表に示す。
ィルムとして押出した。試料の寸法は＆ｌＸ７Ｓ■であ
った。厚さ祉変量とした。下表の温度、伸張速度及び延
伸比の条件と共に加熱しながら加工方向でフィルム１ｆ
ｃ１軸延伸した。結果を下表に示す。
実施例 ３
ポリエステル框実施例１と同一であった。それを１９０
℃においてα５■の厚さに圧縮成形した。
℃においてα５■の厚さに圧縮成形した。
薄板１ｉ−ｓｏｘｓｏ■の寸法に切断して、２００国／
分の延伸速度を用いて８０℃において４００ｓまで４軸
延伸した。
分の延伸速度を用いて８０℃において４００ｓまで４軸
延伸した。
取得したフィルムは、光沢をもち丈夫であって、下記の
ような釣合いのとれた性質を有していた。
ような釣合いのとれた性質を有していた。
引張弾性率 ＭＰ島： ４１３８
引張強さ ＭＰ亀： １４５
伸び ％＝１４
実施例 ４
１８ｔ（（ＬＯ４８モル）の３−ヒドロキシ、４＃（４
−ヒドロキシフェニル）ベンゾ７エ）７二酢酸エステル
と１ｔ６ｒ（（ＬＯ５モル）の１．１０−デカンジカル
ボン酸を同時に、機械的攪拌機、窒素導入管、減圧吸引
管及び還流凝縮器を備え九ガラス重縮合反応器中に導入
した。・セージしたのち、反応器を１９０℃で２０分間
加熱し、次いで温度ｔ−２６５℃まで上げると、酢酸が
留出し始めた。５５分後に、理論量の８０％の酢酸が留
出した。圧力ｉ１０分間にわたって徐々に５ＫＰａまで
低下させ、次いで２８０℃において２０分間にわたって
さらにα０７ＫＰｊＬまで低下させた。重合体の収率り
理論の９０チであった。
−ヒドロキシフェニル）ベンゾ７エ）７二酢酸エステル
と１ｔ６ｒ（（ＬＯ５モル）の１．１０−デカンジカル
ボン酸を同時に、機械的攪拌機、窒素導入管、減圧吸引
管及び還流凝縮器を備え九ガラス重縮合反応器中に導入
した。・セージしたのち、反応器を１９０℃で２０分間
加熱し、次いで温度ｔ−２６５℃まで上げると、酢酸が
留出し始めた。５５分後に、理論量の８０％の酢酸が留
出した。圧力ｉ１０分間にわたって徐々に５ＫＰａまで
低下させ、次いで２８０℃において２０分間にわたって
さらにα０７ＫＰｊＬまで低下させた。重合体の収率り
理論の９０チであった。
インヒーレントビスコシチーは１．２３ｄｔ−ｆ””で
あった。このポリエステルは４８℃のＴｆと１５５℃に
おける液晶性異方性−等方性転移を有していた。交差さ
せた偏光下のポリエステル溶融物の異方性ね１３５℃で
消失した。固体結晶性一液晶転移ね存在せず、すなわち
、ΔＨｆ＝ＯＪ ／ ｔであった。このポリエステルは
ＮＭＲによる分析によって完全に交互するカルボニルと
オキシ−３−ペンソイル−４−フェニル−４−フェノキ
シ単位から成ることが記められた。ポリエステルのフィ
ルム１に１７５℃において圧縮成形して、α５Ｘ２Ｘ２
ｔ５ｓａ＊の寸法を有する試験片とした。
あった。このポリエステルは４８℃のＴｆと１５５℃に
おける液晶性異方性−等方性転移を有していた。交差さ
せた偏光下のポリエステル溶融物の異方性ね１３５℃で
消失した。固体結晶性一液晶転移ね存在せず、すなわち
、ΔＨｆ＝ＯＪ ／ ｔであった。このポリエステルは
ＮＭＲによる分析によって完全に交互するカルボニルと
オキシ−３−ペンソイル−４−フェニル−４−フェノキ
シ単位から成ることが記められた。ポリエステルのフィ
ルム１に１７５℃において圧縮成形して、α５Ｘ２Ｘ２
ｔ５ｓａ＊の寸法を有する試験片とした。
結果は次のとおシであった：
引張シ弾性率 ＭＰａ： ５６６
引張シ強さ ＭＰａ： ４１
切断時伸ひ ％＝７７
上記のポリエステル試鋏片ｆｒ：１２０％まで冷延伸し
てα２Ｘ１．７８Ｘ２五４冒の新しい寸法とした。結果
は次のとおりである： 引張シ弾性率 ＭＰａ： １８００ 引張り強さ ＭＰａ： ７２ 切断時伸び ％：３０ 」１帽１−１ 実施例４と同様にして製造したポリエステルを薄板状に
圧縮成形して、５０Ｘ５０ｍの正方形に切断した。これ
を６０℃において１００％に２軸延伸した。結果は次の
とおシであった：引張シ弾性率 ＭＰａ： ２０００ 引張シ強さ ＭＰ急＝ １１０ 切断時伸び チ：２２ 実施例 ６ ５６１ ｔ （ｔ ５モル）の３−ヒドロキシ ４１（
４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エステ
ル、１５０ｔ（α９モル）のテレフタル酸及び１００ｆ
（α６モル）のイソフタル酸を同時に実施例１と同様な
ガラス重縮合反応器中に入れた。ノンージしたのちに、
１８５〜３００℃のウッド合金浴中で１時間１５分加熱
し、次いで３３０℃で１時間加熱して、１６０ＣＣの酢
酸を集めた。３０分間窒素を吹込んだ。温度を２９０℃
に低下させた。圧力１３５分間にわたって徐々に５Ｋｐ
ａｔで低下させ、次いで３００℃において１時間１０分
、３２０℃において１５分且つ３３０℃において１時間
１５分にわたってさらに１０１ＫＰ、まで低下させた。
てα２Ｘ１．７８Ｘ２五４冒の新しい寸法とした。結果
は次のとおりである： 引張シ弾性率 ＭＰａ： １８００ 引張り強さ ＭＰａ： ７２ 切断時伸び ％：３０ 」１帽１−１ 実施例４と同様にして製造したポリエステルを薄板状に
圧縮成形して、５０Ｘ５０ｍの正方形に切断した。これ
を６０℃において１００％に２軸延伸した。結果は次の
とおシであった：引張シ弾性率 ＭＰａ： ２０００ 引張シ強さ ＭＰ急＝ １１０ 切断時伸び チ：２２ 実施例 ６ ５６１ ｔ （ｔ ５モル）の３−ヒドロキシ ４１（
４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エステ
ル、１５０ｔ（α９モル）のテレフタル酸及び１００ｆ
（α６モル）のイソフタル酸を同時に実施例１と同様な
ガラス重縮合反応器中に入れた。ノンージしたのちに、
１８５〜３００℃のウッド合金浴中で１時間１５分加熱
し、次いで３３０℃で１時間加熱して、１６０ＣＣの酢
酸を集めた。３０分間窒素を吹込んだ。温度を２９０℃
に低下させた。圧力１３５分間にわたって徐々に５Ｋｐ
ａｔで低下させ、次いで３００℃において１時間１０分
、３２０℃において１５分且つ３３０℃において１時間
１５分にわたってさらに１０１ＫＰ、まで低下させた。
次いで１時間１５分にわたってα００９ＫＰａに低下さ
せた。重合体の収率は理論の９４％であった。インヒー
レントビスコシチ−ｆｉ１．２ｄｌ−ｆ−’であった。
せた。重合体の収率は理論の９４％であった。インヒー
レントビスコシチ−ｆｉ１．２ｄｌ−ｆ−’であった。
このポリエステル−１５２℃のＴｆ、）３５０℃に至る
までの液晶相及びＯＪ／ｆのΔＨｆを有する。
までの液晶相及びＯＪ／ｆのΔＨｆを有する。
この重合体を６３０℃の押出機中で溶融させて２０ｅＭ
のリップダイを通じて３００℃において押出して、α１
〜１１８ｍ＋の厚さをもつフィルムとした。押出したフ
ィルムを冷却した注型ドラム上で急冷して平滑なフィル
ムを得た。
のリップダイを通じて３００℃において押出して、α１
〜１１８ｍ＋の厚さをもつフィルムとした。押出したフ
ィルムを冷却した注型ドラム上で急冷して平滑なフィル
ムを得た。
次いでフィルムｆ ５ Ｘ ５ ｃｌＲの大きさに切断
して、１８５℃において１軸的及び２軸的に延伸して、
滑らかな、光沢のある薄い（厚さ２５〜５０μｍ）フィ
ルムを得た。これらのフィルムから押出し方向（加工方
向）（ＭＤ）と押出し方向に対し９０℃（横方向）（Ｔ
Ｄ）において帯状片を切断した。
して、１８５℃において１軸的及び２軸的に延伸して、
滑らかな、光沢のある薄い（厚さ２５〜５０μｍ）フィ
ルムを得た。これらのフィルムから押出し方向（加工方
向）（ＭＤ）と押出し方向に対し９０℃（横方向）（Ｔ
Ｄ）において帯状片を切断した。
非熱処理試料についての１帳特性は次のとおシであった
： ｊ側１ガーフ− 酢酸エステル、３９ｆ（１８モル）の２．６−ナフタレ
ンジカルボン酸及び２０ｒ（（１１２モル）のイソフタ
ル酸を同時に実施例１におけると同様なガラス重縮合反
応器中に入れた。窒素でノソージしたのち、反応器ｔ−
１８５〜３１０℃のウッド合金浴を用いて１時間５０分
加熱した。３１ｃｃの酢酸を集めた。窒素を２０分間流
入させた。部分的な減圧（５ＫＰａ）？１５１５分間施
のち、完全な減圧（α０５ＫＰａ）下に５時装置いた。
： ｊ側１ガーフ− 酢酸エステル、３９ｆ（１８モル）の２．６−ナフタレ
ンジカルボン酸及び２０ｒ（（１１２モル）のイソフタ
ル酸を同時に実施例１におけると同様なガラス重縮合反
応器中に入れた。窒素でノソージしたのち、反応器ｔ−
１８５〜３１０℃のウッド合金浴を用いて１時間５０分
加熱した。３１ｃｃの酢酸を集めた。窒素を２０分間流
入させた。部分的な減圧（５ＫＰａ）？１５１５分間施
のち、完全な減圧（α０５ＫＰａ）下に５時装置いた。
収量は９９％（１３４ｆ）であった。インヒーレントビ
スコシチーはα８ｄｔ−ＩＦ−’であった。ＤＳＣＫよ
って測定したときのガラス転移点は１３４℃であった。
スコシチーはα８ｄｔ−ＩＦ−’であった。ＤＳＣＫよ
って測定したときのガラス転移点は１３４℃であった。
この重合体は光学顕微鏡によって測定するとき３５０℃
までの液晶相とＯＪ／ｌのΔＨｆを有していた。
までの液晶相とＯＪ／ｌのΔＨｆを有していた。
この重合体の成形フィルム１１７０℃において１００％
２軸延伸した。
２軸延伸した。
実施例 ８
１０９、４ ｔ （１２９２モル）の６−ヒドロキシ、
４ｌ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゾフェノ／二酢
酸エステル、４９．６Ｆ（α２０５−１ニル）のバッジ
安息香酸及び１４６Ｆ（α０８８モル）のインフタル酸
を同時に実施例１におけると同様なガラス重縮合反応器
に入れた。パージしたのち、反応益金ウッド合金浴を用
いて５００℃まで２時間２５分にわたって加熱した。部
分的な減圧（５ＫＰａ）ｔ−１５分間施し、次いで３５
０℃において完全な減圧（（ＬＯ５ＫＰａ）を３時間４
５分流した。重合体の収率Ｆｉ９２％であった。インヒ
ーレントビスコシチ−ｆｉ１．５ｄｌ−ｆ−’ であ
った。
４ｌ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゾフェノ／二酢
酸エステル、４９．６Ｆ（α２０５−１ニル）のバッジ
安息香酸及び１４６Ｆ（α０８８モル）のインフタル酸
を同時に実施例１におけると同様なガラス重縮合反応器
に入れた。パージしたのち、反応益金ウッド合金浴を用
いて５００℃まで２時間２５分にわたって加熱した。部
分的な減圧（５ＫＰａ）ｔ−１５分間施し、次いで３５
０℃において完全な減圧（（ＬＯ５ＫＰａ）を３時間４
５分流した。重合体の収率Ｆｉ９２％であった。インヒ
ーレントビスコシチ−ｆｉ１．５ｄｌ−ｆ−’ であ
った。
差動走査熱量計（ＤＳＣ）忙よって測定するときのカラ
ス転移点ね１５３℃であった。この重合体は光学顕微鏡
によって測定するときに５５０℃以上までの液晶相とＯ
Ｊ／ｆのΔＨｆを有していた。
ス転移点ね１５３℃であった。この重合体は光学顕微鏡
によって測定するときに５５０℃以上までの液晶相とＯ
Ｊ／ｆのΔＨｆを有していた。
圧縮成形したフィルムＦｉ１６０〜１８０℃において１
００チまで延伸することができる。
００チまで延伸することができる。
−天蔦七−ｌ−
４５ｆ（１１２モル）の３−ヒドロキシ−４′−（４−
ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エステル、
６５ｆ（（１２８モル）のクロロヒドロキノンニ酢酸エ
ステル、４＆５Ｆ（０２８モル）のテレフタル酸及び２
０ｔ（α１２モル）のイソフタル酸をガラス重縮合反応
器中に入れた。
ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エステル、
６５ｆ（（１２８モル）のクロロヒドロキノンニ酢酸エ
ステル、４＆５Ｆ（０２８モル）のテレフタル酸及び２
０ｔ（α１２モル）のイソフタル酸をガラス重縮合反応
器中に入れた。
窒素で／＃−ジしたのち、反応器をウッド合金浴中で１
８５〜３１０℃で１時間４０分加熱して４３−の酢酸を
留出させた。２０分かけて温度を３５０℃まで上げたの
ち、窒素を１時間にわたって流入させた。次いで白変を
５０分かけて２９０℃まで低下させた。部分的な減圧（
５ＫＰ＆）を２０分間施し、次いで完全な減圧（α０３
ＫＰＪＬ）を２９０℃で１５分間、３２０℃において２
時間２５分節した。重合体の収率は９２％（１１７ｆ）
であった。インヒーレントピスコシチーハ１．４ａｔ−
ｒ”であった。ＤＳＣによって測定するときのＴＦｆｉ
１１５℃でありΔＨＩ ＦｉＯＪ ／ ｆ テあった。
８５〜３１０℃で１時間４０分加熱して４３−の酢酸を
留出させた。２０分かけて温度を３５０℃まで上げたの
ち、窒素を１時間にわたって流入させた。次いで白変を
５０分かけて２９０℃まで低下させた。部分的な減圧（
５ＫＰ＆）を２０分間施し、次いで完全な減圧（α０３
ＫＰＪＬ）を２９０℃で１５分間、３２０℃において２
時間２５分節した。重合体の収率は９２％（１１７ｆ）
であった。インヒーレントピスコシチーハ１．４ａｔ−
ｒ”であった。ＤＳＣによって測定するときのＴＦｆｉ
１１５℃でありΔＨＩ ＦｉＯＪ ／ ｆ テあった。
重合体ｔ−３２０℃で圧縮成形し、次いで１分間当り５
００％の速度で１６５℃において２軸延伸した。
００％の速度で１６５℃において２軸延伸した。
Ｘ ２００２５００ ５７ Ｌ８
Ｘ １００１３００ １７
ｔ、５実施例 １０ ３９．３ｒ（ｃＬ１０５Ｌｉ２Ｏモルヒドロキシ−４’
−（４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフェノンニ酢酸エ
ステル、６１．２ｆ（α２４５そル）のフェニルヒドロ
キノンニ酢酸工、；ｔ、チル、４α７ｆ（α２４５モル
）のテレフタル酸及び１７．４ ｆ（α１０５モル）の
イソフタル酸をガラス重縮合反応器に入れた。窒素でパ
ージしたのち、反応器をウッド合金浴中で１８５〜３１
０℃で２時間４５分加熱した。３４−の酢酸を集めたの
ち、窒素′！ｆ−１時間吹込んだ。部分的な減圧を１５
分間施したのち、３１０℃において完全な減圧（α０５
ＫＰａ）’ｉ３時間時間２飾 （１１０ｒ）でめった。インヒーレントビスコシチーは
１５ａｔ−ｔ″″１であった。ＤＳＣによって測定した
ときのＴｔＢ１４６ｔであった。ΔＨｆはダラム当シ０
ジュールであった。
Ｘ １００１３００ １７
ｔ、５実施例 １０ ３９．３ｒ（ｃＬ１０５Ｌｉ２Ｏモルヒドロキシ−４’
−（４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフェノンニ酢酸エ
ステル、６１．２ｆ（α２４５そル）のフェニルヒドロ
キノンニ酢酸工、；ｔ、チル、４α７ｆ（α２４５モル
）のテレフタル酸及び１７．４ ｆ（α１０５モル）の
イソフタル酸をガラス重縮合反応器に入れた。窒素でパ
ージしたのち、反応器をウッド合金浴中で１８５〜３１
０℃で２時間４５分加熱した。３４−の酢酸を集めたの
ち、窒素′！ｆ−１時間吹込んだ。部分的な減圧を１５
分間施したのち、３１０℃において完全な減圧（α０５
ＫＰａ）’ｉ３時間時間２飾 （１１０ｒ）でめった。インヒーレントビスコシチーは
１５ａｔ−ｔ″″１であった。ＤＳＣによって測定した
ときのＴｔＢ１４６ｔであった。ΔＨｆはダラム当シ０
ジュールであった。
この富合体全３２０℃で圧縮成形し且つ１６０℃におい
て１００％（２Ｘ）まで２軸的に延伸した。延伸速度は
４０００チ／分とした。
て１００％（２Ｘ）まで２軸的に延伸した。延伸速度は
４０００チ／分とした。
実施例 １１
７、 ５ ｙ （α０２モル）の３−ヒドロキシ−４′
−（４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エ
ステル、Ａ９Ｆ（α０２モル）のヒドロキノ７二酢酸エ
ステル、６ｆ（α０３６モル）のテレフタルｆｉ、（Ｌ
７Ｆ（１００４モル）のイソフタル酸を同時に機械的攪
拌機、窒素導入口、減圧吸引管及び還流凝縮器を備えた
２５０ｍのガラス重縮合器中に入れた。窒素でパージし
たのち、反応器をウッド合金浴を用いて１００〜２８０
℃で２時間、次いで５００℃で１時間加熱した。窒素全
１７時間吹込んだ。部分的減圧（ ５ＫＰ＆ ）を１０
分間施こし、次いで完全な減圧（（ＬＯ５ＫＰａ）を５
時間節した。収率はほとんど定量的であった。
−（４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エ
ステル、Ａ９Ｆ（α０２モル）のヒドロキノ７二酢酸エ
ステル、６ｆ（α０３６モル）のテレフタルｆｉ、（Ｌ
７Ｆ（１００４モル）のイソフタル酸を同時に機械的攪
拌機、窒素導入口、減圧吸引管及び還流凝縮器を備えた
２５０ｍのガラス重縮合器中に入れた。窒素でパージし
たのち、反応器をウッド合金浴を用いて１００〜２８０
℃で２時間、次いで５００℃で１時間加熱した。窒素全
１７時間吹込んだ。部分的減圧（ ５ＫＰ＆ ）を１０
分間施こし、次いで完全な減圧（（ＬＯ５ＫＰａ）を５
時間節した。収率はほとんど定量的であった。
＋＆ｌ［Ｔｈは２．４ｄｌ−ｔ−”のインヒーレントビ
スコシチ−（Ｉ 、Ｖ− ）を有Ｌ、Ｔｒ（ＤＳＣＫ！
る）は１１８℃であシ、ΔＨ １ ＝ Ｏ Ｊ ／ ｆ
を示す温度Ｔｃｔｌ：（そこで系４等方性となる）ｆｉ
３５０℃を越えた。
スコシチ−（Ｉ 、Ｖ− ）を有Ｌ、Ｔｒ（ＤＳＣＫ！
る）は１１８℃であシ、ΔＨ １ ＝ Ｏ Ｊ ／ ｆ
を示す温度Ｔｃｔｌ：（そこで系４等方性となる）ｆｉ
３５０℃を越えた。
ポリエステル’１２２０ｃにおいて圧縮成形した。
試料ｔ−流れ模様に沿って切断し且つインストロン試Ｉ
Ａ伝を用いて１２．５■／分（α５’／分）のクロスヘ
ッド速度でホットボックス中で１８０℃において１００
％伸ひまで１戦延伸した。それによって得た引張強さは
４α’ＫＰＩＩｉ（２８０ＭＰａ）であった。
Ａ伝を用いて１２．５■／分（α５’／分）のクロスヘ
ッド速度でホットボックス中で１８０℃において１００
％伸ひまで１戦延伸した。それによって得た引張強さは
４α’ＫＰＩＩｉ（２８０ＭＰａ）であった。
実施例 １２
１０４、７Ｆ（α２８モル）の３−ヒドロキシ−４’−
（４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢賑エス
テル、２五５ｆ（０１２モル）のヒドロキノ７二酢酸エ
ステル、４６．５ｆ（α２８モル）のテレフタル酸、及
び２０ｔ（α１２モル）のイソフタル酸を同時に実施例
１と同様なガラス重縮合反応器中に入れた。窒素で・々
−ジしたのち、反応器１１８０〜３００℃で３時間加熱
した。
（４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢賑エス
テル、２五５ｆ（０１２モル）のヒドロキノ７二酢酸エ
ステル、４６．５ｆ（α２８モル）のテレフタル酸、及
び２０ｔ（α１２モル）のイソフタル酸を同時に実施例
１と同様なガラス重縮合反応器中に入れた。窒素で・々
−ジしたのち、反応器１１８０〜３００℃で３時間加熱
した。
４２ｃｃ（理論値の９２％）の酢酸を集めた。窒素を１
５分間吹込んだ。部分的減圧（ＳＫＰＩＬ）を１５分間
、次いで完全な減圧（α０３ＫＰａ）ｋ４時間３０分流
した。収率ｆｉ９４チ（１３８ｆ）であった。インヒー
レントビスコシチーｈ１ｄ ｔ− ｆ”’であった。Ｄ
ＳＣによって測定した’ｌ’ｆｉ１１３１℃であり、Δ
ＨｆはＯ Ｊ ／ ｔでめった。この重合体は光学顕微
鏡によって測定するときに３５０℃を越えるまで液晶相
を形成する。
５分間吹込んだ。部分的減圧（ＳＫＰＩＬ）を１５分間
、次いで完全な減圧（α０３ＫＰａ）ｋ４時間３０分流
した。収率ｆｉ９４チ（１３８ｆ）であった。インヒー
レントビスコシチーｈ１ｄ ｔ− ｆ”’であった。Ｄ
ＳＣによって測定した’ｌ’ｆｉ１１３１℃であり、Δ
ＨｆはＯ Ｊ ／ ｔでめった。この重合体は光学顕微
鏡によって測定するときに３５０℃を越えるまで液晶相
を形成する。
上記の重合体を２００℃で圧縮成形（厚さα２５．）し
た。５ ０Ｘ５ ０簡の薄板を切断し且つ各方向におい
て２００％まで２軸延伸して下記の物理的性質（非熱処
理）を有する平滑なフィルムを与えた： 延伸温度 １５０℃引張弾性率、
Ｋｐｓｌ （ＭＰａ） １３００（９，０００）引
張強さ、 Ｋｐｓｉ （ＭＰａ） ２２．４（
１５０）切断時伸び、 ％ ２実
施例 １３ ３６ｆ（１２モル）のｐ−ヒドロキシ安息香酸二酢敞エ
ステル、７４．８Ｆ（α２モル）の３−ヒドロキシ−４
’−（４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸
エステル、２ｓｔ（α１４モル）のテレフタル酸及び１
０Ｆ（１０６モル）のイソフタル酸を同時に、機械的攪
拌機、ｇ１素導入管、減圧吸引管及び還流凝縮器を備え
た、ガラス重縮合反応器中に入れた。Ｎ素でノ４−ジし
たのち、反応器をウッド合金浴中で１８５〜２６０℃で
１時間３０分加熱した。予期量の５０％に相当する１８
−の酢酸を集めた。温度ｔ−２６５℃に２時間５分にわ
たって上昇させて２８ｍの酢酸を集めた。
た。５ ０Ｘ５ ０簡の薄板を切断し且つ各方向におい
て２００％まで２軸延伸して下記の物理的性質（非熱処
理）を有する平滑なフィルムを与えた： 延伸温度 １５０℃引張弾性率、
Ｋｐｓｌ （ＭＰａ） １３００（９，０００）引
張強さ、 Ｋｐｓｉ （ＭＰａ） ２２．４（
１５０）切断時伸び、 ％ ２実
施例 １３ ３６ｆ（１２モル）のｐ−ヒドロキシ安息香酸二酢敞エ
ステル、７４．８Ｆ（α２モル）の３−ヒドロキシ−４
’−（４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸
エステル、２ｓｔ（α１４モル）のテレフタル酸及び１
０Ｆ（１０６モル）のイソフタル酸を同時に、機械的攪
拌機、ｇ１素導入管、減圧吸引管及び還流凝縮器を備え
た、ガラス重縮合反応器中に入れた。Ｎ素でノ４−ジし
たのち、反応器をウッド合金浴中で１８５〜２６０℃で
１時間３０分加熱した。予期量の５０％に相当する１８
−の酢酸を集めた。温度ｔ−２６５℃に２時間５分にわ
たって上昇させて２８ｍの酢酸を集めた。
温度を２５分間で５１０℃まで上げた。窒素を１５分間
吹込んだ。５１０℃において部分的な減圧（５ＫＰａ）
ｔ−１５分間、次いで完全な減圧（１０３ＫＰａ）ｔ５
時間施した。重合体の収率は９１％（９８ｆ）であった
。インヒーレントビスコシチーは１ｄｌ−ｒ”であった
。ＤＳＣで測定したときのＴＦｆｉ１１６℃であった。
吹込んだ。５１０℃において部分的な減圧（５ＫＰａ）
ｔ−１５分間、次いで完全な減圧（１０３ＫＰａ）ｔ５
時間施した。重合体の収率は９１％（９８ｆ）であった
。インヒーレントビスコシチーは１ｄｌ−ｒ”であった
。ＤＳＣで測定したときのＴＦｆｉ１１６℃であった。
これは融点を有していす（２２０℃で７４時間後にすら
結晶性一液晶転移なし）、ΔＨｆはＯＪ ／ ｆであっ
た。
結晶性一液晶転移なし）、ΔＨｆはＯＪ ／ ｆであっ
た。
このポリエステル欠５２０℃で１分間圧縮成形した。こ
れを１７５℃において２＠延伸して平滑な光沢のあるフ
ィルムを与えた。フィルム（５゜μｍのＮさ）の物理的
性質は次のとおシであった：実施例 １４ ５４Ｆ（α３モル）のｐ−ヒドロキシ安息香酸酢酸エス
テル、５６Ｆ（１１５モル）の３−ヒドロキシ−４’−
（４−ヒドロキシフェニルベンゾフェノン）二酢酸エス
テル、１７．４Ｆ（１１０５モル）のテレフタル酸及び
７．５ ｔ （ａ Ｑ ４５モル）のイソフタル酸を同
時に実施例１のものと同一の反応器中に入れた。反応器
’１１２０〜２６０℃で２時間３５分加熱した。２８ｔ
Ｉｄの酢酸を集めた。
れを１７５℃において２＠延伸して平滑な光沢のあるフ
ィルムを与えた。フィルム（５゜μｍのＮさ）の物理的
性質は次のとおシであった：実施例 １４ ５４Ｆ（α３モル）のｐ−ヒドロキシ安息香酸酢酸エス
テル、５６Ｆ（１１５モル）の３−ヒドロキシ−４’−
（４−ヒドロキシフェニルベンゾフェノン）二酢酸エス
テル、１７．４Ｆ（１１０５モル）のテレフタル酸及び
７．５ ｔ （ａ Ｑ ４５モル）のイソフタル酸を同
時に実施例１のものと同一の反応器中に入れた。反応器
’１１２０〜２６０℃で２時間３５分加熱した。２８ｔ
Ｉｄの酢酸を集めた。
温度ｔ−３０分間で３１０℃まで上げた。窒素を４０分
間吹込んだ。３１０℃において部分的減圧（５ＫＰａ）
ｒ１５分間、完全な減圧（１１０３ＫＰａ）ｔ１時間施
した。重合体の収率ｆｉ９１％（９０ｆ）でめった。イ
ンヒーレントビスコシチ−ａｔ、１ ｄ／ニー ｆ−１
−ｔ’ｆ）ッ７’（。Ｔ ｔＦｉＤ Ｓ ＣＴ測測定る
ときに１１０℃であった。この重合体は製造したままで
は結晶相を有しておらず、ΔＨｆＦｉＯＪ／ｆであった
。
間吹込んだ。３１０℃において部分的減圧（５ＫＰａ）
ｒ１５分間、完全な減圧（１１０３ＫＰａ）ｔ１時間施
した。重合体の収率ｆｉ９１％（９０ｆ）でめった。イ
ンヒーレントビスコシチ−ａｔ、１ ｄ／ニー ｆ−１
−ｔ’ｆ）ッ７’（。Ｔ ｔＦｉＤ Ｓ ＣＴ測測定る
ときに１１０℃であった。この重合体は製造したままで
は結晶相を有しておらず、ΔＨｆＦｉＯＪ／ｆであった
。
上記のポリエステルを３２０℃で１分間圧縮成形した。
これを１７５℃で２軸延押して平滑で光沢のあるフィル
ムを与えた。フィルム（厚さ５０μｍ又は２ミル）の物
理的性質は次のようであった： 実施例 １５ ７４、８ ｙ （ｌ１２モル）の３−ヒドロキシ、４′
−（４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エ
ステル、３２．２ｆ（１２モル）のインフタルｂ及び７
２？（α４−Ｆニル）のｐ−ヒドロキシ安息香酸酢酸エ
ステルを同時に実施例１と同一のガラス重縮合反応器中
に入れた。パージしたのち、反応器をウッド合金浴中で
１８５〜２６５℃で２時間３５分加熱して、３７ＣＣの
酢酸を集めた。温度を３１０℃まで上げながら窒素金４
０分間吹込んだ。３３０℃において圧力を１０分間に徐
々に５ＫＰａまで、次いでさらに４時間にわたりα０７
ＫＰａまで低下させた。収率１ｉ９６チであった。イン
ヒーレントビスコシテーは１７ｄｌ・ｙ−１であった。
ムを与えた。フィルム（厚さ５０μｍ又は２ミル）の物
理的性質は次のようであった： 実施例 １５ ７４、８ ｙ （ｌ１２モル）の３−ヒドロキシ、４′
−（４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エ
ステル、３２．２ｆ（１２モル）のインフタルｂ及び７
２？（α４−Ｆニル）のｐ−ヒドロキシ安息香酸酢酸エ
ステルを同時に実施例１と同一のガラス重縮合反応器中
に入れた。パージしたのち、反応器をウッド合金浴中で
１８５〜２６５℃で２時間３５分加熱して、３７ＣＣの
酢酸を集めた。温度を３１０℃まで上げながら窒素金４
０分間吹込んだ。３３０℃において圧力を１０分間に徐
々に５ＫＰａまで、次いでさらに４時間にわたりα０７
ＫＰａまで低下させた。収率１ｉ９６チであった。イン
ヒーレントビスコシテーは１７ｄｌ・ｙ−１であった。
このポリエステルは１３１℃のＴｆと３５０℃までの液
晶相を有し、且つΔＨｆＶｉＯＪ／ｆであった。
晶相を有し、且つΔＨｆＶｉＯＪ／ｆであった。
上記のポリエステルを３２０℃で１分間圧縮成形じた。
それを１８５℃で２軸的に延伸して平滑で光沢あるフィ
ルムを与えた。非熱処理フィルム（２５μｍ又Ｖｉ１ミ
ル）の物理的性質は次のとおシであった： 実施例 １６ ９４ｔ（１モル）のフェノール、１５８Ｆ（１モル）の
３−ヒドロキシ安息香酸、４００−の７ツ化水素（ａ
Ｆ ） 、及び１７０ｆの三７ツ化ホウ素をオートクレ
ーブ中で自生圧力下ＫＧ℃で１５時間反応させた。次い
で反応物を過剰の水／氷と混合した。濾過し且つ取得し
た緑色の固体を水洗して残留ＨＦを除いたのち、粉末を
水中でスラリー状とし、重炭酸ナトリウム（Ｎ ａ Ｈ
ＣＯｘ ） 溶液によってｐＨまで中和し、Ｆ遇したの
ち、最後に水洗した。２５℃で１０時間風乾し且つ減圧
下に１２０℃で１２時間乾燥したのちに、１６０ｆのベ
ージュ色の結晶性固体を取得したが、これはＮＭＲ分析
によって３．４Ｉ−ジヒドロキシベンゾフェノンである
ことが確認された。固体を６４０−の無水酢酸と１滴の
濃硫酸と共に３時間還流することによって直接にアセチ
ル化した。溶液を氷／水中に加えた。取得した固体″Ｉ
ｋ濾過し、冷メタノールで氏浄したのち、減圧下に６０
℃で乾燥した。ＮＭＲ分析によって純３．４−ジヒドロ
キシベンゾフエノン二酢酸エステルと確認される生成物
１５０ｔを得た。その融点ｆｉ９５〜８４℃でめつな。
ルムを与えた。非熱処理フィルム（２５μｍ又Ｖｉ１ミ
ル）の物理的性質は次のとおシであった： 実施例 １６ ９４ｔ（１モル）のフェノール、１５８Ｆ（１モル）の
３−ヒドロキシ安息香酸、４００−の７ツ化水素（ａ
Ｆ ） 、及び１７０ｆの三７ツ化ホウ素をオートクレ
ーブ中で自生圧力下ＫＧ℃で１５時間反応させた。次い
で反応物を過剰の水／氷と混合した。濾過し且つ取得し
た緑色の固体を水洗して残留ＨＦを除いたのち、粉末を
水中でスラリー状とし、重炭酸ナトリウム（Ｎ ａ Ｈ
ＣＯｘ ） 溶液によってｐＨまで中和し、Ｆ遇したの
ち、最後に水洗した。２５℃で１０時間風乾し且つ減圧
下に１２０℃で１２時間乾燥したのちに、１６０ｆのベ
ージュ色の結晶性固体を取得したが、これはＮＭＲ分析
によって３．４Ｉ−ジヒドロキシベンゾフェノンである
ことが確認された。固体を６４０−の無水酢酸と１滴の
濃硫酸と共に３時間還流することによって直接にアセチ
ル化した。溶液を氷／水中に加えた。取得した固体″Ｉ
ｋ濾過し、冷メタノールで氏浄したのち、減圧下に６０
℃で乾燥した。ＮＭＲ分析によって純３．４−ジヒドロ
キシベンゾフエノン二酢酸エステルと確認される生成物
１５０ｔを得た。その融点ｆｉ９５〜８４℃でめつな。
重合
１２ｆ（（Ｌ０４モル）の３．４＃−ジヒドロキシペン
ゾフエノンニ酢酸エステル、４．６ｔ（１０２８モル）
のテレフタル＆及ヒ２Ｆ（α０１２モル）のイソフタル
酸をガラス重縮合反応器中に入れた。窒素で／＃−ジし
たのちに、反応器をウッド金属浴中で１８５〜３００℃
に９０分間加熱した。次いで窒素を１０分間吹込んだ。
ゾフエノンニ酢酸エステル、４．６ｔ（１０２８モル）
のテレフタル＆及ヒ２Ｆ（α０１２モル）のイソフタル
酸をガラス重縮合反応器中に入れた。窒素で／＃−ジし
たのちに、反応器をウッド金属浴中で１８５〜３００℃
に９０分間加熱した。次いで窒素を１０分間吹込んだ。
３００℃において部分的減圧（ｓＫｐａ）を１５分、次
いで完全な減圧（１０３ＫＰａ）ｉ５時間３０分分節た
。重合体の収率ね８０％（１１ｔ）であった。インヒー
レントビスコシチーＦｉ１．１ｄｔ−Ｆ−’Ｔあった。
いで完全な減圧（１０３ＫＰａ）ｉ５時間３０分分節た
。重合体の収率ね８０％（１１ｔ）であった。インヒー
レントビスコシチーＦｉ１．１ｄｔ−Ｆ−’Ｔあった。
Ｔｔｔ４ＤＳＣＩＩＣよって測定するとき１２７℃であ
シ、ΔＨｆはＯＪ／ｆでおった。
シ、ΔＨｆはＯＪ／ｆでおった。
重合体薄板ｔ−２６０℃において圧縮成形し、次いで１
６０℃において１分間当シ５ｏｏｓの速度で２軸延伸し
た。
６０℃において１分間当シ５ｏｏｓの速度で２軸延伸し
た。
Ｘ ２００ １８００ ５４ ２．９Ｙ
１００ ４００ ２ ２．５実施
例 １７ ５９、６ Ｆ （α２モル）の３．４＃−ジヒドロキシ
ペンゾフエノンニ酢酸エステル、１４６ｆ（α１モル）
のテレフタルｆｆ１１１ ＆ ６ ｆ （α１モル）の
イソフタル酸及び５４２（１３モル）のｐ−ヒドロキシ
安息香酸酢酸エステルをガラス重縮合反応器中に入れた
。窒素でパージしたのち、反応器をウッド合金浴中で１
８０〜２０５℃で２時間３０分加熱して、３３−の酢酸
を集めた。温度全３３０℃まで３０分間で上げた。窒素
を２５分間吹込んだ、３３０℃において部分的な減圧（
５ＫＰａ）を１５分間、次いで完全な減圧（α０３ＫＰ
ａ）７４５分間、さらに３４０℃において３時間流した
。重合体の収率は９２チ（９６Ｆ）でるす、インヒーレ
ントビスコシチ−ｆｉ １．６ ｄ ｌ・ター１でめつ
ン’ｃ、ＤＳＣによって測定したＴｆｆ′１１０６℃で
あシ、ΔＨｆにＯＪ ／ ｔであった。
１００ ４００ ２ ２．５実施
例 １７ ５９、６ Ｆ （α２モル）の３．４＃−ジヒドロキシ
ペンゾフエノンニ酢酸エステル、１４６ｆ（α１モル）
のテレフタルｆｆ１１１ ＆ ６ ｆ （α１モル）の
イソフタル酸及び５４２（１３モル）のｐ−ヒドロキシ
安息香酸酢酸エステルをガラス重縮合反応器中に入れた
。窒素でパージしたのち、反応器をウッド合金浴中で１
８０〜２０５℃で２時間３０分加熱して、３３−の酢酸
を集めた。温度全３３０℃まで３０分間で上げた。窒素
を２５分間吹込んだ、３３０℃において部分的な減圧（
５ＫＰａ）を１５分間、次いで完全な減圧（α０３ＫＰ
ａ）７４５分間、さらに３４０℃において３時間流した
。重合体の収率は９２チ（９６Ｆ）でるす、インヒーレ
ントビスコシチ−ｆｉ １．６ ｄ ｌ・ター１でめつ
ン’ｃ、ＤＳＣによって測定したＴｆｆ′１１０６℃で
あシ、ΔＨｆにＯＪ ／ ｔであった。
この重合体上３２０℃で圧縮成形したのち、２００℃に
おいて１分間当り５００％の速度で１軸延伸した。
おいて１分間当り５００％の速度で１軸延伸した。
Ｘ ２００ ２０００ ５４ ３Ｘ
０ ５００ １２ ５Ｂ実施例
１８ １１２ｆ（α５モル）の３−ヒドロキシ−４１（４−ヒ
ドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エステルと５
１ｔ（α３モル）の１ 、４−）ランスシクロヘキサン
ジカルボン＠を機械的攪拌機、窒素導入管、減圧吸引管
及び還流凝縮器金偏えたガラス重縮合反応器中に同時に
入れた。ノダージしたのち、反応器をウッド合金浴を用
いて１８５〜３００℃に１時間３５分加熱した。３３ｗ
ｊの酢酸（Ｉｌ−呆めたが、それは予−１ｊ量の９６％
であった。次いで窒素全１時間吹込んだ。３２０℃で部
分的減圧（５ＫＰａ）ｉ１５分間施し、次いで完全な減
圧（１０３ＫＰ龜）を２０分間、さらに３３０℃で４５
分間、次いで３５０℃において５時間４０分流した。重
合体の収率は９６％（１２２ｔ）であった。インヒーレ
ントビスコシチ−ｉ １．４ ｄ ｔ・ｔ４であった。
０ ５００ １２ ５Ｂ実施例
１８ １１２ｆ（α５モル）の３−ヒドロキシ−４１（４−ヒ
ドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エステルと５
１ｔ（α３モル）の１ 、４−）ランスシクロヘキサン
ジカルボン＠を機械的攪拌機、窒素導入管、減圧吸引管
及び還流凝縮器金偏えたガラス重縮合反応器中に同時に
入れた。ノダージしたのち、反応器をウッド合金浴を用
いて１８５〜３００℃に１時間３５分加熱した。３３ｗ
ｊの酢酸（Ｉｌ−呆めたが、それは予−１ｊ量の９６％
であった。次いで窒素全１時間吹込んだ。３２０℃で部
分的減圧（５ＫＰａ）ｉ１５分間施し、次いで完全な減
圧（１０３ＫＰ龜）を２０分間、さらに３３０℃で４５
分間、次いで３５０℃において５時間４０分流した。重
合体の収率は９６％（１２２ｔ）であった。インヒーレ
ントビスコシチ−ｉ １．４ ｄ ｔ・ｔ４であった。
ＤＳＣによって測定したＴ２は１１０℃であった。これ
はΔＨｆ＝ ＯＪ ／ ｆであり、結晶相融点を有して
いなかった。
はΔＨｆ＝ ＯＪ ／ ｆであり、結晶相融点を有して
いなかった。
実施例 １９
１５０Ｆ（ＩＩＬ４モル）の３−ヒドロキシ−４′−（
４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢除エステ
ル、３３ｆ（α２モル）のテレフタルｐ及ヒ５ Ｓ ｆ
（（１２モル）のイソフタル［−同時に実施例１にお
けると同様なガラス重縮合反応器中に入れた。窒素でノ
ダージしたのち、反応器上１００〜２５０℃で１時間２
０分加熱し、次いで２７０℃で２時間加熱した。５５ｃ
ｃ（予測の７０チ）の酢酸金集めた。璽素を４５分間吹
込んだ。
４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢除エステ
ル、３３ｆ（α２モル）のテレフタルｐ及ヒ５ Ｓ ｆ
（（１２モル）のイソフタル［−同時に実施例１にお
けると同様なガラス重縮合反応器中に入れた。窒素でノ
ダージしたのち、反応器上１００〜２５０℃で１時間２
０分加熱し、次いで２７０℃で２時間加熱した。５５ｃ
ｃ（予測の７０チ）の酢酸金集めた。璽素を４５分間吹
込んだ。
２９０℃においてＬ５部分的減圧５ＫＰａ）ｉ１５分、
次いで完全な減圧（ａｏｘＫｐａ）ｔ２時間４０分分施
た。さらに３００℃において１１０４ＫＰａの減圧を６
時間３０分必要とした。インヒーレントビスコシテ−は
１ｄｔ・２４であった。
次いで完全な減圧（ａｏｘＫｐａ）ｔ２時間４０分分施
た。さらに３００℃において１１０４ＫＰａの減圧を６
時間３０分必要とした。インヒーレントビスコシテ−は
１ｄｔ・２４であった。
ＤＳＣによって測定したＴｔは１３８℃、ΔＨｆｔｏ
ＯＪ／ｆであった。この重合体は光学顕微鎖で測定する
ときに３５０℃以上に至るまで液晶相を形成した。強靭
なフィルムを４５００−の荷重下に２２０℃で１分間圧
縮成形した。それを１９０℃において２００チまで２軸
延伸して平滑で光沢のある性質の釣合いのとれたフィル
ムを得た。フィルム（、Ｓさ４０μｍ又ニ１．５ミル）
物理的性質は次のとおりであった： 引張弾性率、Ｋｐｓｌ （ＭＰａ） ８００（５，
５００）引張強さ、 Ｋｐｓｉ （Ｍｐａ） ５
１ （３５０）切断時伸び、 ％ １
０実施例 ２０ １５０ｆ（１４モル）の３−ヒドロキシ−４′−（４−
ヒドロキシフェニル）ベンゾフェノ／二酢酸エステル、
４４５ｆ（α２８モル）のテレフタル酸及び２０ｔ（α
１２モル）のイン７タル酸全同時に実施例１におけると
Ｌ」様なガラス重縮合反応器中に入れた。窒素でパージ
したのち、反応器をウッド合金浴中で１８５〜５００℃
に２時間加熱した。４１ｃｃ（８５％）の酢酸を集めた
。窒素を１０分間吹込んだ。部分的減圧（５ＫＰａ）を
３０分間、次いで完全な減圧（αｏ５Ｋｐｍ）を５時間
５０分節した。収率は９６％（１６２ｆ）であった。イ
ンヒーレントビスコシチー線１．１１−ｙ−Ｚであった
。ＤＳＣによって測定したＴｒＦｉ１２７℃であった。
ＯＪ／ｆであった。この重合体は光学顕微鎖で測定する
ときに３５０℃以上に至るまで液晶相を形成した。強靭
なフィルムを４５００−の荷重下に２２０℃で１分間圧
縮成形した。それを１９０℃において２００チまで２軸
延伸して平滑で光沢のある性質の釣合いのとれたフィル
ムを得た。フィルム（、Ｓさ４０μｍ又ニ１．５ミル）
物理的性質は次のとおりであった： 引張弾性率、Ｋｐｓｌ （ＭＰａ） ８００（５，
５００）引張強さ、 Ｋｐｓｉ （Ｍｐａ） ５
１ （３５０）切断時伸び、 ％ １
０実施例 ２０ １５０ｆ（１４モル）の３−ヒドロキシ−４′−（４−
ヒドロキシフェニル）ベンゾフェノ／二酢酸エステル、
４４５ｆ（α２８モル）のテレフタル酸及び２０ｔ（α
１２モル）のイン７タル酸全同時に実施例１におけると
Ｌ」様なガラス重縮合反応器中に入れた。窒素でパージ
したのち、反応器をウッド合金浴中で１８５〜５００℃
に２時間加熱した。４１ｃｃ（８５％）の酢酸を集めた
。窒素を１０分間吹込んだ。部分的減圧（５ＫＰａ）を
３０分間、次いで完全な減圧（αｏ５Ｋｐｍ）を５時間
５０分節した。収率は９６％（１６２ｆ）であった。イ
ンヒーレントビスコシチー線１．１１−ｙ−Ｚであった
。ＤＳＣによって測定したＴｒＦｉ１２７℃であった。
光学顕微鏡で測定すると、この重合体は３５０℃以上に
至るまで液晶相を有していた。
至るまで液晶相を有していた。
上記のポリエステル’ｔ−２２０℃で１分間圧縮成形し
た。これを１８５〜２００℃で２軸延伸して平滑で光沢
のあるフィルムとした。非熱処理フイルム（厚さ２５μ
ｍ又Ｆｉ１ミル）の物理的性質は次のとおシであった： 引張弾性率、Ｋｐｓｉ （ＭＰＩ） １８０Ｇ（１
２，４００）引張強さ、 Ｋｐａｉ （ＭＰａ）
３４（２３０）切断時伸び、％
３実施例 ２１ １２α２ｒ（１３モル）の５−ヒドロキシ−４＃−（４
−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エステル
、５９．８１（ＩＩＬ２４モル）のテレフタル酸及び１
０ｆ（１０６モル）のイソフタル酸を同時に実施例１に
おけると同様なガラス重縮合反応器中に入れた。窒素で
パージしたのちに、反応器をウッド合金浴を用いて１８
５〜３００℃で２時間１５分加熱した。５１ｃｃ（９１
％）の酢酸を集めた。窒素を１５分間吹込んだ。３００
℃において部分的減圧（５ＫＰａ）を１５分間、完全な
減圧（ａＯ！ＩＫＰａ）を１時間５分、次いで３１０℃
において３時間４０分流した。収率ｈ９４％（１２０ｔ
）であった。インヒーレントビスコシチーｌ：ｔ１．１
ｄ！−ｒ”で６つた。ＤＳＣによって測定したＴｆＩｆ
１１１８℃であった。ΔＨｆはＯＪ／ｆであった。この
重合体は光学顕微鏡によって測定するときに５５０℃以
上に至るまで液晶相上層していた。
た。これを１８５〜２００℃で２軸延伸して平滑で光沢
のあるフィルムとした。非熱処理フイルム（厚さ２５μ
ｍ又Ｆｉ１ミル）の物理的性質は次のとおシであった： 引張弾性率、Ｋｐｓｉ （ＭＰＩ） １８０Ｇ（１
２，４００）引張強さ、 Ｋｐａｉ （ＭＰａ）
３４（２３０）切断時伸び、％
３実施例 ２１ １２α２ｒ（１３モル）の５−ヒドロキシ−４＃−（４
−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エステル
、５９．８１（ＩＩＬ２４モル）のテレフタル酸及び１
０ｆ（１０６モル）のイソフタル酸を同時に実施例１に
おけると同様なガラス重縮合反応器中に入れた。窒素で
パージしたのちに、反応器をウッド合金浴を用いて１８
５〜３００℃で２時間１５分加熱した。５１ｃｃ（９１
％）の酢酸を集めた。窒素を１５分間吹込んだ。３００
℃において部分的減圧（５ＫＰａ）を１５分間、完全な
減圧（ａＯ！ＩＫＰａ）を１時間５分、次いで３１０℃
において３時間４０分流した。収率ｈ９４％（１２０ｔ
）であった。インヒーレントビスコシチーｌ：ｔ１．１
ｄ！−ｒ”で６つた。ＤＳＣによって測定したＴｆＩｆ
１１１８℃であった。ΔＨｆはＯＪ／ｆであった。この
重合体は光学顕微鏡によって測定するときに５５０℃以
上に至るまで液晶相上層していた。
上記の重合体を２２０℃で１分間圧縮成形した。
それを１８５℃において５００％まで２軸延押して平滑
で光沢があシ且つ釣合いのとれた性質を有するフィルム
を得た。非熱処理フィルム（厚さ５０μｍ又ｈ２ミル）
の物理的性質社次のとおりであった： 引張弾性率、Ｋｐａｔ （ＭＰａ） ２２００（１へ
２００）引張強さ、 Ｋｐｓｔ （ＭＰ亀） ３
３（２１）切断時伸び、 ％ ２実施
例 ２２ １！５１ｔ（１３５モル）の５−ヒドロキシ−４１−（
４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エステ
ル、９４．４Ｆ（１５モル）のテレフタル酸及びａ７ｔ
（α０５モル）のイソフタルｆｆを同時に実施例１にお
けると同様なガラス重縮合反応器中に入れた。窒素でパ
ージしたのち、反応器ｔウッド合金浴中で１８５〜３０
０℃に２時間５分加熱した。５５ｃｃ（１３ｓ％）の酢
酸を集めた。窒素’ｉ１０分間吹込んだ。３００℃にお
いて部分的な減圧（５ＫＰａ）ｌｚ１５分、完全な減圧
（（ＬＯ！１ＫＰａ）？１時間３０分、次いで３１０℃
において３時間３０分節した。収率１ｄ９Ｓチ（１３６
ｔ）であった。インヒーレントビスコシチーはＬ２ｄｔ
−ｆ”’であった。この重合体はＬ９２Ｊ／ｆのΔＨｆ
ｔ−有し、従って本発明の範囲外である。ＤＳＣ測定に
よるＴｆは１１２℃であった。この重合体は光学顕微鏡
によって測定して５５０℃以上に至るまで液晶相を有し
ていた。
で光沢があシ且つ釣合いのとれた性質を有するフィルム
を得た。非熱処理フィルム（厚さ５０μｍ又ｈ２ミル）
の物理的性質社次のとおりであった： 引張弾性率、Ｋｐａｔ （ＭＰａ） ２２００（１へ
２００）引張強さ、 Ｋｐｓｔ （ＭＰ亀） ３
３（２１）切断時伸び、 ％ ２実施
例 ２２ １！５１ｔ（１３５モル）の５−ヒドロキシ−４１−（
４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エステ
ル、９４．４Ｆ（１５モル）のテレフタル酸及びａ７ｔ
（α０５モル）のイソフタルｆｆを同時に実施例１にお
けると同様なガラス重縮合反応器中に入れた。窒素でパ
ージしたのち、反応器ｔウッド合金浴中で１８５〜３０
０℃に２時間５分加熱した。５５ｃｃ（１３ｓ％）の酢
酸を集めた。窒素’ｉ１０分間吹込んだ。３００℃にお
いて部分的な減圧（５ＫＰａ）ｌｚ１５分、完全な減圧
（（ＬＯ！１ＫＰａ）？１時間３０分、次いで３１０℃
において３時間３０分節した。収率１ｄ９Ｓチ（１３６
ｔ）であった。インヒーレントビスコシチーはＬ２ｄｔ
−ｆ”’であった。この重合体はＬ９２Ｊ／ｆのΔＨｆ
ｔ−有し、従って本発明の範囲外である。ＤＳＣ測定に
よるＴｆは１１２℃であった。この重合体は光学顕微鏡
によって測定して５５０℃以上に至るまで液晶相を有し
ていた。
上記の重合体を２２０℃において１分間圧縮成形した。
それｔ−１８５℃において２軸延伸しても配向したフィ
ルムを取得することかできなかった。
ルムを取得することかできなかった。
これは、圧縮成形したフィルムを２軸的に延伸すること
ができる本発明の重合体との大きな相違であった。
ができる本発明の重合体との大きな相違であった。
二良権カー２３−
１３１Ｆ（１３５モル）の３−ヒドロキシ−４′−（４
−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸ニス°チ
ル、５’ｊ−５１（α３１５モル）のテレフタル酸、！
Ｌａｔ（α０３５モル）のイソフタル酸を同時に実施例
１におけると同様なガラス重縮合反応器中に入れた。窒
素で・譬−ジしたのち１反・石器管ウッド合金浴中で１
８５〜３００℃に２時間１５分加熱した。３４ｃｃ（８
５’Ｊ）の酢酸を集めた。窒素ｆ：１５分間吹込んだ。
−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸ニス°チ
ル、５’ｊ−５１（α３１５モル）のテレフタル酸、！
Ｌａｔ（α０３５モル）のイソフタル酸を同時に実施例
１におけると同様なガラス重縮合反応器中に入れた。窒
素で・譬−ジしたのち１反・石器管ウッド合金浴中で１
８５〜３００℃に２時間１５分加熱した。３４ｃｃ（８
５’Ｊ）の酢酸を集めた。窒素ｆ：１５分間吹込んだ。
３００℃において部分的な減圧（５ＫＰａ）ｔ−１５分
間、完全な減圧（１０３ＫＰａ）ｔ”１時間５０分間、
次いで３１０℃において２時間３０分流した。収率は８
９％（１５２ｒ）であった。インヒーレントビスコシチ
ーは１ ｄ ｌ ＠ｆ”であった。ＤＳＣ測定によるＴ
ｆは１１６℃であった。この重合体性、Ｓ、５Ｊｅｔの
ΔＨｆをもつ、２３０℃における固体結晶一液晶転移を
有しておシ、この理由によって本発明の範囲外である。
間、完全な減圧（１０３ＫＰａ）ｔ”１時間５０分間、
次いで３１０℃において２時間３０分流した。収率は８
９％（１５２ｒ）であった。インヒーレントビスコシチ
ーは１ ｄ ｌ ＠ｆ”であった。ＤＳＣ測定によるＴ
ｆは１１６℃であった。この重合体性、Ｓ、５Ｊｅｔの
ΔＨｆをもつ、２３０℃における固体結晶一液晶転移を
有しておシ、この理由によって本発明の範囲外である。
この重合体は光学顕微鏡によって測定するときにＳＳＯ
℃以上まで液晶相を有していた。
℃以上まで液晶相を有していた。
上記の重合体を２２０℃において１分間圧縮戊形して、
きわめて脆いフイルムケ得た。これは〈１８５℃におい
て２軸延伸して配向したフィルムを与えることはできな
かった。このことは、圧縮成形フィルムを２軸延伸する
ことができる実施例２１との大きな相違である。
きわめて脆いフイルムケ得た。これは〈１８５℃におい
て２軸延伸して配向したフィルムを与えることはできな
かった。このことは、圧縮成形フィルムを２軸延伸する
ことができる実施例２１との大きな相違である。
実施例 ２４
１４．９ｆ（１０４モル）の３−ヒドロキシ−４１−（
４−ヒ）”ロキシフェニル）ヘンシフ２７ンニ酢酸エス
テルと１６ Ｆ （（１０４モル）のテレフタル酸を同
時に実施例２におけると同様なガラス重縮合器中に入れ
た。窒素で・９−ジしたのち、反応器をウッド合金浴中
で１８５〜３００℃で１時間３０分加熱した。４ｃｃ（
８３％）の酢酸を集めた。窒素を４５分間吹込んだ。！
５００℃において部分的な減圧を５分、完全な減圧（α
０３ＫＰａ）ｋ３時間、次いで３２０℃において１時間
２５分施した。重合体の収率は理論の７２チ（１２Ｆ）
であった。Ｔｆは１０７℃であり、且つ２９１℃におけ
る固体結晶一液晶転移をＤＳＣによって測定した。ΔＨ
ｆは７．７Ｊ／ｆであった。
４−ヒ）”ロキシフェニル）ヘンシフ２７ンニ酢酸エス
テルと１６ Ｆ （（１０４モル）のテレフタル酸を同
時に実施例２におけると同様なガラス重縮合器中に入れ
た。窒素で・９−ジしたのち、反応器をウッド合金浴中
で１８５〜３００℃で１時間３０分加熱した。４ｃｃ（
８３％）の酢酸を集めた。窒素を４５分間吹込んだ。！
５００℃において部分的な減圧を５分、完全な減圧（α
０３ＫＰａ）ｋ３時間、次いで３２０℃において１時間
２５分施した。重合体の収率は理論の７２チ（１２Ｆ）
であった。Ｔｆは１０７℃であり、且つ２９１℃におけ
る固体結晶一液晶転移をＤＳＣによって測定した。ΔＨ
ｆは７．７Ｊ／ｆであった。
光学崩微競によって測定するときに液晶液相は３５０℃
を越えるまで持続した。３４０℃で圧縮成形したフィル
ムはきわめて脆く、実施例２１におけるようＫして延伸
することはできなかった。
を越えるまで持続した。３４０℃で圧縮成形したフィル
ムはきわめて脆く、実施例２１におけるようＫして延伸
することはできなかった。
実施１ｆｉ１２５及び２７は、本発明の重合体のエステ
ル結合の一部を、生成する重合体の本質的な性ｉＫ著る
しい影響を与えることなしに、アミド結合で置き換える
ことができる七いうことを示す。
ル結合の一部を、生成する重合体の本質的な性ｉＫ著る
しい影響を与えることなしに、アミド結合で置き換える
ことができる七いうことを示す。
実施例 ２５〜２６
ｘｆの３−ヒドロキシ−４’−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ペンゾフエノンニ酢酸エステル、ｙ ｆ （Ｄ
ｐ−アミンフェノールニ酢酸エステル、ｚｆのテレフタ
ル酸及びｋｔのイソフタル酸を同時に実施例２における
と同様なガラス重縮合反応器中に入れた。パージしたの
ち、反応器を２６０℃で２時間３０分、次いで３００℃
で１時間加熱した。通常は３〜４ｃｃの酢酸が集まった
。窒素を３０分間吹込んだ。部分的な減圧（ｓｘｐａ）
を１０分間、完全な減圧（１０５ＫＰａ）ｔ５時間施し
た。収率はほとんど定量的（９０〜９５％）でめった。
ル）−ペンゾフエノンニ酢酸エステル、ｙ ｆ （Ｄ
ｐ−アミンフェノールニ酢酸エステル、ｚｆのテレフタ
ル酸及びｋｔのイソフタル酸を同時に実施例２における
と同様なガラス重縮合反応器中に入れた。パージしたの
ち、反応器を２６０℃で２時間３０分、次いで３００℃
で１時間加熱した。通常は３〜４ｃｃの酢酸が集まった
。窒素を３０分間吹込んだ。部分的な減圧（ｓｘｐａ）
を１０分間、完全な減圧（１０５ＫＰａ）ｔ５時間施し
た。収率はほとんど定量的（９０〜９５％）でめった。
この重合体の組成、インヒーレントビスコシチ−（１，
ｖ、ｄｔ ｆ−息）、Ｔｌ（ＤＳＣによって測定）、射
出成形温度（’Ｃ）及び非熱処理試料の引彊強さとΔ１
（ｆを第１表中に示す。
ｖ、ｄｔ ｆ−息）、Ｔｌ（ＤＳＣによって測定）、射
出成形温度（’Ｃ）及び非熱処理試料の引彊強さとΔ１
（ｆを第１表中に示す。
第１我
＊
２５ ９ ６０ 五冬 ４０
五５ ５０ ＆５２６ ７．５ ５０
五Ｂ ５０ ！ｈ５ ５０
１５＊ ｍＰｃ０ＰＰＧ ＝ 酢酸エステル＝５−に
ニトロキシ、４二酢酸エステル ５０ １５４ １．２ ２８０ １４４ （
１１Ｇ） ０Ｊ−（４−ヒトハキジフェニル）ベ
ンゾフェノ／実施例 ２７ １５４Ｆ（α０５６モル）の３−ヒドロキシ−４＃−（
４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エステ
ル、（１７７ｔ（α００４モル）のｐ−フェニレンジア
ミンニ酢飲エステル、五３ｆ（α０２モル）のテレフタ
ルＨ及びｈｓｔ（α０２モル）のイソフタル酸を同時に
実施例２におけると同様なカラスｌ縮合反応器中に入れ
た。
五５ ５０ ＆５２６ ７．５ ５０
五Ｂ ５０ ！ｈ５ ５０
１５＊ ｍＰｃ０ＰＰＧ ＝ 酢酸エステル＝５−に
ニトロキシ、４二酢酸エステル ５０ １５４ １．２ ２８０ １４４ （
１１Ｇ） ０Ｊ−（４−ヒトハキジフェニル）ベ
ンゾフェノ／実施例 ２７ １５４Ｆ（α０５６モル）の３−ヒドロキシ−４＃−（
４−ヒドロキシフェニル）ペンゾフエノンニ酢酸エステ
ル、（１７７ｔ（α００４モル）のｐ−フェニレンジア
ミンニ酢飲エステル、五３ｆ（α０２モル）のテレフタ
ルＨ及びｈｓｔ（α０２モル）のイソフタル酸を同時に
実施例２におけると同様なカラスｌ縮合反応器中に入れ
た。
窒素でパージしたのち、反応器をウッド合金浴中で１０
０℃〜２６０℃で１時間４５分、次いで２８０℃で２時
間加熱した。３ｃｃ（６３％）の酢酸を集めた。鼠素に
４５分間吹込んだ。部分的な減圧（５ＫＰａ）ｆ：２８
０℃で１０分間、完全な減圧（（ＬＯ３ＫＰ亀）を４５
分間、次いで５００℃において２時間施した。収率は９
Ｊ％（１５ｙ）でめった。インヒーレントビスコシチ−
ｈα８ｄｔｆ−’であった。ＤＳＣによって測定したＴ
ｆｉ１４８℃Ｔ ｅ ’） 、ΔＨｔはＯＪ／ＦＴ６つ
だ。これは光学顕微鏡によって測定するときに３５０℃
を越えるまで液晶相を有していた。
０℃〜２６０℃で１時間４５分、次いで２８０℃で２時
間加熱した。３ｃｃ（６３％）の酢酸を集めた。鼠素に
４５分間吹込んだ。部分的な減圧（５ＫＰａ）ｆ：２８
０℃で１０分間、完全な減圧（（ＬＯ３ＫＰ亀）を４５
分間、次いで５００℃において２時間施した。収率は９
Ｊ％（１５ｙ）でめった。インヒーレントビスコシチ−
ｈα８ｄｔｆ−’であった。ＤＳＣによって測定したＴ
ｆｉ１４８℃Ｔ ｅ ’） 、ΔＨｔはＯＪ／ＦＴ６つ
だ。これは光学顕微鏡によって測定するときに３５０℃
を越えるまで液晶相を有していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、本質的に少なくとも１０モルパーセントの構造 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ のグリコールに由来する繰返し単位及び残部の構造−Ｏ
−Ｒ−Ｏ−、ここで−Ｒ−は６〜１４炭素原子を含有す
るアリーレン基である、のグリコールに由来する繰返し
単位、並びに構造 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、ここで−Ｒ′−は４〜１４炭素原子
を含有するアルキレン基又は６〜１４炭素原子を含有す
るアリーレン基である、のジカルボン酸に由来する繰返
し単位及び構造 ▲数式、化学式、表等があります▼、ここで−Ｒ″−は
６〜 １４炭素原子を含有するアリーレン基である、のモノヒ
ドロキシ−モノカルボン酸の由来する繰返し単位から成
る、１００ｍｌのｐ−クロロフェノールと１，２−ジク
ロロエタンの等容量混合物中の０．５ｇの重合体の溶液
から測定して少なくとも０．５のインヒーレントビスコ
シチー、及びグラム当り１．５ジュール未満の融解熱を
有する、溶融物異方性ポリエステル。 ２、本質的に、繰返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位から成り、ここで１００のジカルボン酸に由来す
る繰返し単位当り２０〜９０は構造 ▲数式、化学式、表等があります▼の−Ｒ′−単位であ
り且つ１００のグリコールに由来する繰返し単位当り８
０〜１０は構造▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼の−Ｒ′−単位
である、特許 請求の範囲第１項記載のポリエステル。 ３、１００のジカルボン酸に由来する繰返し単位当り１
０〜８０は構造▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼の−Ｒ′− 単位であり且つ残部の−Ｒ′−単位は▲数式、化学式、
表等があります▼であり；１００のグリコールに由来す
る繰返し単位当り３０〜１００は ▲数式、化学式、表等があります▼ であり且つ残部のグリコール繰返し単位は ▲数式、化学式、表等があります▼、ここで−Ｘは−Ｆ
、−Ｃｌ又は −Ｂｒである、である、特許請求の範囲第１項記載のポ
リエステル。 ４、１００のジカルボン酸に由来する繰返し単位当り１
０〜８０は構造▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼の−Ｒ′−単位 であり、残部の−Ｒ′−単位は▲数式、化学式、表等が
あります▼であり、１００のグリコールに由来する繰返
し単位当り８０〜１００は構造 ▲数式、化学式、表等があります▼の単位であり且つ 残部のグリコールに由来する繰返し単位は ▲数式、化学式、表等があります▼である特許請求の範
囲第１ 項記載のポリエステル。 ５、１００のジカルボン酸に由来する繰返し単位当り４
０〜８０は構造▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼の−Ｒ′−単位で あり、残部の−Ｒ′−単位は▲数式、化学式、表等があ
ります▼であり、１００のグリコールに由来する繰返し
単位当り５５〜１００は構造▲数式、化学式、表等があ
ります▼の 単位であり且つ残部のグリコールに由来する繰返し単位
は▲数式、化学式、表等があります▼、ここで−Ｘは−
Ｆ、 −Ｃｌ又は−Ｂｒである、である、特許請求の範囲第１
項記載のポリエステル。 ６、グリコールに由来する単位は ▲数式、化学式、表等があります▼であり、１００のジ カルボン酸に由来する繰返し単位当り２０〜１００は構
造▲数式、化学式、表等があります▼の−Ｒ′−単位で
あり、１００のジカルボン酸に由来する繰返し単位当り
０〜８０は構造▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼の−Ｒ′−単位であり 且つ１００のグリコールに由来する繰返し単位当り１０
０〜３００は構造▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼又 は▲数式、化学式、表等があります▼のヒドロキシ酸に
由来する−Ｒ″−単位である、特許請求の範囲第１項記
載のポリエステル。 ７、グリコールに由来する繰返し単位は ▲数式、化学式、表等があります▼であり、１００のジ
カル ボン酸に由来する繰返し単位当り２０〜７０は構造▲数
式、化学式、表等があります▼の−Ｒ′−単位であり、
１００のグリコールに由来する繰返し単位当り３０〜８
０は構造▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼の−Ｒ′−単位であ
り、且つ１００ のグリコールに由来する繰返し単位当り１００〜３００
は構造▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼のヒドロキシ−酸に
由来する−Ｒ″−単位である、特許請求の範囲第１項記
載のポリエステル。 ８、１００のグリコールに由来する繰返し単位当り３０
〜１００は ▲数式、化学式、表等があります▼であり、１００のグ リコールに由来する繰返し単位当り０〜７０は構造▲数
式、化学式、表等があります▼、ここでＸは−Ｆ、−Ｃ
ｌ又は −Ｂｒである、の単位であり、１００のジカルボン酸に
由来する繰返し単位当り０〜１００は構造▲数式、化学
式、表等があります▼の−Ｒ′−単位であり、１００の
ジカルボン酸に由来する繰返し単位当り０〜１００は構
造▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼の−Ｒ′−単位であ
り且つ１００の グリコールに由来する繰返し単位当り１００〜３００は
構造▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、又は▲数式、化学式、表等がありま
す▼ のヒドロキシ−酸に由来する−Ｒ″−単位である、特許
請求の範囲第１項記載のポリエステル。 ９、１００のグリコールに由来する繰返し単位当り８０
〜１００は構造 ▲数式、化学式、表等があります▼の単位であり、 １００のグリコールに由来する繰返し単位であり０〜２
０は構造▲数式、化学式、表等があります▼の単位当り
、 １００のジカルボン酸に由来する繰返し単位当り０〜１
００は構造▲数式、化学式、表等があります▼の−Ｒ′
−単位であり、１００のジカルボン酸に由来する単位当
り０〜１００は構造▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼の−Ｒ′−単位であ り且つ１００のグリコールに由来する繰返し単位当り１
００〜３００は構造▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼のヒドロキシ−酸に 由来する−Ｒ″−単位である、特許請求の範囲第１項記
載のポリエステル。 １０、１００のグリコールに由来する繰返し単位当り５
５〜１００は構造 ▲数式、化学式、表等があります▼の単位であり、且つ １００のグリコールに由来する繰返し単位当り０〜４５
は構造▲数式、化学式、表等があります▼、ここで−Ｘ
は−Ｆ、 −Ｃｌ又は−Ｂｒである、の単位であり、１００のジカ
ルボン酸に由来する単位当り０〜６５は構造▲数式、化
学式、表等があります▼の−Ｒ′−単位であり、１００
のジカルボン酸に由来する単位当り３５〜１００は構造
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
又は ▲数式、化学式、表等があります▼の−Ｒ′−単位であ
り、且つ１００ のグリコールに由来する繰返し単位当り１００〜３００
は構造▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼のヒドロキシ−酸に
由来する−Ｒ″−単位である、特許請求の範囲第１項記
載のポリエステル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US772619 | 1985-09-04 | ||
| US06/772,619 US4617369A (en) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | Polyester polymers of 3-hydroxy-4'-(4-hydroxyphenyl)benzophenone or 3,4'-dihydroxybenzophenone and dicarboxylic acids |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289722A true JPS6289722A (ja) | 1987-04-24 |
Family
ID=25095671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61206932A Pending JPS6289722A (ja) | 1985-09-04 | 1986-09-04 | ３−ヒドロキシ−４’−（４−ヒドロキシフエニル）ベンゾフエノン又は３，４’−ジヒドロキシベンゾフエノンとジカルボン酸からのポリエステル重合体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4617369A (ja) |
| EP (1) | EP0218366B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6289722A (ja) |
| CA (1) | CA1267246A (ja) |
| DE (1) | DE3675731D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0643861A (ja) * | 1992-04-13 | 1994-02-18 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | マルチメディア・システム |
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| IT1222091B (it) * | 1987-07-22 | 1990-08-31 | Montedison Spa | Poliestri liquido cristallini termotropici |
| US5268443A (en) * | 1989-05-30 | 1993-12-07 | The Dow Chemical Company | Liquid crystalline copolyesters of 4-hydroxybenzoic acid and substituted 4-hydroxybenzoic acids |
| WO1998010927A1 (en) | 1996-09-11 | 1998-03-19 | Dupont Canada Inc. | Polymeric multilayer heat exchangers containing a barrier layer |
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Also Published As
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| CA1267246A (en) | 1990-03-27 |
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| EP0218366B1 (en) | 1990-11-22 |
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