JPH0652387B2 - 熱現像性感光材料 - Google Patents
熱現像性感光材料Info
- Publication number
- JPH0652387B2 JPH0652387B2 JP1302558A JP30255889A JPH0652387B2 JP H0652387 B2 JPH0652387 B2 JP H0652387B2 JP 1302558 A JP1302558 A JP 1302558A JP 30255889 A JP30255889 A JP 30255889A JP H0652387 B2 JPH0652387 B2 JP H0652387B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- atom
- silver
- silver halide
- developable photosensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
- C09B23/08—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines
- C09B23/086—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines more than five >CH- groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、光源として半導体レーザーを用いた時に、高
い感度を有する熱現像性感光材料に関するものである。
い感度を有する熱現像性感光材料に関するものである。
[従来の技術] 従来より用いられているハロゲン化銀写真法は感光性、
階調性等において他の写真法に比して優れたものである
が、定着、漂白等の処理工程が湿式であるが為に、その
取扱が煩雑であり、又、処理工程を機械化する為にも不
都合な面が多い。かかるハロゲン化銀写真法の代りに乾
式処理による画像形成が数多く試みられている。
階調性等において他の写真法に比して優れたものである
が、定着、漂白等の処理工程が湿式であるが為に、その
取扱が煩雑であり、又、処理工程を機械化する為にも不
都合な面が多い。かかるハロゲン化銀写真法の代りに乾
式処理による画像形成が数多く試みられている。
従来の画像形成法に比較して特に優れているものとし
て、現像工程を熱処理で行う熱現像性感光材料を用いた
画像形成法が提案されている。
て、現像工程を熱処理で行う熱現像性感光材料を用いた
画像形成法が提案されている。
例えば、特公昭43−4924号公報には、有機銀塩お
よび有機銀イオンに対して触媒的に接触しているハロゲ
ン化銀からなる熱現像性感光材料が記載されている。
又、これに類するものとして特公昭44−26582号
公報におよび特開昭46−6074号公報に記載があ
る。又、上記の他に像露光前に加熱処理を施して活性化
させて感光性となしてから、像露光後、現像画像を形成
する為に全体的に加熱する熱現像性感光材料及びそれら
の調製方法が提案されている。この熱現像性感光材料
は、ハロゲン化銀を含有していないか、あるいはハロゲ
ン化銀を含有しても感光性を全く有していない熱現像性
感光要素からなり、具体的には特公昭51−29829
号公報、同53−41067号公報、同54−5687
号公報に記載されている。
よび有機銀イオンに対して触媒的に接触しているハロゲ
ン化銀からなる熱現像性感光材料が記載されている。
又、これに類するものとして特公昭44−26582号
公報におよび特開昭46−6074号公報に記載があ
る。又、上記の他に像露光前に加熱処理を施して活性化
させて感光性となしてから、像露光後、現像画像を形成
する為に全体的に加熱する熱現像性感光材料及びそれら
の調製方法が提案されている。この熱現像性感光材料
は、ハロゲン化銀を含有していないか、あるいはハロゲ
ン化銀を含有しても感光性を全く有していない熱現像性
感光要素からなり、具体的には特公昭51−29829
号公報、同53−41067号公報、同54−5687
号公報に記載されている。
熱現像性感光材料は、画像形成を湿式の工程の工程によ
らず、乾式処理で行うという利点により、画像通信、あ
るいは医療分野、コンピュータアウトプット等の各種工
業用感光材料として用いられている。
らず、乾式処理で行うという利点により、画像通信、あ
るいは医療分野、コンピュータアウトプット等の各種工
業用感光材料として用いられている。
この熱現像性感光材料は、ハロゲン化銀を感光体とする
ことから感光性が高く、可視域への増感も容易である為
に、He−Neレーザー、Arイオンレーザー等の可視
部に発信波長を有するガスレーザーを光源として用いた
記録システムにも用いられてきた。
ことから感光性が高く、可視域への増感も容易である為
に、He−Neレーザー、Arイオンレーザー等の可視
部に発信波長を有するガスレーザーを光源として用いた
記録システムにも用いられてきた。
近年、コンパクトディスク等の光ディスク、あるいはレ
ーザープリンタ等の用途で、ガスレーザーに比べて、よ
り安価で、小型、軽量であり、しかも高い効率の出力を
持つ半導体レーザーが開発され実用化されてきた。特
に、780nmに発信波長を持つAlGaAs系レーザー
が普及している。従ってこのような安価で小型軽量のレ
ーザー光源を用い、かつ熱現像性感光材料を用いること
により、より安価でコンパクトで高性能な乾式画像記録
のシステム化が期待できる。
ーザープリンタ等の用途で、ガスレーザーに比べて、よ
り安価で、小型、軽量であり、しかも高い効率の出力を
持つ半導体レーザーが開発され実用化されてきた。特
に、780nmに発信波長を持つAlGaAs系レーザー
が普及している。従ってこのような安価で小型軽量のレ
ーザー光源を用い、かつ熱現像性感光材料を用いること
により、より安価でコンパクトで高性能な乾式画像記録
のシステム化が期待できる。
しかし、従来は、この熱現像性感光材料において、78
0nm付近への分光増感が難しく、前述のHe−Neレー
ザーあるいはArイオンレーザー等のガスレーザーに頼
らざるを得ない状況であった。
0nm付近への分光増感が難しく、前述のHe−Neレー
ザーあるいはArイオンレーザー等のガスレーザーに頼
らざるを得ない状況であった。
熱現像性感光材料の長波長域への分光増感の試みとして
は、例えば、特公昭49−18808号公報に記載され
たメロシアニン色素、特開昭62−262042号公報
に記載されたヘプタシアニン色素等を挙げることができ
る。しかし、特公昭49−18808号公報に記載され
たメロシアニン色素は、化学構造上、エチレン鎖共役を
伸ばすと著しく不安定となる為、近赤外域に感光性を付
与することは難しい。又、特開昭62−262042号
公報に記載されているヘプタシアニン色素は、850nm
付近に高い感光性を示す為に、現在主流になりつつあ
る、より短波長域での半導体レーザーに適応できない
し、未使用の熱現像性感光材料の保存性にも問題があっ
た。
は、例えば、特公昭49−18808号公報に記載され
たメロシアニン色素、特開昭62−262042号公報
に記載されたヘプタシアニン色素等を挙げることができ
る。しかし、特公昭49−18808号公報に記載され
たメロシアニン色素は、化学構造上、エチレン鎖共役を
伸ばすと著しく不安定となる為、近赤外域に感光性を付
与することは難しい。又、特開昭62−262042号
公報に記載されているヘプタシアニン色素は、850nm
付近に高い感光性を示す為に、現在主流になりつつあ
る、より短波長域での半導体レーザーに適応できない
し、未使用の熱現像性感光材料の保存性にも問題があっ
た。
又、通常湿式処理用のハロゲン化銀感光材料に用いる多
くのシアニン色素は、熱現像性感光材料には適さないと
されている。
くのシアニン色素は、熱現像性感光材料には適さないと
されている。
[発明が解決しようとする問題点] 本発明は、コンパクトで経済的な、画像記録システムを
構成する為、現在最も汎用されている800nm以下に発
信波長を有する、半導体レーザーに感光する熱現像性感
光材料を提供することを目的とするものである。
構成する為、現在最も汎用されている800nm以下に発
信波長を有する、半導体レーザーに感光する熱現像性感
光材料を提供することを目的とするものである。
[発明の構成] 本発明者等は、上記の欠点を改良し、目的を達成すべく
検討した結果、熱現像性感光材料に好ましいヘプタシア
ニン構造を見出し、本発明をなすに至った。
検討した結果、熱現像性感光材料に好ましいヘプタシア
ニン構造を見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明の目的は、支持体上に少なくとも
(a)被還元性有機銀塩及び還元剤からなる酸化−還元
画像形成成分、(b)感光性ハロゲン化銀又は(及び)
感光性ハロゲン化銀形成成分、及び(c)バインダーか
らなる熱現像性感光要素に(d)下記一般式で表わされ
るカチオン型ヘプタシアニン色素の少なくとも1種を含
有させることにより達成することができる。
(a)被還元性有機銀塩及び還元剤からなる酸化−還元
画像形成成分、(b)感光性ハロゲン化銀又は(及び)
感光性ハロゲン化銀形成成分、及び(c)バインダーか
らなる熱現像性感光要素に(d)下記一般式で表わされ
るカチオン型ヘプタシアニン色素の少なくとも1種を含
有させることにより達成することができる。
一般式 式中、Z1とZ2はイオウ原子、酸素原子又はセレニウ
ム原子を表わし、R1は水素原子、アルキル基又はアル
コキシ基を、R2は−(CH2)nCOOHで表わされ
るカルボキシアルキル基を表わし、nは1〜4の整数を
表わす。Xは塩素原子、臭素原子又は沃素原子を表わ
す。
ム原子を表わし、R1は水素原子、アルキル基又はアル
コキシ基を、R2は−(CH2)nCOOHで表わされ
るカルボキシアルキル基を表わし、nは1〜4の整数を
表わす。Xは塩素原子、臭素原子又は沃素原子を表わ
す。
次に、一般式の化合物の具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。
されるものではない。
本発明の一般式で表わされる化合物は、フランシス エ
ム ハーマー著、ザ ケミストリー オブ ヘテロサイ
クリック コンパウンズ、ザ シアニン ダイズ アン
ド リレイテッド コンパウンズ、第8章、インターサ
イアンス パブリッシャーズ(1964年)を参照すれ
ば、合成できる。次に、本発明の一般式の化合物の合成
例を示す。
ム ハーマー著、ザ ケミストリー オブ ヘテロサイ
クリック コンパウンズ、ザ シアニン ダイズ アン
ド リレイテッド コンパウンズ、第8章、インターサ
イアンス パブリッシャーズ(1964年)を参照すれ
ば、合成できる。次に、本発明の一般式の化合物の合成
例を示す。
例示化合物(1)の合成 中間体(N−カルボキシメチル−2−メチルベンゾチ
アゾリウムブロマイド)の合成 2−メチルベンゾチアゾール14.9g(0.1モル)
とα−ブロム酢酸13.9g(0.1モル)を混合し、
更にナトリウムエトキサイド0.05gを加え、湯浴上
で50時間反応した。終了後、50mlのエーテルを加
え、反応物を粉砕、攪拌し、ロ別した。生成物は更にエ
ーテルで洗浄後、乾燥して、N−カルボキシメチル−2
−メチルベンゾチアゾリウムブロマイド19.0gを得
た。
アゾリウムブロマイド)の合成 2−メチルベンゾチアゾール14.9g(0.1モル)
とα−ブロム酢酸13.9g(0.1モル)を混合し、
更にナトリウムエトキサイド0.05gを加え、湯浴上
で50時間反応した。終了後、50mlのエーテルを加
え、反応物を粉砕、攪拌し、ロ別した。生成物は更にエ
ーテルで洗浄後、乾燥して、N−カルボキシメチル−2
−メチルベンゾチアゾリウムブロマイド19.0gを得
た。
例示化合物(1)の合成 の生成物14.4g(0.05モル)、グルタコンア
ルデヒド・ジアニル塩酸塩14.5g(0.05モ
ル)、エタノール100mlを混合し、更にナトリウムエ
トキサイド1.4g(0.02モル)を添加し、湯浴上
で30分加熱反応した。放置冷却後、析出した沈澱をロ
別し、エタノールで洗浄した。乾燥後、メタノール50
0mlで再結晶した。暗青色の粉末結晶5.5gが得られ
た。この染料の2ppmメタノール溶液の分光吸収を測
定したところ、λmaxは763nmであった。融点は16
6〜168℃であった。
ルデヒド・ジアニル塩酸塩14.5g(0.05モ
ル)、エタノール100mlを混合し、更にナトリウムエ
トキサイド1.4g(0.02モル)を添加し、湯浴上
で30分加熱反応した。放置冷却後、析出した沈澱をロ
別し、エタノールで洗浄した。乾燥後、メタノール50
0mlで再結晶した。暗青色の粉末結晶5.5gが得られ
た。この染料の2ppmメタノール溶液の分光吸収を測
定したところ、λmaxは763nmであった。融点は16
6〜168℃であった。
例示化合物(5)の合成 中間体(N−カルボキシメチル−2−メチル−5−メ
トキシベンゾチアゾリウムブロマイド)の合成 2−メチル−5−メトキシベンゾチアゾール17.9g
(0.1モル)、α−ブロム酢酸13.9g(0.1モ
ル)、エタノール20ml、ナトリウムエトキサイド0.
05gを混合し、湯浴上で50時間加熱還流した。終了
後、これに100mlのエーテルを加え、析出した沈殿を
ロ別した。生成物はエーテルで繰返し洗浄後、乾燥し
て、N−カルボキシメチル−2−メチル−5−メトキシ
ベンゾチアゾリウムブロマイド13.5gを得た。
トキシベンゾチアゾリウムブロマイド)の合成 2−メチル−5−メトキシベンゾチアゾール17.9g
(0.1モル)、α−ブロム酢酸13.9g(0.1モ
ル)、エタノール20ml、ナトリウムエトキサイド0.
05gを混合し、湯浴上で50時間加熱還流した。終了
後、これに100mlのエーテルを加え、析出した沈殿を
ロ別した。生成物はエーテルで繰返し洗浄後、乾燥し
て、N−カルボキシメチル−2−メチル−5−メトキシ
ベンゾチアゾリウムブロマイド13.5gを得た。
例示化合物(5)の合成 の生成物3.2g(0.01モル)、グルタコンアル
デヒド・ジアニル塩酸塩5.8g(0.02モル)、エ
タノール50mlを混合し、更にナトリウムエトキサイド
1.4g(0.02モル)を添加し、湯浴上で30分加
熱反応した。放置冷却後、析出した沈澱をロ別し、エタ
ノールで洗浄した。乾燥後、メタノール200mlで再結
晶した。暗青色の粉末結晶1.3gが得られた。この染
料の2ppmメタノール溶液の分光吸収を測定したとこ
ろ、λmaxは780.8nmであった。融点は170℃で
あった。
デヒド・ジアニル塩酸塩5.8g(0.02モル)、エ
タノール50mlを混合し、更にナトリウムエトキサイド
1.4g(0.02モル)を添加し、湯浴上で30分加
熱反応した。放置冷却後、析出した沈澱をロ別し、エタ
ノールで洗浄した。乾燥後、メタノール200mlで再結
晶した。暗青色の粉末結晶1.3gが得られた。この染
料の2ppmメタノール溶液の分光吸収を測定したとこ
ろ、λmaxは780.8nmであった。融点は170℃で
あった。
本発明の化合物の添加方法及び添加時期は特に限定され
るものではなく、例えば、適当に溶媒に溶解した状態で
熱現像性感光要素塗布液中に直接添加する方法、熱現像
感光層に隣接する層に添加する方法、又は熱現像性感光
要素塗布液を支持体上に塗布乾燥した後に、該表面を本
発明の化合物を含有する溶液で浸漬処理する方法等を採
用することができる。本発明の化合物の好適な添加量範
囲は、非還元性有機銀塩1モル当り、1×10-5〜1×
10-2モルの範囲であり、特に好ましくは、1×10-4
〜5×10-3モルの範囲である。本発明の化合物の添加
量が少な過ぎると感度が高くならず、又、添加量が多過
ぎると、地色の着色、感度の低下を招き好ましくない。
るものではなく、例えば、適当に溶媒に溶解した状態で
熱現像性感光要素塗布液中に直接添加する方法、熱現像
感光層に隣接する層に添加する方法、又は熱現像性感光
要素塗布液を支持体上に塗布乾燥した後に、該表面を本
発明の化合物を含有する溶液で浸漬処理する方法等を採
用することができる。本発明の化合物の好適な添加量範
囲は、非還元性有機銀塩1モル当り、1×10-5〜1×
10-2モルの範囲であり、特に好ましくは、1×10-4
〜5×10-3モルの範囲である。本発明の化合物の添加
量が少な過ぎると感度が高くならず、又、添加量が多過
ぎると、地色の着色、感度の低下を招き好ましくない。
本発明に用いる熱現像性感光要素は、(a)被還元性有
機銀塩及び還元剤からなる酸化−還元画像形成成分、
(b)感光性ハロゲン化銀又は(及び)感光性ハロゲン
化銀形成成分、及び(c)バインダーを少なくとも含有
しており、このものを単一層に含有させることができる
が、長鎖脂肪酸銀塩及び還元剤を別個の層にして多層と
するか、もしくは上記の単一層の上又は下に更に長鎖脂
肪酸銀塩又は還元剤を含有する層を設けた多層とするこ
ともできる。
機銀塩及び還元剤からなる酸化−還元画像形成成分、
(b)感光性ハロゲン化銀又は(及び)感光性ハロゲン
化銀形成成分、及び(c)バインダーを少なくとも含有
しており、このものを単一層に含有させることができる
が、長鎖脂肪酸銀塩及び還元剤を別個の層にして多層と
するか、もしくは上記の単一層の上又は下に更に長鎖脂
肪酸銀塩又は還元剤を含有する層を設けた多層とするこ
ともできる。
(a)酸化−還元画像形成成分の被還元性有機銀塩は室
内光下で着色化等の不都合な変化を受けがたいことによ
り、炭素数12〜24個のものが好ましい。具体的に
は、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、パルミチン酸銀、ミ
リスチン酸銀、ラウリン酸銀、オレイン酸銀、又はヒド
ロキシステアリン酸銀等を挙げることができ、そのうち
特にベヘン酸銀が最も有効である。
内光下で着色化等の不都合な変化を受けがたいことによ
り、炭素数12〜24個のものが好ましい。具体的に
は、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、パルミチン酸銀、ミ
リスチン酸銀、ラウリン酸銀、オレイン酸銀、又はヒド
ロキシステアリン酸銀等を挙げることができ、そのうち
特にベヘン酸銀が最も有効である。
又、(a)酸化−還元画像形成成分の還元剤は種々のも
のを挙げることができる。一般的には、通常のハロゲン
化銀感光材料に用いられる現像薬、具体的にはハイドロ
キノン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、メチルヒドロキシナフタレン、N,N′−ジエチル
−P−フェニレンジアミン、アミノフェノール、アスコ
ルビン酸、1−フェニル−3−ピラゾリドン等を挙げる
ことができ、又、これらの他に2,2′−メチレンビス
(6−ターシャリーブチル−4−メチルフェノール)、
4,4′−ブチリデンビス(6−ターシャリーブチル−
3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−タ
ーシャリーブチル−3−メチルフェノール)等、更には
特開昭46−6074号公報に記載のビスナフトール系
還元性化合物、あるいはベルギー特許第802519号
明細書に記載の4−ベンゼンスルホンアミドフェノール
系化合物等を挙げることができる。
のを挙げることができる。一般的には、通常のハロゲン
化銀感光材料に用いられる現像薬、具体的にはハイドロ
キノン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、メチルヒドロキシナフタレン、N,N′−ジエチル
−P−フェニレンジアミン、アミノフェノール、アスコ
ルビン酸、1−フェニル−3−ピラゾリドン等を挙げる
ことができ、又、これらの他に2,2′−メチレンビス
(6−ターシャリーブチル−4−メチルフェノール)、
4,4′−ブチリデンビス(6−ターシャリーブチル−
3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−タ
ーシャリーブチル−3−メチルフェノール)等、更には
特開昭46−6074号公報に記載のビスナフトール系
還元性化合物、あるいはベルギー特許第802519号
明細書に記載の4−ベンゼンスルホンアミドフェノール
系化合物等を挙げることができる。
この熱現像性感光要素には、特に感光性を付与するため
にハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭
化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀を含有せしめる必要があ
る。このハロゲン化銀は、特に微細な粒子状のものが有
効であり、これを調製する方法として被還元性有機銀塩
の一部をハロゲン化銀形成成分、例えば臭化アンモニウ
ム、臭化リチウム、塩化ナトリウム、N−ブロムコハク
酸イミド等によりハロゲン化して、微細なハロゲン化銀
を調製する方法が挙げられる。又、いわゆる系外ハロゲ
ン化銀を含有させる方法も用いることができる。
にハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭
化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀を含有せしめる必要があ
る。このハロゲン化銀は、特に微細な粒子状のものが有
効であり、これを調製する方法として被還元性有機銀塩
の一部をハロゲン化銀形成成分、例えば臭化アンモニウ
ム、臭化リチウム、塩化ナトリウム、N−ブロムコハク
酸イミド等によりハロゲン化して、微細なハロゲン化銀
を調製する方法が挙げられる。又、いわゆる系外ハロゲ
ン化銀を含有させる方法も用いることができる。
この系外ハロゲン化銀を含有する熱現像性感光要素は、
例えばベルギー特許第774436号明細書に記載され
ている。即ち、熱現像性感光要素とは別のところで換言
すると、酸化−還元画像形成成分の外で感光性ハロゲン
化銀を調製し、次いで調製後、そのハロゲン化銀を上記
画像形成成分に添加して混合することによって調製され
る。ハロゲン化銀(又は、ハロゲン化銀形成成分)の好
適な含有量は、被還元性有機銀塩1モルあたり好ましく
は0.001モル〜0.3モル特に好ましくは0.01
モル〜0.15モルの範囲である。
例えばベルギー特許第774436号明細書に記載され
ている。即ち、熱現像性感光要素とは別のところで換言
すると、酸化−還元画像形成成分の外で感光性ハロゲン
化銀を調製し、次いで調製後、そのハロゲン化銀を上記
画像形成成分に添加して混合することによって調製され
る。ハロゲン化銀(又は、ハロゲン化銀形成成分)の好
適な含有量は、被還元性有機銀塩1モルあたり好ましく
は0.001モル〜0.3モル特に好ましくは0.01
モル〜0.15モルの範囲である。
本発明による熱現像性感光要素は、バインダーを単独若
しくは組合せて層中に含有することができる。バインダ
ーの適当な材料は疎水性あるいは親水性であることがで
き、又、透明若しくは半透明であることができる。具体
的には、ボリビニルブチラール、セルロースアセテート
ブチレート、ポリメチルメタアクリレート、ポリビニル
ピロリドン、エチルセルローズ、酢酸セルローズ、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カナダ
特許第774054号明細書に記載のスルホベタイン繰
返し単位を有するもの等を挙げることができる。バイン
ダーの使用量は被還元性有機銀塩に対し、重量比で1
0:1乃至1:10が好ましく、更に好ましくは4:1
乃至1:2の範囲である。
しくは組合せて層中に含有することができる。バインダ
ーの適当な材料は疎水性あるいは親水性であることがで
き、又、透明若しくは半透明であることができる。具体
的には、ボリビニルブチラール、セルロースアセテート
ブチレート、ポリメチルメタアクリレート、ポリビニル
ピロリドン、エチルセルローズ、酢酸セルローズ、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カナダ
特許第774054号明細書に記載のスルホベタイン繰
返し単位を有するもの等を挙げることができる。バイン
ダーの使用量は被還元性有機銀塩に対し、重量比で1
0:1乃至1:10が好ましく、更に好ましくは4:1
乃至1:2の範囲である。
本発明による熱現像性感光要素は、画像の色調整、画像
形成後の安定性を改善するために有機酸を用いることが
好ましく、特に長鎖脂肪酸銀塩と同一か又は近傍の脂肪
酸を単独あるいは組合せて含有させるのが好ましい。そ
れらの脂肪酸の使用量は、被還元性有機銀塩に対し25
モル%〜200モル%であり、特に30モル%〜120
モル%が好ましい。
形成後の安定性を改善するために有機酸を用いることが
好ましく、特に長鎖脂肪酸銀塩と同一か又は近傍の脂肪
酸を単独あるいは組合せて含有させるのが好ましい。そ
れらの脂肪酸の使用量は、被還元性有機銀塩に対し25
モル%〜200モル%であり、特に30モル%〜120
モル%が好ましい。
本発明による熱現像性感光要素は、色調剤を含有するこ
とができる。色調剤としては、米国特許第308025
4号明細書に記載のフタラジノン又はその誘導体、特開
昭46−6074号公報に記載の環式イミド類、特開昭
50−32927号公報に記載のフタラジンジオン化合
物等を包含する。
とができる。色調剤としては、米国特許第308025
4号明細書に記載のフタラジノン又はその誘導体、特開
昭46−6074号公報に記載の環式イミド類、特開昭
50−32927号公報に記載のフタラジンジオン化合
物等を包含する。
本発明による熱現像性感光要素は、適当なカブリ防止剤
を含有することができる。カブリ防止剤としては、特公
昭47−11113号公報に記載の水銀化合物、特公昭
55−42375号公報に記載の1,2,4−トリアゾ
ール化合物、特開昭57−30828号公報に記載のテ
トラゾール化合物、特開昭57−138630号公報記
載の安息香酸類及び特開昭57−147627号公報記
載のスルホニルチオ基を有する化合物及び特開昭58−
107534号公報に記載の二塩基酸類を挙げることが
できる。特に本発明に用いられるカブリ防止剤として
は、特開昭58−107534号公報に記載されている
二塩基酸類が好ましい。この二塩基酸は下記の一般式で
表わされる。
を含有することができる。カブリ防止剤としては、特公
昭47−11113号公報に記載の水銀化合物、特公昭
55−42375号公報に記載の1,2,4−トリアゾ
ール化合物、特開昭57−30828号公報に記載のテ
トラゾール化合物、特開昭57−138630号公報記
載の安息香酸類及び特開昭57−147627号公報記
載のスルホニルチオ基を有する化合物及び特開昭58−
107534号公報に記載の二塩基酸類を挙げることが
できる。特に本発明に用いられるカブリ防止剤として
は、特開昭58−107534号公報に記載されている
二塩基酸類が好ましい。この二塩基酸は下記の一般式で
表わされる。
一般式 HOOC−R−COOH 式中、Rは炭素数4個数以上の直鎖又は分岐のアルキレ
ン基又はアルケニレン基を表わす。
ン基又はアルケニレン基を表わす。
本発明の熱現像性感光要素は、画像形成後の光等による
非画像部の着色を防止する為の化合物を含有することが
できる。この着色防止剤としては、特開昭61−129
642号公報に記載された化合物が好ましい。この化合
物は下記の一般式で表わされる。
非画像部の着色を防止する為の化合物を含有することが
できる。この着色防止剤としては、特開昭61−129
642号公報に記載された化合物が好ましい。この化合
物は下記の一般式で表わされる。
一般式 R1−CO−CO(X)2−R2 式中、R1は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非
置換のアール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基
を、R2は水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置
換又は非置換のアール基を表わす。Xは塩素原子、臭素
原子又は沃素原子を表わす。
置換のアール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基
を、R2は水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置
換又は非置換のアール基を表わす。Xは塩素原子、臭素
原子又は沃素原子を表わす。
本発明の熱現像性感光要素は、更に現像促進剤を含有す
ることができる。好ましい現像促進剤としては、特公昭
64−8809号公報に記載の脂肪酸のアルカリ金属塩
化合物を挙げることができる。
ることができる。好ましい現像促進剤としては、特公昭
64−8809号公報に記載の脂肪酸のアルカリ金属塩
化合物を挙げることができる。
本発明の熱現像性感光要素は、帯電防止剤として含フッ
素系界面活性剤、又は、特開昭64−24245号公報
に記載された含フッ素系界面活性剤とノニオン界面活性
剤を併用して含有することができる。
素系界面活性剤、又は、特開昭64−24245号公報
に記載された含フッ素系界面活性剤とノニオン界面活性
剤を併用して含有することができる。
本発明の熱現像性感光要素は、更に、紫外線吸収剤、蛍
光増白剤、フィルター染料(層)等を含有することがで
きる。
光増白剤、フィルター染料(層)等を含有することがで
きる。
本発明による熱現像性感光要素は、適当な支持体上に被
覆を形成して熱現像性感光材料を得ることができる。支
持体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース等の合成樹脂フィルム、合成紙、ポリエチレン等の
合成樹脂フィルムで被覆された紙、アート紙、写真用バ
ライタ紙等の紙類、又は、アルミニウム等の金属板
(箔)、通常の方法により金属蒸着膜を有する合成樹脂
フィルム又はガラス板等を挙げることができる。
覆を形成して熱現像性感光材料を得ることができる。支
持体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース等の合成樹脂フィルム、合成紙、ポリエチレン等の
合成樹脂フィルムで被覆された紙、アート紙、写真用バ
ライタ紙等の紙類、又は、アルミニウム等の金属板
(箔)、通常の方法により金属蒸着膜を有する合成樹脂
フィルム又はガラス板等を挙げることができる。
[実施例] 以下、本発明を実施例に従って説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
実施例1 (感光性ハロゲン化銀の調製) 赤色安全光下、ステアリン酸銀11.0gをエタノール
200mlに分散し、更に、ポリビニルブチラール7.5
gを加え、攪拌溶解した。得られたステアリン酸銀の分
散液を50℃に保ち攪拌しながら、N−ブロムコハク酸
イミド5.5gと臭化ナトリウム6.4mgを溶解したア
セトン溶解50mlを1時間かけて滴下した。滴下終了
後、更に1時間50℃で攪拌を続けた後、室温に下げて
臭化銀分散液を作った。この臭化銀分散液を激しく攪拌
している水1000ml中に滴下し、析出物をロ過、乾燥
し、ステアリン酸を含む臭化銀−ポリビニルブチラール
固形物(以下、臭化銀固形物と記す)の19.7gを調
製した。
200mlに分散し、更に、ポリビニルブチラール7.5
gを加え、攪拌溶解した。得られたステアリン酸銀の分
散液を50℃に保ち攪拌しながら、N−ブロムコハク酸
イミド5.5gと臭化ナトリウム6.4mgを溶解したア
セトン溶解50mlを1時間かけて滴下した。滴下終了
後、更に1時間50℃で攪拌を続けた後、室温に下げて
臭化銀分散液を作った。この臭化銀分散液を激しく攪拌
している水1000ml中に滴下し、析出物をロ過、乾燥
し、ステアリン酸を含む臭化銀−ポリビニルブチラール
固形物(以下、臭化銀固形物と記す)の19.7gを調
製した。
(熱現像性感光材料の調製) 600nm以上の光をカットした緑色の安全光下、下記の
構成よりなる感光性組成物を調製した。
構成よりなる感光性組成物を調製した。
ベヘン酸銀 25g 臭化銀固形物 4.15g ポリビニルブチラール 50g ベヘン酸 18g 2,2′-メチレン-ビス-(6-t-ブチル -4-メチルフェノ-ル) 20g フタラジノン 6.0g 臭化第2水銀の20%メタノール溶液) 5ml キシレン/ブタノール(容積比1/1) 1000ml 上記の感光性組成物を10等分して、表−1に示す増感
色素の4.0×10-6モルをDMF1mlに溶かした溶液
を添加して、10種の感光性組成物を調製した。これを
厚さ100μmのポリエステルフイルム上に塗布・乾燥
して、厚さ10μmの感光層を設け、更にこの感光層上
に、保護層として4%のポリビニルアルコール水溶液を
塗布・乾燥して(乾燥膜厚1.5μm)熱現像性感光材
料を作製した。試料(I)は増感色素は添加しておら
ず、試料(II)〜(V)は比較の試料であり、試料(V
I)〜(X)は本発明の試料である。
色素の4.0×10-6モルをDMF1mlに溶かした溶液
を添加して、10種の感光性組成物を調製した。これを
厚さ100μmのポリエステルフイルム上に塗布・乾燥
して、厚さ10μmの感光層を設け、更にこの感光層上
に、保護層として4%のポリビニルアルコール水溶液を
塗布・乾燥して(乾燥膜厚1.5μm)熱現像性感光材
料を作製した。試料(I)は増感色素は添加しておら
ず、試料(II)〜(V)は比較の試料であり、試料(V
I)〜(X)は本発明の試料である。
得られた熱現像性感光材料をタングステン光を光源とし
てグレーティング分光写真機TY−GR−2型((NA
LUMI CO.LTD.製)により露光し、125
℃、25秒で加熱現像を行ない、各々の分光特性を調べ
た。その結果を表−1に示す。
てグレーティング分光写真機TY−GR−2型((NA
LUMI CO.LTD.製)により露光し、125
℃、25秒で加熱現像を行ない、各々の分光特性を調べ
た。その結果を表−1に示す。
表−1の結果から、本発明の試料は比較の試料に比べ、
高い分光感度を示すことがわかる。
高い分光感度を示すことがわかる。
[発明の効果] 本発明により、低価格で、効率の高いコンパクトブィス
ク等の分野で汎用されている800nm以下に発信波長
を有する半導体レーザーに適した熱現像性感光材料を得
ることができる。
ク等の分野で汎用されている800nm以下に発信波長
を有する半導体レーザーに適した熱現像性感光材料を得
ることができる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−140335(JP,A) 特開 昭62−299838(JP,A) 特開 昭62−245254(JP,A) 特開 昭62−145238(JP,A) 特開 昭62−262042(JP,A) 特公 昭55−20210(JP,B2) 特公 昭55−1568(JP,B2)
Claims (1)
- 【請求項1】支持体上に少なくとも(a)被還元性有機
銀塩及び還元剤からなる酸化−還元画像形成成分、
(b)感光性ハロゲン化銀又は(及び)感光性ハロゲン
化銀形成成分、及び(c)バインダーからなる熱現像性
感光要素を単層若しくは多層に形成した熱現像性感光材
料において、熱現像性感光要素が(d)下記一般式で表
わされる増感色素の少なくとも1種を含有することを特
徴とする熱現像性感光材料。 一般式 式中、Z1とZ2はイオウ原子、酸素原子又はセレニウ
ム原子を表わし、R1は水素原子、アルキル基又はアル
コキシ基を、R2は−(CH2)nCOOHで表わされ
るカルボキシアルキル基を表わし、nは1〜4の整数を
表わす。Xは塩素原子、臭素原子又は沃素原子を表わ
す。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1302558A JPH0652387B2 (ja) | 1989-11-21 | 1989-11-21 | 熱現像性感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1302558A JPH0652387B2 (ja) | 1989-11-21 | 1989-11-21 | 熱現像性感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03163440A JPH03163440A (ja) | 1991-07-15 |
JPH0652387B2 true JPH0652387B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=17910425
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1302558A Expired - Lifetime JPH0652387B2 (ja) | 1989-11-21 | 1989-11-21 | 熱現像性感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0652387B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6120983A (en) * | 1996-10-22 | 2000-09-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd | Photothermographic material, novel 2,3-dihydrothiazole derivative, and photographic silver halide photosensitive material |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5219707A (en) * | 1983-01-12 | 1993-06-15 | Tdk Corporation | Photostable cyanine dye and optical recording medium |
GB9305324D0 (en) * | 1993-03-16 | 1993-05-05 | Minnesota Mining & Mfg | Photothemographic imaging materials and sensitisers therefor |
CA2184271A1 (en) * | 1994-02-28 | 1995-08-31 | James R. Miller | Sensitizers for photothermographic elements |
DE69817292T2 (de) * | 1997-10-21 | 2004-03-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara | Bildaufzeichnungsverfahren vermittels thermischer Entfärbung, Verfahren zum Entfärben eines Cyaninfarbstoffs und Verwendung eines Cyaninfarbstoffs als Medium der thermischen Bildaufzeichnung oder als Filter- oder Antihalofarbstoff |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60140335A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
JPS6226204A (ja) * | 1985-07-25 | 1987-02-04 | Masaki Kamata | 成長促進剤 |
JPH0731384B2 (ja) * | 1986-06-20 | 1995-04-10 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
-
1989
- 1989-11-21 JP JP1302558A patent/JPH0652387B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6120983A (en) * | 1996-10-22 | 2000-09-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd | Photothermographic material, novel 2,3-dihydrothiazole derivative, and photographic silver halide photosensitive material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH03163440A (ja) | 1991-07-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0616014B1 (en) | Photothermographic imaging materials | |
US4524128A (en) | Spectrally sensitized silver halide photothermographic material | |
US5258282A (en) | Dry process, silver salt photosensitive member and method for forming image with the dry process, silver salt photosensitive member | |
JP4116089B2 (ja) | フォトサーモグラフィ用ハロゲン化銀乳剤の化学増感 | |
JP2584768B2 (ja) | 光サ−モグラフイ−媒質用の増感剤 | |
US4271263A (en) | Thermally developable photosensitive compositions containing acutance agents | |
JP2003005327A (ja) | 熱漂白可能なハレーション防止組成物を含む熱現像可能な画像形成材料 | |
JPS58118639A (ja) | 熱現像感光材料 | |
JPS5859439A (ja) | 熱現像感光材料 | |
JPH0125051B2 (ja) | ||
JPH0652387B2 (ja) | 熱現像性感光材料 | |
CA1116917A (en) | Covering power photothermographic material containing a hydrazino thiourea nucleating agent | |
JPS63187233A (ja) | 安定な発色現像剤を含有するフオトサーモグラフイー乳剤 | |
JPH0125050B2 (ja) | ||
JPS61129642A (ja) | 熱現像性感光材料 | |
JPS6250810B2 (ja) | ||
JPS6337368B2 (ja) | ||
JPH04182639A (ja) | 感光体および画像形成方法 | |
JPS648809B2 (ja) | ||
JPH0125053B2 (ja) | ||
JPH0643585A (ja) | 写真用吸光染料 | |
JPH09230531A (ja) | 熱現像感光材料 | |
JPS6335008B2 (ja) | ||
JP3241111B2 (ja) | 乾式銀塩感光体及び画像形成方法 | |
JP2890277B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 |