JPH03163440A - 熱現像性感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は、光源として半導体レーザーを用いた時に、高
い感度を右する熱現像性感光材料に閏するものである。

〔従来の技術］ 従来より用いられているハロゲン化銀写真法は感光性、
階調性等において他の写真法に比して優れたものである
が、定特、漂白等の処理工程が湿式であるが為に、その
取扱が煩雑であり、又、処理工程を機械化する為にも不
都合な而が多い。かかるハロゲン化銀写真法の代りに乾
式処理による画一形成が数多く試みられている。

従来の画像形成法に比較して特に優れているものとして
、現像工程を熱処理で行う熱現像性感光材料を用いた画
像形成法が提案されている。

例えば、特公昭４３−４９２４＠公報には、有機銀塩お
よび有機銀イオンに対して触媒できに接触しているハロ
ゲン化銀からなる熱現像性感光材料が記載されている。

又、これに類するものとして特公昭４４−２６５８２号
公報におよび特開昭４６−６０７４号公報に記載がある
。

又、上記の他に像露光前に加熱処理を施して活性化させ
て感光性となしてから、＊ｉ光後、現豫画像を形成する
為に全体的に加熱する熱現像性感光材料及びそれらの：
ｌ製方法が提案されている。この熱現像性感光材料は、
ハロゲン化銀を含有していないか、あるいはハロゲン化
銀を含有しても感光性を全く有していない熱現像性感光
要素からなり、具体的には特公昭５１−２９８２９＠公
報、同５３−４１０６７Ｊ！公報、同５４〜５６８７号
公報に記載されている。

熱現像性感光材料は、画像形或を湿式の工程の工桿によ
らず、屹式処理で行うという利点により、画像通信、あ
るいは医療分野、コンピュータアウトプット等の各種工
業用感光材料として用いられている。

この熱現像性感光材料は、ハロゲン化銀を感光体とする
ことから感光性が高く、可視域への増感も容易である為
に、Ｈｅ−ＮｅレーザーＡｒイオンレーザー等の可視部
に発信波長を有するガスレーザーを光源として用いた記
録システムにも用いられてきた。

近年、コンパクトディスク等の光ディスク、あるいはレ
ーザープリンタ等の用途で、ガスレーザーに比べて、よ
り安愉で、小型、軽量であり、しかも高い効率の出力を
持つ半導体レーザーが開発され実用化されてきた．特に
、７８０開に発信波長を持つＡ　Ｉ　ＧａＡｓ系レーザ
ーが普及している。従ってこのような安価で小型軽量の
レーザー光源を用い、かつ熱現像性感光材料を用いるこ
とにより、より安価でコンパクトな高性能か乾式ｊ像記
録のシステム化が則侍できる。

しかし、従来は、この熱現像性感光材料において、７８
０ｎ一付近への分光増感が難しく、前述のＨｅ−Ｎｅレ
ーザーあるいはＡ「イオンレーザー等のガスレーザーに
頼らざるを得ない状況であった。

熱ｌ２像性感光材料の長波長域への分光増感の試みとし
ては、例えば、特公昭４９−１８８０８号公報に記載さ
れたメロシアニン色素、特開昭６２−２６２０４２号公
報に記載されたヘプタシアニン色素等を挙げることがで
きる。しかし、特公昭４９−１　８８０８号公報に記載
されたメロシアニン色素は、化学構造上、エチレン鎖共
役を伸ばすと著しく不安定となる為、近赤外域に感光性
を付与することは難しい。又、特開昭６２−２６２０４
２号公報に記載されているヘプタシアニン色素は、８５
０ｎｌ付近に高い感光性を示す為に、現在主流になりつ
つある、より短波艮域での半導体レーザーに適応できな
いし、未使用の熱現像性感光材料の保存性にも問題があ
った。

又、通常湿式処理用のハロゲン化銀感光材料に用いる多
くのシアニン色素は、熱現像性感光り料には適さないと
されている。

［発明が解決しようとする問題点】 本発明は、コンパクトで経済的な、画像記録システムを
構成する為、現在最も汎用されている８　０　０　ｎ１
以下に発信波長を有する、半導体レーザーに感光する熱
現像性感光材料を提供することを目的とするものである
。

［発明の桐成１ 本発明者等は、上記の欠点を改良し、目的を達成すべく
検討した結果、熱現像性感光材料に好ましいヘプタシア
ニン構造を見出し、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明の目的は、支持体上に少なくとも（ａ
）被還元性有機銀塩及び還元剤からなる酸化一還元画像
形成成分、（ｂ）感光性ハロゲン化銀又は《及び〉感光
性ハロゲン化銀形或成分、及び（Ｃ）バインダーからな
る熱現像性感光要素に（ｄ）下記一般式で表わされる力
チオン型へブタシアニン色素の少なくとも１種を含有さ
せることにより達成することができる．以下余白 湯 Ｏ＝ 式中、ｚ１とｚ２はイオウ原子、Ｍ県原子又はセレニウ
ム原子を表わし、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアル
フキシ基を、Ｒ２は−　（ＣＨ，，＞ｎＣＯＯＨで表わ
されるカルボキシアルキル基を表わし、ｎは１〜４の整
数を表わす．，ｘは塩素原子、臭ｌＡ原子又は沃素原子
を表わす。

次に、一般式の化合物の具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。

以下余白 ■ 工 工 藝 Ｏ 口 本発明の化合物の添加方法及び添加時期は特に限定され
るものではなく、例えば、適当に溶媒に溶解した状態で
熱現会性感光要素塗布液中に直接添加する方法、熱現会
感光層に隣接する層に添加する方法、又は熱現像性感光
！！索重布液を支持体上に塗布乾燥した後に、該表面を
本発明の化合物を含有する溶液で浸漬処理する方法等を
採用することができる。本発明の化合物の好適な添加量
範囲は、非運元性有機銀塩１モル当り、１×１０　〜Ｉ
Ｘ１０−２モルの範囲で−５ あり、特に好ましくは、ＩＸ１０−４〜５Ｘ１０’モル
の範囲である．本発明の化合物の添加量が少な過ぎると
感度が高くならず、又、添加量が多過ぎると、地色の着
色、感度の低下をｎき好ましくない． 本発明に用いる熱現像性感光要素は、（ａ）被還元性有
機銀塩及び還元剤からなる酸化一遠元画拳形成戒分、（
ｂ）感光性ハロゲン化銀又は（及び）感光性ハロゲン化
銀形成成分、及び（Ｃ）バインダーを少なくとも含有し
ており、このものを単一層に含有させるとができるが、
長鯛脂訪鹸銀塩及び還元剤を別−の層にして多層とする
か、もしくは上記の単一層の上又は下に更に艮鎖脂訪ａ
ｌ＠塩又は還元剤を含有する層を設けた多層とすること
もできる。

（ａ）ｉＩ化一還元画像形成成分の被還元性有機銀塩は
室内光下で着色化等の不都合な変化を受けがたいことに
より、炭素数１２〜２４個のものが好ましい．ｉ体的に
は、べヘン酸銀、ステアリン酸銀、パルミチン酸銀、ミ
リスチン酸銀、ラウリン酸銀、オレイン酸銀、又はヒド
Ｏキシステアリン融銀等を挙げることができ、そのうち
特にべヘン酸銀が最も有効である。

又、（ａ）ｌ化一還元画像形成成分の還元剤は種々のも
のを挙げることができる。一般的には、通常のハロゲン
化銀感光材料に用いられる現拳薬、具体的にはハイドロ
キノン、メチルハイドＯキノ．ン、クロＯハイドロキノ
ン、メチルとドロキシナフタレン、Ｎ．Ｎ−−ジエチル
ーＰ−フエニレンジアミン、アミノフェノール、アスコ
ルビン酸、１−フエニル−３−ビラゾリドン等を挙げる
ことができ、又、これらの他に２．２′−メチレンビス
（６−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール），
４．４−−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−
３メチルフェノール），４．４−−チオビス（６ターシ
ャリーブチル−３−メチルフェノール）等、更には特開
昭４６−６０７４目公報に記載のビスナフトール系還元
性化合物、あるいはベルギー特訂第８０２５１９Ｍ明細
麿に記載の４ベンゼンスルホンアミドフェノール系化合
物等を挙げることができる。

この熱現像性感光要素には、特に感光性を付与するため
にハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭
化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀を含有せしめる必要がある
。このハロゲン化［Ｌ，持に微細な粒子状のものが有効
であり、これを調製する方法として被還元性有ｍＩ！塩
の一部をハロゲン化銀形成成分、例えば臭化アンモニウ
ム、臭化リチウム、塩化ナトリウム、Ｎーブロムコハク
酸イミド等によりハロゲン化して、微１ｌＩなハロゲン
化銀を調製する方法が挙げられる。又、いわゆる系外ハ
ロゲン化銀を含有させる方法も用いることができる。

この系外ハロゲン化銀を含有寸る熱現像性感光要素は、
例えばベルギー特許第７７４４３６月明細園に記載され
ている。即ち、熱現像性感光！！累とは別のところで換
言すると、酸化一還元画像形成成分の外で感光性ハロゲ
ン化銀を調製し、次いでＷＡ製後、そのハロゲン化銀を
上記画像形或成分に添加して混合することによって０７
される。ハロゲン化銀（又は、ハロゲン化銀形成成分）
の好適な含有長は、被還元性有機銀Ｊ！！１モルあたり
好ましくはｏ．ｏｏｉモル〜０．３モル特に好ましくは
０．０１モル〜０．１５七ルの範囲である。

本発明による熱現像性感光要素は、バインダーを車独若
しくは組合せて層中に含有することができる。バインダ
ーの適当な材料は疎水性あるいは親水性であることがで
き、又、透明若しくは半透明であることができる。具体
的には、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート
ブチレート、ポリメチルメタアクリレート、ポリビニル
ピロリドン、エチルセルＯ−ズ、酢酸ヒルローズ、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カナダ
特許第７７４０５４月明細讃に記載のスルホベタイン繰
返し単位を有するもの等を挙げることができる。バイン
ダーの使用量は被還元性有機銀塩に対し、重量比で１０
：１乃至１：１０が好ましく、更に好ましくは４：１乃
至１：２の範囲である。

本発明による熱現像性感光要素は、画像の色調性、画像
形成後の安定性を改善するために有ａｌｌ！を用いるこ
とが好ましく、特に艮鎖脂肪酸銀塩と同一か又は近傍の
脂肪酸を単独あるい４組合せて含有させるのが好ましい
。それらの脂肪酸の使用量は、被還元性有機銀塩に対し
２５モル％〜２００モル％であり、特に３０モル％〜１
２０モル％が好ましい． 本発明による熱現像性感光要素は、色調剤を含有するこ
とができる。色調剤としては、米国特許第３０８０２５
４号明細書に記載の７タラジノン又はその誘導体、特開
昭４６−６０７４号公報に記載の環式イミド類、特開昭
５０−３２９２７号公報に記載のフタラジンジオン化合
物等を包含する。

本発明による熱現像性感光要素は、適当なカブリ防止剤
を含有することができる。カブリ防止剤としては、特公
昭４７−１１１１３号公報に記載の水銀化合物、特公昭
５５−４２３７５号公報に記載の１．２．４−１−リア
ゾール化合物、特開昭５７−３０８２８号公報に記載の
テトラゾール化合物、特開昭５７−１３８６３０号公報
記載の安息香酸類及び特開昭５７−１４７６２７号公報
記載のスルホニルチオ墨を有する化合物及び特開昭５８
−１０７５３４号公報に記載の二塩ｍ酸類を挙げること
ができる。

特に本発明に用いられるカブリ防止剤としては、特開昭
５８−１０７５３４号公報に記載されている二塩ＭＩＩ
！類が好ましい。この二塩基酸は下記の一般式で表わさ
れる。

一般式 ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯト１ 式中、Ｒは炭素数４個数以上のＭＨ又は分岐の７ルキレ
ン塁又はアルケニレン基を表わす。

本発明の熱現像性感光束素は、画像形成後の光等による
非画像部の雲色を防止する為の化合物を含有することが
できる。この看色防止剤としては、笥開昭６１−１２９
６４２月公報に記載された化合物が好ましい。この化合
物は下記の一般式で表わされる。

一般式 Ｒ　　−Ｇｏ−Ｃ（Ｘ），，−Ｒ２ １ 式中、Ｒ１はＩｆ換又は非！！換のアルキル基、置換又
は非Ｍ換の７ール単、アルコキシ基又４アリールオキシ
基を、Ｒ２は水素原子、雪換又は非Ｍ換のアルキル基、
訝換又は非Ｗ換のアール基を表わす，，ｘＬｔＩ：Ａ素
原子、臭素原子又は沃素原子を表わす。

本発明の熱現像性感光要素は、更に現急促進．７ＳＩ＋
を含右することができる。好ましい現像促進剤としては
、特公昭６４−８８０９号公報に記載の脂肪酸のアルカ
リ金ｆｉ塩化合物を挙げることができる． 本発明の熱現像性感光要素は、帯電防止剤として含フッ
素系界面活性剤、又は、特開昭６４−２／１２４５＠公
報に記載された含フッ素系界而活性剤とノニオン界面活
性剤を併用して含有することができる。

本発明の熱現像性感光要素は、更に、紫外線吸収剤、蛍
光増白剤、フィルター染料（層）等を含有することがで
きる。

本発明による熱現像性感光要素は、適当な支持体七に被
覆を形成して熱現像性感光４１ｎを得ることができる。

支持体としては、ポリエチレン、ボリブ０ビレン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーポネート、酢酸セル
ロース等の合成ＭＡｌｌフイルム、合成紙、ポリエチレ
ン等の合成樹脂フイルムで被覆された紙、アート紙、写
真用バライタ紙等の紙類、又は、アルミニウム等の金属
板（箔〉、通常の方法により金属蒸ｌ！膜を有する合成
樹脂フイルム又はガラス板等を挙げることができる。

【実施例］ 以下、本発明を実施例に従って説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

実膿例１ （感光性ハロゲン化銀の調製） 赤色安全光下、ステアリンａｌｌ銀１１．０ｇをエタノ
ール２００−に分敢し、更に、ポリビニルブチラール７
．５ｇを加え、撹拌溶解した。

得られたステアリン酸銀の分散液を５０℃に保ち撹拌し
ながら、Ｎ−プロムコハク酸イミド５．５ｇと臭化ナト
リウム６．４ｑを溶解したアセトン溶液５０一を１時間
かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間５０℃で撹拌
を続けた後、室温に下げて臭化銀分散液を作った。この
臭化銀分散液を激しく撹拌している水１０００一中に滴
下し、析出物を口過、乾燥し、ステアリン酸を含む臭化
銀−ポリビニルブチラール固形物（以下、臭化銀固形物
と記す）の１９．７ｇを調製した。

（熱現像性感光材料の講Ｉｔ） ６　０　０　ｎ１以上の光をカットした緑色の安全光下
、下記の構成よりなる感光性組或物を調製した。

ベヘン酸銀　　　　　　　　　　　　２５ＳＦ臭化銀固
形物　　　　　　　　　４．１５ｇべヘンＭ　　　　　
　　　　　　　　　１８９２，２−−メチレンービス−
（６−ｔ−ブヂルー４−メチルフェノール）　　　２０
ｇフタラジノン　　　　　　　　　　６．０９臭化第２
水銀の２０％メタノール溶液）５ｄ キシレン／ブタノール（容積比１／１）１０００ｍ 上記の感光性組成物を１０等分して、表−１に示す増感
色素の４．ＯＸ１０’モルをＤＭＦ１ｍに溶かした溶液
を添加して、１０種の感光性組成物を調製した。これを
厚さ１００μ風のポリエステルフイルム上に塗布・屹燥
して、厚さ１０μｍの感光層を設け、更にこの感光層上
に、保護層として４％のポリビニルアルコール水ｗＪｗ
１を塗布・乾燥して（乾燥膜厚１．５μｍ）熱現餘性感
光材料を作製した．試料（Ｉ）は増感色素は添加してお
らず、試Ｒ（Ｉ［）〜（Ｖ）は比較の拭料であり、試ｎ
（Ｖｌ）〜（Ｘ）は本発明の試料である． 得られた熱現像性感光林料をタングステン光を光源とし
てグレーティング分光写真ＩＩＩＴＹＧＲ−２型（（Ｎ
ＡＬＵＭＩ　　ＧＯ．ＬＴＤ．製）により露光し、１２
５℃、２５秒で加熱現像を行ない、各々の分光特性を調
べた．その結果を表−１に示す。

表−１の結果から、本発明の試料は比較の試料に比べ、
高い分光感度を示すことがわかる。

表 １ （工） ４ｏｏ ｌｏｏ ｇｏｏ　７２７７７ ［発明の効果］ 菩 トブイスクさの分野で汎用されている８　０　０　ｔｖ
以下に発信波長を有する半導体レーザーに適した熱現像
性感光材料を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも（ａ）被還元性有機銀塩及び還元
   剤からなる酸化−還元画像形成成分、（ｂ）感光性ハロ
   ゲン化銀又は（及び）感光性ハロゲン化銀形成成分、及
   び（ｃ）バインダーからなる熱現像性感光要素を単層若
   しくは多層に形成した熱現像性感光材料において、熱現
   像性感光要素が（ｄ）下記一般式で表わされる増感色素
   の少なくとも１種を含有することを特徴とする熱現像性
   感光材料。 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１とＺ＿２はイオウ原子、酸素原子又はセレ
   ニウム原子を表わし、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基又
   はアルコキシ基を、Ｒ＿２は −（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＨで表わされるカルボキシア
   ルキル基を表わし、ｎは１〜４の整数を表わす、Ｘは塩
   素原子、臭素原子又は沃素原子を表わす。